CH201201A - Verfahren zur Herstellung eines mehrkernigen ungesättigten Ringdiketons der Ätio-cholanreihe. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines mehrkernigen     ungesättigten        BRingdiketons    der       Ätio-cholanreihe.       Es wurde gefunden, dass man zu dem im  Hauptpatent beschriebenen     ,(J1,1-Androstendion          [d4,5-Ätio-cholendion-(3,17)]    gelangen kann,  wenn man die     Hydroxylgruppe    des     d5>s-De-          hydroandrosterons        [45,6-3-Oxy-ätio-cholenons-          (17)]    durch direkte     Dehydrierung    in eine     Keto-          gruppe    überführt.  



  Die Umwandlung der     Hydroxylgruppe    in  eine     Ketogruppe    geschieht durch Behandlung  des     45,1-Dehydroandrosterons,    zum Beispiel  mit Hilfe metallischer oder     metalloxydischer     Katalysatoren, Selen, Schwefel     etc.    Als metal  lische Katalysatoren verwendet man zum  Beispiel edle oder unedle Metalle der Kupfer-,  Eisen- und Platingruppe, wie fein verteiltes  Kupfer, Silber, Gold, Eisen, Nickel, Platin,  Palladium, ferner Zink oder auch solche  Metalle enthaltende Mischungen     bezw.    Legie  rungen (wie Messing,     Zink-Kupferpaar    und       dergl.).    An Stelle jener Metalle lassen sich  auch Metalloxyde, wie z.

   B.     Kupferoxyd,    zur       Dehydrierung    verwenden,    Die     Dehydrierung    wird oft vorteilhaft un  ter Anwesenheit von die Wasserstoffabspal  tung weiterhin erleichternden Mitteln, zum  Beispiel von Wasserstoffakzeptoren (wie     Ke-          tonen,    Aldehyden, ungesättigten Verbindun  gen), unter vermindertem Druck oder in G     egen-          wart    von     inerten    Gasen (wie Stickstoff,       Kohlendioxyd,    Edelgasen) ausgeführt. Diese  die Wasserstoffabspaltung erleichternden Mit  tel können auch kombiniert angewandt werden.  



  Die direkte     Dehydrierung    der     Hydrogyl-          gruppe    zur     Ketogruppe    bietet gegenüber der  eigentlichen Oxydation, zum Beispiel mit  Chromsäure in Eisessig, den Vorteil, dass kein  intermediärer Schutz der Doppelbindung not  wendig ist.  



  Die im Ausgangsstoff in     ss-r-Stellung    zur       Hydroxylgruppe    sich befindende Kohlenstoff  doppelbindung rückt während der     Dehydrie-          rung    des     Dehydroandrosterons    in     a-ss-Stel-          lung    zur neu entstandenen     Ketogruppe.         <I>Beispiel:</I>  1 Teil     d5,6-Dehydroandrosteron    wird mit  1 Teil Kupferpulver so lange im Vakuum bei  etwa<B>1800</B> erhitzt, bis die Gasentwicklung  zum Stillstand gekommen ist. Dann nimmt  man die Schmelze in Methylalkohol auf, fil  triert vom Kupferpulver ab und dampft die  Lösung ein.

   Aus dem Rückstand lässt sich in  üblicher Weise;     _    Zum Beispiel durch     Umkri-          stallisation,4aus'        Hexan,    oder über     Konden-          sationsprodkie,,    mit     Ketonreagenzien    das       d4,5-AndrostenAion    erhalten. Als     Ketonreagen-          zien    können zum Beispiel auch solche ver  wendet werden, die neben der mit der     Carbo-          nylgruppe    reagierenden eine zur Salzbildung    befähigte Gruppe enthalten, wie z.

   B.     Alkyl-          aminoessigsäurehydrazide,        p-Hydrazinobenzoe-          säure    usw.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung des im Haupt patent Nr. 194882 beschriebenen d4,5-Andro- stendion (d4,5-Ätio-cholendion-(3,17)1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Hydroxylgruppe des d5,6-Dehydroandrosterons [d5,6-3-Oxy-ätio- cholenous-(17)] durch direkte Dehydrierung in eine Ketogruppe überführt.