Verfahren zum Schützen von Haaren, Pelzwerk, Federn, fibrösen Materialien und andern Waren vor Mottenfrass. Es wurde gefunden, dass halogensubsti tuierte Arylsulfon- oder Arylsulfoxydderivate, in denen die S02- oder SO-Brücke einen halogenierten Arylrest mit den Resten R oder SR verbindet, in denen R sein kann Aryl, Aralkyl oder Alkyl und wobei die un- verzweigten oder verzweigten Aralkyl- oder die Alkylketten durch weitere Atome oder Atomgruppen, z.
B. Halogen, 0, S, S0, S02, NH, C0, NH-CO etc. substituiert bezw. un terbrochen sein können, in hervorragender Weise geeignet sind, Haare, Federn, Pelz werk, fibröse Materialien und andere Waren dauernd vor Mottenfrass zu schützen. Eine solche Wirkung dieser Schwefelderivate war keineswegs vorauszusehen, da bekanntlich der Eintritt von andern oxydierten Schwefel gruppen, wie die Sulfonsäuregruppe, in aroma tischen Verbindungen ihre Giftigkeit stark herabsetzt oder ganz vernichtet.
So wird das schon in kleinen Mengen giftige Martiusgelb (2,4-Dinitro-l-naphthol) durch Überführung in die Sulfonsäure durchaus unschädlich ge macht, ein Beweis, dass die Sulfongruppe die giftige Nitrowirkung vollständig aufheben kann. Auch der Eintritt von andern, an sich indifferenten sauren Gruppen schwächt die physiologische Wirkung bedeutend oder hebt sie ganz auf.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zum Schützen von Haaren, Pelzwerk, Federn, fibrösen Materialien und andern Waren vor Mottenfrass, wonach man organiscbe Sulfone mit mindestens einem ha logensubstituierten Arylrest verwendet.
Von den in Frage kommenden Verbin dungen sind nachfolgend eine Anzahl er wähnt, von denen die meisten bekannt sind; wo es sich um neue Verbindungen handelt, lassen sie sich -nach bekannten Verfahren gewinnen: 4,4'-Dichlor-diphenylsulfon, 4,4'-Dibrom-di- phenylsulfoi), 4-Chlor-4'-brom-diphenylsulfon, 4,4'-Difluor-diphenylsulfon; 4'-Chlor-dichlor- benzylsulfon; 3,4 - Dichlor - diphenylsulfon, 3, 4, 4'-Trichlor-diphenylsulfon, 2, 4, 4'-Trichlor- diphenylsulfon;
2,2'-4,4'-Tetrachlor-diphenyl- sulfon, 4-Chlor-diphenylsulfon, 4-Chlor-4'- methoxy-(oder auch 4'-äthoxy, -butoxy, -amyl- oxy, -phenoxy etc.)-diphenylsulfon, 4,4'-Di- chlor-3,3'-dioxy-diphenylsulfon.
4-Chlorphenyl-methylsulfon,4-Chlorphenyl- laurylsulfon, 4-Chlorphenyl-sulfoncarbinol und seine Ester, 3-Nitro-a-4'-chlorphenyl-sulfon- benzylalkohol.
Schon in sehr geringen Konzentrationen eignen sich die genannten Sulfone in hervor ragender Weise zum dauernden Schutz von Haaren, Pelzwerk, Federn, fibrösen Materia lien und andern Waren vor Mottenfrass. Für die Verwendung kommen hauptsächlich Lö sungen in billigen organischen Lösungsmitteln, wie Kohlenwasserstoffe, Chlorkohlenwasser- stoffe, Alkohole, Ketone usw. oder deren Ge mische in Frage. Die zu schützenden Stoffe können durch Bestreichen, Bespritzen oder Eintauchen imprägniert werden.
Ebenso kom men diese Sulfone in Kombination mit andern, für gleiche Zwecke schon bekannten Bekämp- fungs- und Vertreibungsmitteln in Betracht. Beispieii: Man löst 2 Teile 4,4'-Dichlor-diphenyl- sulfon in 998 Teilen Alkohol, behandelt Pelze, Federn oder fibröse Materialien durch Tau chen, zentrifugiert und trocknet. Die so be handelte Ware ist mottenecht; es genügen schon verdünntere Lösungen, z. B. 1 %oige, um einen sehr guten Schutz zu erzielen.
