Verfahren zur Darstellung von 2-Aminochinizarin. Bekanntlich geben ss-Substitutionsprodukte des Chinizarins bei der Behandlung mit reduzierenden Mitteln nicht die entsprechen den ss-substituierten Leukochinizarine, son dern es tritt, je nach der Art des Reduk tionsmittels, entweder Abspaltung einer Ogy- gruppe in 1-Stellung (siehe D. R. P. 212697), oder Elimination des Substituenten in 2- Stellung ein. So geben z.
B. 1 . 2 . 4-Triogy- anthrachinon, <B>1.</B> 4-Diogy-2-chlorauthrachinoii und 1 . 4-Diogyanthrachinon-2-sulfosäure mit reduzierenden Mitteln, wie Hydrosulfit oder Zinkstaub, behandelt, Leukochinizarin bezw. Chinizarin.
Es wurde nun die überraschende Beob achtung gemacht, daB bei der Einwirkung von Wasserstoff in Gegenwart eines Reduk- tionskatalysators wie z. B. Nickel oder Platin und eines Verdünnungsmittels auf z. B. 2- Nitrochinizarin glatt 2-Aminochinizarin er halten wird. 2-Aminoehinizarine sind bis jetzt in der Literatur noch nicht beschrieben, sie stellen wertvolle Zwischenprodukte für Farbstoffe dar.
Gegenstand dieses Patentes ist nun ein Verfahren zur Darstellung von 2-Amino- chinizarin, welches dadurch gekennzeichnet ist, daB man 2-Nitrochinizarin mit Wasser stoff in Gegenwart eines Reduktionskataly- sators behandelt.
<I>Beispiel:</I> 71 Gewichtsteile 2-Nitrochinizarin wer den in 500 Gewichtsteilen Wasser suspen diert und nach Zugabe von 2 Gewichtsteilen eines Nickelkatalysators in einer eisernen liegenden Rührtrommel mit Wasserstoff bei einem durchschnittlichen Druck von 20 Atm. behandelt. Es kann aber ebensogut auch bei einem niedrigeren Druck gearbeitet werden. Man heizt die Bombe an, der Druck beginnt bei 45 bis<B>50'</B> zu fallen. Steigert man nun die Temperatur langsam .auf etwa<B>60',</B> so ist die Wasserstoffaufnahme in etwa Stunden beendet.
Man saugt den Bomben- inhalt nach dem Erkalten ab, trocknet ihn bei<B>100</B> 0 und löst ihn zur Entfernung des Katalysators aus Nitrobenzol um. Man erhält so in guter Ausbeute das 2-Aminochinizarin in wohl gebildeten, schwarzbraunen Kristal len vom Schmelzpunkt 312 . Die neue Ver bindung ist in Wasser und Äther so gut wie unlöslich; in Benzol, Toluol, Chlorbenzol etwas, in heissem Nitrobenzol ziemlich mit roter Farbe löslich. In konzentrierter Schwe felsäure ist das Amin leicht mit roter Farbe löslich.
Die konzentrierte Schwefelsäure lösung fluoresziert gelbrot. Wässriges Ätz- alkali löst die Verbindung in der Kälte, wässriges Alkalicarbonat etwas in der Wärme mit violetter Farbe. Mit verdünnten Säuren tritt keine Salzbildung ein.
In diesem Verfahren zur Darstellung des 2-Aminochinizarins kann an Stelle des Nickel- katalysators auch die entsprechende Menge eines Platinkatalysators verwendet werden. wobei dann die Reduktion auch bei gewöhn lichem Druck durchführbar ist. Das bei der Reduktion verwendete Wasser kann durch Alkohol oder Chlorbenzol oder ähnliche Stoffe ersetzt werden.
Das so erhaltene Aminochinizarin ist eine neue Verbindung, die zur Herstellung von Farbstoffen verwendet werden soll.
Process for the preparation of 2-amino quinizarin. It is known that ß-substitution products of quinizarine do not give the corresponding ss-substituted leucoquinizarines when treated with reducing agents, but, depending on the type of reducing agent, either an Ogy group is split off in the 1-position (see DRP 212697) , or elimination of the substituent in the 2-position. So give z.
B. 1. 2. 4-Triogy-anthraquinone, <B> 1. </B> 4-Diogy-2-chlorauthrachinoii and 1. 4-Diogyanthraquinone-2-sulfonic acid treated with reducing agents such as hydrosulfite or zinc dust, leucoquinizarin or. Quinizarin.
The surprising observation has now been made that when exposed to hydrogen in the presence of a reduction catalyst such as B. nickel or platinum and a diluent on z. B. 2- Nitroquinizarin smooth 2-Aminochinizarin he will keep. 2-Aminoehinizarine have not yet been described in the literature; they are valuable intermediates for dyes.
The subject of this patent is a process for the preparation of 2-aminoquinizarin, which is characterized in that 2-nitroquinizarin is treated with hydrogen in the presence of a reduction catalyst.
<I> Example: </I> 71 parts by weight of 2-nitroquinizarin who are suspended in 500 parts by weight of water and, after the addition of 2 parts by weight of a nickel catalyst, in a horizontal iron stirring drum with hydrogen at an average pressure of 20 atm. treated. But it can just as well be used at a lower pressure. You heat the bomb, the pressure starts to drop at 45 to <B> 50 '</B>. If the temperature is now slowly increased to about <B> 60 ', </B>, hydrogen uptake will end in about hours.
After cooling, the contents of the bomb are suctioned off, dried at <B> 100 </B> 0 and redissolved from nitrobenzene to remove the catalyst. The 2-aminoquinizarin is thus obtained in good yield in well-formed, black-brown crystals with a melting point of 312. The new compound is as good as insoluble in water and ether; Slightly soluble in benzene, toluene, chlorobenzene, fairly soluble in hot nitrobenzene with a red color. In concentrated sulfuric acid, the amine is easily soluble with a red color.
The concentrated sulfuric acid solution fluoresces yellow-red. Aqueous caustic alkali dissolves the connection in the cold, aqueous alkali carbonate somewhat in the warm with violet color. No salt formation occurs with dilute acids.
In this process for preparing the 2-amino quinizarin, the corresponding amount of a platinum catalyst can also be used instead of the nickel catalyst. in which case the reduction can also be carried out under normal pressure. The water used in the reduction can be replaced by alcohol or chlorobenzene or similar substances.
The amino quinizarin thus obtained is a new compound to be used for the preparation of dyes.