Verfahren zur Darstellung eines Tetrahydro-3-oxychinolinabkömmlings: Gegenstand des Hauptpatentes Nr. 172363 und seiner Zusatzpatente sind Verfahren zur Umsetzung von Butylaminobenzol und seinen Abkömmlingen mit Epichlorhydrin bei Tem peraturen von etwa 100 bis im allgemeinen nicht über<B>130'</B> und Einhalten einer für jeden Ausgangsstoff leicht feststellbaren Temperaturgrenze, wobei im wesentlichen eine Anlagerung des Epichlorhydrins an .das sekundäre Amin stattfindet.
Durch Um setzung der erhaltenen Chlorverbindungen mit alkoholischem Alkali kann alsdann das Chloratom gegen die Alkoxygruppe ausge- tauscht werden und man erhält als wert volle Zwischenprodukte für Farbstoffe das N(y-Alk-oxy P-oxypropyl)-N-butylaminoben- zol und seine Abkömmlinge.
Es wurde nun gefunden, dass man der Umsetzung eine andere Richtung geben und unter Ringschlussbildung des angelager ten Epichlorhydrins zu Tetrahydro-3-oxy- chinolin gelangen kann, wenn man höhere Temperaturen anwendet, also im allgemeinen bei über<B>130'</B> arbeitet. Die Umsetzung ver läuft dann nach der Gleichung:
EMI0001.0017
Sie ist auf alle sekundäre Amine der Benzol reihe, also auf Alkyl- oder Aralkylamine, anwendbar, sofern .ein orthoständiges reak tionsfähiges Wasserstoffatom den Ring- schluss ermöglicht.
Das ist stets der Fall, wenn beide orthoständigen Wasserstoffatome frei sind. Ist eine Orthostellung besetzt, so erfolgt der Ringschluss nicht, wenn ein wei teres zum freien H-Atom orthoständiges Wasserstoffatom auch besetzt ist, sofern nicht durch ein paraständiges Radikal, zum Beispiel eine CH,-Gruppe, eine Auflocke rung erfolgt ist.
Das Verfahren ist in An- oder Abwesen heit von Lösungsmitteln, sowie bei gewöhn lichem und erhöhtem Druck durchführbar. Die Abtrennung der Chinolinbasen geschieht vorteilhaft durch Nachbehandlung des Reak tionsgemisches mit Alkali und Vakuum destillation des ausgeschiedenen _ 01s, kann aber auch durch unmittelbare Vakuum destillation bewirkt werden.
Das vorliegende Patent betrifft ein Ver fahren zur Herstellung des neuen 1-Butyl- 3-oxytetrahydrochinolins, das für die Her stellung von Farbstoffen Verwendung finden soll. Das Verfahren ist dadurch gekennzeich net, dass man n-Butylanilin mit Epichlor- hydrin bei Temperaturen über 130 C behan delt und aus dem Reaktionsprodukt die freie Base durch Alkalizusatz abtrennt.
<I>Beispiel:</I> 119 Teile n-Butylanilin werden. mit 225 Teilen Epichlorhydrin sechs Stunden auf<B>130</B> bis 140 erhitzt. Darauf lässt man abkühlen, setzt verdünnte Natronlauge (120 Teile Ätz natron in 1000 Teilen Wasser) dazu und er hitzt das Gemisch durch Einleiten von Wasserdampf. Nach dem Erkalten wird das 01 ausgeäthert und im Vakuum destilliert. Man erhält- 90, Teile 1-Butyl-3-oxy-tetra- hydrochinolin Kpa 157 bis 159 .
Process for the preparation of a tetrahydro-3-oxyquinoline derivative: The subject of the main patent no. 172363 and its additional patents are processes for the reaction of butylaminobenzene and its derivatives with epichlorohydrin at temperatures from about 100 to generally not above <B> 130 '</B> and adherence to a temperature limit which can be easily determined for each starting material, an addition of the epichlorohydrin to .das secondary amine essentially taking place.
By reacting the chlorine compounds obtained with alcoholic alkali, the chlorine atom can then be exchanged for the alkoxy group and N (γ-alkoxy P-oxypropyl) -N-butylaminobenzene and its derivatives are obtained as valuable intermediate products for dyes .
It has now been found that the reaction can be given a different direction and tetrahydro-3-oxyquinoline can be obtained with ring closure of the epichlorohydrin attached if higher temperatures are used, that is to say generally at over 130 ' > works. The implementation then proceeds according to the equation:
EMI0001.0017
It can be applied to all secondary amines of the benzene series, ie to alkyl or aralkylamines, provided that an ortho-reactive hydrogen atom enables ring closure.
This is always the case when both ortho hydrogen atoms are free. If an ortho position is occupied, ring closure does not take place if a further hydrogen atom ortho to the free H atom is also occupied, unless loosening has occurred through a para radical, for example a CH, group.
The process can be carried out in the presence or absence of solvents, as well as under normal and elevated pressure. The quinoline bases are advantageously separated off by aftertreatment of the reaction mixture with alkali and vacuum distillation of the precipitated oil, but it can also be effected by direct vacuum distillation.
The present patent relates to a process for the production of the new 1-butyl-3-oxytetrahydroquinoline, which is to be used for the manufacture of dyes. The process is characterized in that n-butylaniline is treated with epichlorohydrin at temperatures above 130 ° C. and the free base is separated off from the reaction product by adding alkali.
<I> Example: </I> 119 parts are n-butylaniline. heated to <B> 130 </B> to 140 for six hours with 225 parts of epichlorohydrin. It is then allowed to cool, dilute sodium hydroxide solution (120 parts of caustic soda in 1000 parts of water) is added and the mixture is heated by passing in steam. After cooling, the oil is extracted with ether and distilled in vacuo. 90 parts of 1-butyl-3-oxy-tetrahydroquinoline Kpa 157 to 159 are obtained.