An Stelle von 4,4'-Dichlor-diphenylsulfon können auch andere der genannten Verbin dungen verwendet werden, z. B. 4,4'-Dibrom- diphenyIsulfon oder 4,4'-3-Trichlor-diphenyl- sulfon.
Der Schutz für das vorliegende Verfah ren wird nur insoweit beansprucht, als es sich nicht um eine für die Textilindustrie in Betracht kommende, nicht rein mechanische Veredlung von Textilfasern handelt.
Process for protecting hair, fur, feathers, fibrous materials and other goods from moth damage. It has been found that halogen-substituted arylsulfone or arylsulfoxide derivatives in which the SO2 or SO bridge connects a halogenated aryl radical with the radicals R or SR, in which R can be aryl, aralkyl or alkyl and where the unbranched or branched ones Aralkyl or the alkyl chains by further atoms or groups of atoms, e.g.
B. halogen, 0, S, S0, S02, NH, C0, NH-CO etc. substituted or. can be uninterrupted, are excellently suited to permanently protect hair, feathers, fur, fibrous materials and other goods from moth damage. Such an effect of these sulfur derivatives could by no means be foreseen, since it is known that the entry of other oxidized sulfur groups, such as the sulfonic acid group, in aromatic compounds greatly reduces or completely destroys their toxicity.
Martius yellow (2,4-dinitro-l-naphthol), which is poisonous even in small amounts, is rendered harmless by converting it into sulfonic acid, proof that the sulfone group can completely cancel out the toxic effects of nitro. The entry of other, inherently indifferent acidic groups, too, considerably weakens the physiological effect or completely eliminates it.
The subject of the present patent is a method for protecting hair, fur, feathers, fibrous materials and other goods from moth damage, according to which organic sulfones with at least one ha logensubstituted aryl radical are used.
Of the compounds in question, a number are mentioned below, most of which are known; where new compounds are concerned, they can be obtained by known processes: 4,4'-dichloro-diphenylsulphone, 4,4'-dibromo-diphenylsulphone), 4-chloro-4'-bromo-diphenylsulphone, 4 , 4'-difluoro-diphenylsulfone; 4'-chloro-dichlorobenzylsulfone; 3,4-dichloro-diphenylsulphone, 3, 4, 4'-trichloro-diphenylsulphone, 2, 4, 4'-trichloro-diphenylsulphone;
2,2'-4,4'-tetrachloro-diphenylsulphone, 4-chloro-diphenylsulphone, 4-chloro-4'-methoxy- (or 4'-ethoxy, -butoxy, -amyl-oxy, -phenoxy etc .) - diphenyl sulfone, 4,4'-dichloro-3,3'-dioxy-diphenyl sulfone.
4-chlorophenyl methyl sulfone, 4-chlorophenyl lauryl sulfone, 4-chlorophenyl sulfone carbinol and its esters, 3-nitro-a-4'-chlorophenyl sulfone benzyl alcohol.
Even in very low concentrations, the sulfones mentioned are outstandingly suitable for the permanent protection of hair, fur, feathers, fibrous materia lien and other goods against moth damage. Mainly solutions in cheap organic solvents, such as hydrocarbons, chlorinated hydrocarbons, alcohols, ketones, etc. or their mixtures are suitable for use. The substances to be protected can be impregnated by brushing, spraying or dipping.
These sulfones can also be used in combination with other control and repellant agents that are already known for the same purposes. Example: 2 parts of 4,4'-dichloro-diphenylsulfone are dissolved in 998 parts of alcohol, furs, feathers or fibrous materials are treated by immersion, centrifuged and dried. The goods treated in this way are moth-proof; even more dilute solutions are sufficient, e.g. B. 1% oige to achieve very good protection.
Instead of 4,4'-dichloro-diphenyl sulfone, other of the compounds mentioned can be used, for. B. 4,4'-dibromodiphenyl sulfone or 4,4'-3-trichlorodiphenyl sulfone.
Protection for the present process is only claimed to the extent that it is not a purely mechanical finishing of textile fibers that is considered for the textile industry.