Verfahren zur Darstellung eines violetten Küpenfarbstoffes der 2-Thionaphten-2-indolindigo-Reihe. Es wurde gefunden, dass man durch Kon densation von Oxythionaphtenabkömmlingen der allgemeinen Formel:
EMI0001.0005
wobei X ein Halogen oder eine Alkylgruppe und Y Wasserstoff bedeutet, der durch eine Alkylgruppe oder ein Halogen substituiert sein kann, mit alpha-Isatinchlorid oder alpha- Isatinanilid oder ihren Abkömmlingen, ins besondere den halogenierten, violette Küpen- farbstoffe erhält, die Baumwolle und Wolle aus der alkalischen Hydrosulfitküpe in vio letten Tönen anfärben, die durch ihre Rein heit und Echtheit, namentlich ihre hervor ragende Lichtechtheit,
die bisher bekannten Küpenfarbstoffe der 2-Thionaphten=2-indol- indigo-Reihe übertreffen, und den bekannten violettfärbenden Küpenfarbstoffen der An- thrachinonreihe ebenbürtig sind, vor denen sie sich wiederum durch ihre besondere Eig nung für den Druck auszeichnen, da sie sich leicht auf der Faser fixieren und rein weiss ätzen lassen.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist nun die Darstellung eines violetten Küpen- farbstoffes der 2-Thionaphten-2-indolindigo- reihe der Formel:
EMI0001.0025
durch Kondensation von 5. 7-Dichlor-6-me- thyl-oxythionaphten mit einem 5. 7-Dibrom- a-isatinkörper der Formel:
EMI0001.0030
worin R, einen sich bei der Kondensation abspaltenden Rest bedeutet.
Trocken ist der Farbstoff ein tiefviolett gefärbtes Pulver, das in konzentrierter Schwefelsäure in der Kälte mit blauschwar zer, in der Wärme mit blaugrüner Farbe lös lich ist, mit alkalischem Hydrosulfit bildet er eine orangegefärbte Küpe, aus der Baum wolle und Wolle in blauvioletten Tönen von grosser Reinheit und vorzüglicher Wasch-, Licht- und Chlorechtheit angefärbt wird.
Das bisher noch nicht beschriebene 5.7- Diclilor-6-methyl-oxythionapliten kann man zum Beispiel aus 1-1Vlethyl-2.6-dichlor-3- aminobenzol durch Überführung in die 1- Methyl-2. 6-dichlorphenyl-3-tliioglykolsäure, Umwandlung derselben durch Erhitzen mit Pliosphortrichlorid in das entsprechendeChlo- rid und Kondensation des letzteren mittelst Aluminiumchlorid, Phosphorpentoxyd usw. darstellen.
Es kristallisiert aus Benzol in blichen Blättchen vom Schmelzpunkt <B>1100</B> C. <I>Beispiel:</I> 9,3 Teile 5. 7-Dibromisatin werden in etwa 50 Teilen Chlorbenzol suspendiert und nach Zugabe von 9 Teilen Phosphorpenta- chlorid durch Erwärmen in das 5 . 7-Dibrom- alplia-isatinchlorid übergeführt. Zu dieser Lö sung fügt man eine Lösung von 7 Teilen 5 . 7- Dichlor-6-methyl-oxythionaphten in etwa der zehnfachen Menge Chlorbenzol und erwärmt das Gemisch noch einige Zeit auf etwa 60 bis 70 C. Der Farbstoff scheidet sich aus, er wird filtriert und mit Chlorbenzol, zuletzt mit Alkohol ausgewaschen.
In gleicher Weise kann man 5.7-Di- brom-a-isatinanilid zur Anwendung bringen.
Process for the preparation of a violet vat dye of the 2-thionaphthene-2-indolindigo series. It has been found that by condensation of oxythionaphthene derivatives of the general formula:
EMI0001.0005
where X is a halogen or an alkyl group and Y is hydrogen, which can be substituted by an alkyl group or a halogen, with alpha-isatin chloride or alpha-isatin anilide or their derivatives, in particular the halogenated, violet vat dyes that cotton and wool receive dye from the alkaline hydrosulfite vat in violet tones, which are pure and genuine, in particular their excellent lightfastness,
surpass the previously known vat dyes of the 2-thionaphten = 2-indol-indigo series, and are equal to the known violet-dyeing vat dyes of the anthrachinone series, from which they are in turn characterized by their special suitability for printing, as they are easy to print fix the fiber and let it etch pure white.
The subject of the present patent is the representation of a violet vat dye of the 2-thionaphthene-2-indolindigo series of the formula:
EMI0001.0025
by condensation of 5, 7-dichloro-6-methyl-oxythionaphthene with a 5, 7-dibromo-a-isatin body of the formula:
EMI0001.0030
where R, denotes a radical which is split off during the condensation.
When dry, the dye is a deep violet colored powder, which is soluble in concentrated sulfuric acid with blue-black in the cold and blue-green in the warmth, with alkaline hydrosulfite it forms an orange-colored vat from which cotton and wool in blue-violet shades of larger Purity and excellent fastness to washing, light and chlorine.
The up to now not yet described 5.7-diclilor-6-methyl-oxythionaplite can be obtained, for example, from 1-1-methyl-2,6-dichloro-3-aminobenzene by conversion into 1-methyl-2. 6-dichlorophenyl-3-thioglycolic acid, conversion of the same by heating with phosphorus trichloride into the corresponding chloride and condensation of the latter by means of aluminum chloride, phosphorus pentoxide, etc.
It crystallizes from benzene in the usual flakes with a melting point of <B> 1100 </B> C. <I> Example: </I> 9.3 parts of 5. 7-Dibromoisatin are suspended in about 50 parts of chlorobenzene and after adding 9 parts Phosphorus pentachloride by heating in the 5th 7-dibromo-alplia-isatin chloride transferred. A solution of 7 parts 5 is added to this solution. 7-dichloro-6-methyl-oxythionaphthene in about ten times the amount of chlorobenzene and heats the mixture for some time to about 60 to 70 C. The dye separates, it is filtered and washed out with chlorobenzene, finally with alcohol.
5.7-dibromo-a-isatinanilide can be used in the same way.