Verfahren zur Darstellung eines violetten Küpenfarbstoffes der 2 - Thionapliten - 2 - indolindigo-Reilie. Es wurde gefunden, dass man durch Kon densation von Oxythionaphtenabkömmlingen der allgemeinen Formel:
EMI0001.0007
wobei X ein Halogen oder eine Alkylgruppe und F Wasserstoff bedeutet, der durch eine Alkylgruppe oder ein Halogen substituiert sein kann, mit a-Isatinchlorid oder a-Isatin- anilid oder ihren Abkömmlingen, insbesondere den halogenierten, violette Küpenfarbstoffe erhält, die Baumwolle und Wolle aus der alkalischen Hydrosulfitlzüpe in violetten Tönen anfärben, die durch ihre Reinheit und Echt heit,
namentlich ihre hervorragende Lichtecht heit die bisher bekannten Küpenfarbstoffe der 2-Thionaphten-2-iridolindigoreihe übertref fen und den bekannten violettfärbenden Küpen- farbstoffen der Anthrachinonreihe ebenbürtig sind, von denen sie sich wiederum durch ihre besondere Eignung für den Druck auszeichnen, da sie sich leicht auf der Faser fixieren und rein weiss ätzen lassen.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist nun die Darstellung eines violetten Küpen- farbstofes der 2-Thionaphten-?-indolindigo- reihe der Formel:
EMI0001.0035
durch Kondensation von 5-2#Iethy1 -G . 7 -di- cliloi-ox.-tliionapliten mit einem Dich@or- u-insatinkürper der Formel:
EMI0001.0044
worin R, einen sich bei der Kondensation abspaltenden Rest bedeutet. Trocken ist der Farbstoff ein violettes, bronzeglänzendes Pulver, das in konzentrier ter Schwefelsäure mit blaugrüner Farbe lös lich ist; mit alkalischem Hydrosulfit bildet er eine orangegefärbte Küpe, aus der Baum wolle und Wolle in violetten Tönen von grosser Reinheit und vorzüglicher Wasch-, Licht- und Chlorechtheit angefärbt wird.
Dasbishernochnichtbesehriebene5-llethyl- 6.7-dichloi-oxythionapbteri vom Schmelzpunkt 120 kann man zum Beispiel aus 1-1Methyl- 2.3-dichlor-4-arninobeirzol darstellen durch Überführen in die 1-AIethyl-2.3-dichlor-4- phenylthioglykolsäure, die in reinem Zustand bei 124 schmilzt, und Ringschluss derselben in bekannterWeise entweder durch Behandeln mit starken Säuren, zum Beispiel Chlorsulfon- säure,
bei tiefen Temperaturen oder durch Umwandlung in das entsprechende Chlorid durch Erhitzen mit Phosphortrichlorid und Kondensation des letzteren mittelst Aluminium chlorid, Phosphorpentoxyd usw. Beispiel 70 Teile 5-.llTethyl-6.7-dichlor-(3)-oxythio- napliten werden in 600 Teilen Chlorbenzol suspendiert und mit einer Lösung von 5.7 Dichlorisatinchlorid, hergestellt aus 72 Teilen 5.7-Dichlorisatiri und 72 Teilen Phosphor- pentachlorid in 600 Teilen Chlorbenzol ver einigt. Man erwärmt das Gemisch noch einige Zeit auf etwa 60-70 C.
Der Farbstoff scheidet sich aus, er wird filtriert, ausge waschen- und getrocknet. In gleielier Weise Iziiiirr man das Dichlor-a-isatinanilid zur Anwendung bringen.
Process for the preparation of a violet vat dye of the 2 - thionaplites - 2 - indolindigo family. It has been found that by condensation of oxythionaphthene derivatives of the general formula:
EMI0001.0007
where X is a halogen or an alkyl group and F is hydrogen, which can be substituted by an alkyl group or a halogen, with a-isatin chloride or a-isatin anilide or their derivatives, in particular the halogenated, violet vat dyes obtained from cotton and wool color the alkaline hydrosulfite lint in violet tones, which are due to their purity and authenticity,
in particular their excellent lightfastness exceeds the previously known vat dyes of the 2-thionaphthene-2-iridolindigo series and is on a par with the known violet-colored vat dyes of the anthraquinone series, of which they are in turn characterized by their particular suitability for printing, as they are easy to print fix the fiber and let it etch pure white.
The subject of the present patent is the representation of a violet vat dye of the 2-thionaphthene -? - indolindigo series of the formula:
EMI0001.0035
by condensation of 5-2 # Iethy1 -G. 7 -di- cliloi-ox.-tliionapliten with a dich @ or- u-insatink body of the formula:
EMI0001.0044
where R, denotes a radical which is split off during the condensation. When dry, the dye is a purple, bronze-shimmering powder that is soluble in concentrated sulfuric acid with a blue-green color; with alkaline hydrosulphite it forms an orange-colored vat from which cotton and wool are dyed in violet shades of great purity and excellent fastness to washing, light and chlorine.
The so far not yet described 5-llethyl-6.7-dichloi-oxythionapbteri with a melting point of 120 can be prepared, for example, from 1-1-methyl-2,3-dichloro-4-arninobeirzole by converting it into 1-ethyl-2,3-dichloro-4-phenylthioglycolic acid, which in the pure state is 124 melts, and ring closure of the same in a known manner either by treatment with strong acids, for example chlorosulfonic acid,
at low temperatures or by conversion into the corresponding chloride by heating with phosphorus trichloride and condensation of the latter by means of aluminum chloride, phosphorus pentoxide, etc. Example 70 parts of 5-.llTethyl-6.7-dichloro (3) -oxythio-napliten are suspended in 600 parts of chlorobenzene and combined with a solution of 5.7 dichloroisatin chloride, prepared from 72 parts of 5.7-dichlorisate and 72 parts of phosphorus pentachloride in 600 parts of chlorobenzene. The mixture is warmed to about 60-70 ° C. for some time.
The dye separates out, it is filtered, washed out and dried. The dichloro-a-isatinanilide is used in the same way.