Verfahren zur Herstellung eines neuen Schwefelfarbstoffes. Es ist bekannt, dass man solche Diary l- amine, die in p-Stellung zur NH-Gruppe eine OH-Gruppe enthalten, in Schwefelfarbstoffe überführen kann, indem man sie mit Schwe fel abgebenden Mitteln behandelt. Diese Be handlung wurde bis anhin derart durch geführt, dass die Produkte entweder mit Schwefel zusammen geschmolzen wurden oder in wässerigem Medium mit Schwefel natrium bezw. Polysulfid erhitzt wurden.
Man gelangt so zu Produkten, die die pflanz liche Faser in braunen bis blauschwarzen, violettschwarzen und schwarzen Tönen -fär ben, die zwar eine bemerkenswerte Chlorecht heit besitzen, aber immerhin schwach und unansehnlich sind.
Es wurde nun gefunden, dass es gelingt, das 1-(4'-Oxy)-phenylaminonaphthalin in einen wertvollen, insbesondere durch seine Ausgiebigkeit und Chlorechtheit ausgezeich neten schwarz färbenden Farbstoff überzu führen, wenn man dasselbe unter weitgehen dem Ausschluss von Wasser mit Polysulfiden schwefelt. Das kann geschehen durch Er hitzen mit Polysulfiden in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln, wie Alkohol, Pyridin, Amylalkohol, Cyclohexanol und dergleichen, oder durch das Backverfahren, das in den französischen Patenten Nr. 218 074 (Zusatz zu F. P. 5,63 1579), 30 735 (Zusatz zu 5635<B>7</B>9), 31156 (Zusatz zu 563579), 563579, 633 473 und 724 721 beschrieben ist.
Der neue Farbstoff bildet ein blau schwarzes Pulver, das sich in Schwefelsäure mit rein blauer Farbe löst und Baumwolle aus dem Schwefelnatriumbade schwarz und chlorecht färbt.
<I>Beispiel 1:</I> Man trägt in 30 Teile geschmolzenes Schwefelnatrium 12 Teile Schwefel ein. Man erwärmt zur Auflösung des Schwefels und dampft bei etwa 140 ein. Diese konzen trierte Lösung wird in 100 Teile Alkohol eingetragen. Hierauf gibt man 9 Teile 1-(4'- Oxy)-phenylaminonaphthalin zu und kocht 48 Stunden unter Rückfluss. Der Alkohol wird abdestilliert, wobei der abdestillierte Alkohol durch Wasser ersetzt wird. Aus der so erhaltenen wässerigen Lösung wird der Farbstoff mit ]Kochsalz oder Ammonium chlorid gefällt.
<I>Beispiel 2:</I> Man bereitet eine konzentrierte Polysul- fidlösung, indem man in 15 Teilen kristalli siertem Schwefelnatrium ? Teile Schwefel löst und die Lösung bei 140' eindampft. Diese Lösung gibt man zu 50 Teilen Cyclo- hexanol. Hierauf werden noch<B>3</B> Teile Schwefel und 8 Teile 1-(4'-Oxy)-phenyl- aminonaphthalin zugegeben. Man kocht als dann 4 Stunden. Nach dem Abtreiben -les Cyclohexanols mit Wasserdampf wird der Farbstoff mit Kochsalz, Ammonchlorid oder Salzsäure gefällt.
<I>Beispiel 3:</I> 15 Teile Schwefelnatrium kristallisiert, 10 Teile Wasser, 1 & Teile Schwefel, 10 Teile 1 - (4' - Oxy) - phenylaminonaphthalin und 4 Teile Benzidin werden innig gemischt und im Vakuum getrocknet. Das Gemisch wird bei etwa 19,0 bis 200' gebacken, bis kein Schwe felwasserstoff mehr entweicht. Die Schmelze wird mit Schwefelnatriumlösung in der Wärme behandelt und aus dem Filtrat der Farbstoff in üblicher Weise gefällt.
Process for the production of a new sulfur dye. It is known that diarylamines which contain an OH group in the p-position to the NH group can be converted into sulfur dyes by treating them with sulfur-releasing agents. This treatment has hitherto been carried out in such a way that the products were either melted together with sulfur or in an aqueous medium with sodium sulfur and respectively. Polysulfide were heated.
This leads to products that dye the vegetable fibers in brown to blue-black, violet-black and black tones, which, although they have remarkable chlorine resistance, are at least weak and unsightly.
It has now been found that it is possible to convert 1- (4'-oxy) -phenylaminonaphthalene into a valuable black coloring agent, in particular characterized by its abundance and resistance to chlorine, if the same is sulfurized with polysulfides, largely excluding water . This can be done by heating with polysulfides in the presence of organic solvents such as alcohol, pyridine, amyl alcohol, cyclohexanol and the like, or by the baking process described in French Patents No. 218 074 (addition to FP 5.63 1579), 30 735 (addition to 5635 <B> 7 </B> 9), 31156 (addition to 563579), 563579, 633 473 and 724 721 is described.
The new dye forms a blue-black powder that dissolves in sulfuric acid with a pure blue color and dyes cotton from the sulfur-sodium bath black and chlorine-resistant.
<I> Example 1: </I> 12 parts of sulfur are introduced into 30 parts of molten sodium sulphide. Heat to dissolve the sulfur and evaporate at about 140. This concentrated solution is added to 100 parts of alcohol. 9 parts of 1- (4'-oxy) -phenylaminonaphthalene are then added and the mixture is refluxed for 48 hours. The alcohol is distilled off, the alcohol distilled off being replaced by water. The dyestuff is precipitated from the aqueous solution thus obtained with] common salt or ammonium chloride.
<I> Example 2: </I> A concentrated polysulphide solution is prepared by adding 15 parts of crystallized sodium sulphide? Part of the sulfur dissolves and the solution evaporates at 140 '. This solution is added to 50 parts of cyclohexanol. Then 3 parts of sulfur and 8 parts of 1- (4'-oxy) -phenyl-aminonaphthalene are added. Then cook for 4 hours. After the cyclohexanol has been driven off with steam, the dye is precipitated with common salt, ammonium chloride or hydrochloric acid.
<I> Example 3: </I> 15 parts of sodium sulphide crystallized, 10 parts of water, 1 & parts of sulfur, 10 parts of 1- (4'-oxy) - phenylaminonaphthalene and 4 parts of benzidine are intimately mixed and dried in vacuo. The mixture is baked at about 19.0 to 200 'until no more hydrogen sulphide escapes. The melt is treated with hot sodium sulphide solution and the dye is precipitated from the filtrate in the usual way.