DE609618C

DE609618C - Process for the preparation of 2, 5- and 2, 8-dimercaptans of 1-aminoanthraquinone

Info

Publication number: DE609618C
Application number: DEI47566D
Authority: DE
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1933-07-12
Filing date: 1933-07-12
Publication date: 1935-02-19

Description

Verfahren zur Herstellung von 2, 5- und 2, 8-Dimercaptanen des 1-Aminoanthrachinons Es ist einerseits bekannt, daß die Chlor-oder Sulfonsäuregruppe in a-Chlor- oder a-Sulfonsäureanthrachinonen mit Hilfe von Alkalisulfiden durch eine Mercaptogruppe drsetzt werden kann, und es ist ebenfalls bekannt, daß eine (3-Mercaptogrüppe durch Erwärmung eines a-Aminoanthrachinons mit Alkalisulfiden eingeführt werden kann.Process for the preparation of 2, 5- and 2, 8-dimercaptans of 1-aminoanthraquinone It is known on the one hand that the chlorine or sulfonic acid group in a-chlorine or a-sulfonic acid anthraquinones with the help of alkali sulfides through a mercapto group can be substituted, and it is also known that a (3-mercapto group Heating of a-aminoanthraquinone with alkali sulfides can be introduced.

Es wurde nun gefunden, daß man neue Mercaptoverbindungen der Anthrachinonreihe, nämlich die z, 5- und z, 8-Dimercaptane des i-Aminoanthrachinons, erhält, wenn man entweder i-Aminoanthrachinon-5- bzw. -8-sulfonsäure mit konzentriertem Alkalisulfid oder i-Chlor-5- bzw. -8-nitroanthrachinon unter Druck mit alkoholischem Alkalisulfhydrat erhitzt. Die i-Amino-2, 5- und -2, 8-dimercaptoanthrachinone werden durch Behandlung mit Halogenessigsäure in wertvolle Aminoanthrachinonthioglykolsäuren umgewandelt, und diese ergeben, wenn sie mit warmen -verdünnten Säuren behandelt werden, Lactame.It has now been found that new mercapto compounds of the anthraquinone series, namely the z, 5- and z, 8-dimercaptans of i-aminoanthraquinone, if one either i-aminoanthraquinone-5- or -8-sulfonic acid with concentrated alkali sulfide or i-chloro-5- or -8-nitroanthraquinone under pressure with alcoholic alkali sulfhydrate heated. The i-amino-2, 5- and -2, 8-dimercaptoanthraquinones are by treatment converted with haloacetic acid into valuable aminoanthraquinone thioglycolic acids, and these, when treated with warm dilute acids, give lactams.

In den nachfolgenden Beispielen sind einige Ausführungsformen der Erfindung angegeben, worin die Teile Gewichtsteile sind. Rückflußkühler angelegt und die Erhitzung weitere 5 Stunden lang bei 140' fortgesetzt.In the following examples some embodiments of the Invention indicated, wherein the parts are parts by weight. Reflux condenser applied and heating continued at 140 'for an additional 5 hours.

Man läßt die Mischung alsdann ein wenig abkühlen und löst sie in qooo Teilen Wasser. Der dabei entstehenden blauvioletten Lösung werden q.oo Teile Kochsalz hinzugefügt, um das Mercaptan als h,Tatriumsalz abzuscheiden. Das Natriumsalz wird abfiltriert, mit 15 %iger Salzlösung gewaschen und als Paste aufbewahrt.The mixture is then allowed to cool a little and dissolved in qooo Share water. The resulting blue-violet solution becomes q, ooo parts of table salt added to separate the mercaptan as the sodium salt. The sodium salt will filtered off, washed with 15% saline solution and stored as a paste.

Das dabei entstehende Natriumsalz des Mercaptans löst sich in -warmem Wasser mit blauvioletter Farbe. Nach Hinzufügung eines Überschusses an Natriumchloraeetat und Erwärmen auf cgo° entsteht eine rote Lösung des Natriumsalzes der i-Aminoanthrachinon-2, 5-bis-thioglykolsäure. Unter Hinzufügung eines Überschusses an Ohlorwasserstoffsäure und -/4stündiges Sieden der Lösung wird eine orangefarbene Suspension des Aminoanthrachinondithioglykolsäurelactams erhalten.The resulting sodium salt of mercaptan dissolves in warm water Water with a blue-violet color. After adding an excess of sodium chlorate and warming to cgo ° a red solution of the sodium salt of i-aminoanthraquinone-2 is formed, 5-bis-thioglycolic acid. With the addition of an excess of hydrochloric acid and boiling the solution for 4 hours becomes an orange suspension of the aminoanthraquinone dithioglycolic acid lactam obtain.

Die Verbindung hat wahrscheinlich folgende Konstitutionsformel: Beispiel i ioo Teilen i-aminoanthrachinon-5-sulfonsaurem Natrium werden unter Umrühren 2ooo Teile Natriumsulfid krist. bei 9o bis 100° hinzugefügt, und die Mischung wird innerhalb 3 Stunden auf 140' erhitzt, wobei man den Dampf entweichen läßt. Wenn die Temperatur auf 1q.0° gestiegen ist, wird ein und kristallisiert aus Nitrobenzol in orangefarbenen Schuppen. Sie löst sich in Alkalien mit orangefarbener oder roter und in konzentrierter Schwefelsäure mit blauroter Farbe. Wenn diesen Lösungen Formaldehyd hinzugefügt wird, werden sie olivbraun.The compound probably has the following constitutional formula: EXAMPLE 100 parts of i-aminoanthraquinone-5-sulfonic acid sodium become, with stirring, 2,000 parts of sodium sulfide crystalline. at 9o to 100 ° added, and the mixture is heated to 140 'within 3 hours, allowing the steam to escape. When the temperature has risen to 1q.0 °, a and crystallizes from nitrobenzene in orange scales. It dissolves in alkalis with an orange or red color and in concentrated sulfuric acid with a blue-red color. When formaldehyde is added to these solutions, they turn olive brown.

Beispiel 2 Wenn an Stelle des i, 5-Isomeren, wie im Beispiel i angegeben, i-aminoanthrachinon-8-sulfonsaures Natrium angewandt wird, entsteht eine violette fein kristalline Paste des Nairiumsalzes von i-Aminoanthracliinon-2, 8-dimercaptan. Diese Verbindung löst sich in warmem Wasser mit- violetter Farbe und wird durch Behandlung mit Natriumchloracetat in die i Aminoanthrachinon-a, 8-bis-thioglykolsäure übergeführt.Example 2 If instead of the i, 5-isomer, as indicated in Example i, If i-aminoanthraquinone-8-sulfonic acid sodium is applied, a purple color is produced finely crystalline paste of the nairium salt of i-Aminoanthracliinon-2, 8-dimercaptan. This compound dissolves in warm water with a violet color and becomes through Treatment with sodium chloroacetate into the aminoanthraquinone-α, 8-bis-thioglycolic acid convicted.

i-Aminoanthrachinon - 2, 8 - bis - thioglykolsäure wird durch Kochen mit verdünnter Chlorwasserstoffsäure in die entsprechende Lactamthioglykolsäure umgewandelt, welche wahrscheinlich die folgende Formel besitzt: Diese- Formel ähnelt dem oben angegebenen Isomeren, ergibt jedoch in konzentrierter Schwefelsäure -eine rotviolette Lösung, die nach Hinzufügung von Formaldehyd (Paraformaldehyd) braun wird.i-Aminoanthraquinone - 2, 8 - bis - thioglycolic acid is converted into the corresponding lactamthioglycolic acid by boiling with dilute hydrochloric acid, which probably has the following formula: This formula is similar to the isomer given above, but in concentrated sulfuric acid it gives a red-violet solution that turns brown after adding formaldehyde (paraformaldehyde).

Beispiel 3 3o Teile i-Chlor-5-nitroanthrachinon, 125 Teile einer 3o%igen wäßrigen Lösung von Natriumsulfhydrat und 3oo Teile technischer Methylalkohol werden miteinander gemischt und in einem geschlossenen Kessel. unter Umrühren 6 Stunden lang auf i io bis 1150 erwärmt. Die Mischung wird abgekühlt und durch Hinzufügung von Chlorwasserstoffsäure angesäuert. Das i-Amino-2, 5-dimercaptoanthrachinon, welches mit dem Produkt des Beispiels i identisch ist, wird abfiltriert und gewaschen. Es stellt eine bräunlichrote Verbindung dar, die sich in verdünnter wäßriger Ätznatronlösung mit blauvioletter Farbe leicht löst.Example 3 3o parts of i-chloro-5-nitroanthraquinone, 125 parts of a 30% strength aqueous solution of sodium sulfhydrate and 300 parts of technical grade methyl alcohol mixed together and in a closed kettle. with stirring for 6 hours warmed up to 1150 for a long time. The mixture is cooled and added by adding acidified by hydrochloric acid. The i-amino-2, 5-dimercaptoanthraquinone, which is identical to the product of Example i, is filtered off and washed. It is a brownish-red compound that dissolves in dilute aqueous caustic soda solution Easily dissolves with blue-violet paint.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of 2, S- and 2, 8-dimercaptans of i-aminoanthraquinone, characterized in that either i-aminoanthraquinone-5- or -8-sulfonic acid with concentrated alkali sulfide or i-chloro-5- or -8-nitroanthraquinone heated under pressure with alcoholic alkali sulfhydrate.