Verfahren zur Herstellung von 12-Oxy-oktodekanol-1. .In dem Hauptpatent ist ein Verfahren zur Herstellung eines Dodecylalkohols be schrieben, bei dem man einen Ester der Laurinsäure unter Anwendung von Hydrie- rungskatalysatoren bei Temperaturen zwischen 150 und 400 C mit einem Überschuss an Wasserstoff bis zur Umwandlung der Carb- oxygruppe in die -CHsOH-Gruppe behandelt.
Es wurde nun gefunden, dass man in ganz analoger Weise 12-Oxy-oktodekanol-1 herstellen kann, wenn man einen Ester der 12-Oxy-oktodekancarbonsäore-1 unter An wendung von Hydrierungskatalysatoren bei Temperaturen zwischen 150 und 400 C mit einem Überschuss an Wasserstoff behandelt. Für das vorliegende Verfahren eignen sich die gleichen Katalysatoren, wie sie in dem Hauptpatent ausführlich beschrieben sind. Man kann das Verfahren in gasförmiger oder flüssiger Phase und sowohl bei gewöhnlichem, wie bei erhöhtem Druck, vorteilhaft bei einem Wasserstoffdruck von mindestens 150 Atm. ausführen. Hierbei kann man kontinuierlich oder diskontinuierlich arbeiten.
Als- Ester, die für die Herstellung des Ausgangsstoffes für das vorliegende Verfahren beispielweise in Betracht kommen, nennen wir: 12-Oxy-oktodekancarbonsäure-l-methyl-, -äthyl-, -propyl-, butylester oder andere Ester der 12-Oxy-oktodekariearbonsäure-1 mit höher molekularen aliphatiächen ' Alkoholen, ferner Ester aus 12-Oxy-oktodekancai-bonsäure-1 und zwei oder mehrwertigen Alkoholen, zum Beispiel Glykol und Glycerin. .
Man kann bei dem vorliegenden Verfahren auch von Estern der 12-Oxy-oktodekancarbon- säure-1 ausgehen, die aus entsprechenden ungesättigten Säureestern im Reaktionsraum selbst erhalten wurden, so z. B. von einem Ester der 12-Oxy-oktodekancarbonsäiire-1, der durch Hydrierung von Rizinusöl erhalten wurde.
Das gemäss dem vorliegenden Verfahren erhältliche 12-Oxy-oktodekanol-1 war bisher noch nicht bekannt. Es stellt einen farblosen kristallinen Körper dar, der etwa bei 65 schmilzt und unter 15 mm Druck bei zirka 240 C siedet. Der Körper ist in organischen Lösungsmitteln, zum Beispiel Alkohol löslich. Er kann ebenso wie der in dem Hauptpatent beschriebene Laurinalkohol zur Herstellung von Wachsmischungen, sowie zur Herstellung von organischen Präparaten, insbesondere Textilhilfsmitteln, Verwendung finden.
<I>Beispiel 1:</I> In 2000 Teile Rizinusöl werden 40 Teile eines Kupferkarbonatkatalysators eingerührt. Der Kupferkatalysator wird gewonnen durch Fällen einer Lösung, die Kupfernitrat, Alu miniumnitrat und Bariumnitrat enthält, mit einer normalen Natriumbicarbonatlösuug. Der Niederschlag wird gut ausgewaschen, ge trocknet und fein gemahlen. Die Reduktion wird in einem Rührautoklaven mit Wasser stoff bei 260' und 200 at. Druck durch geführt.
Aus dem Rizinusöl entsteht bei der Hydrierung zunächst 12-Oxy-oktodekansäure- 1-ester. Das erhaltene Reaktionsprodukt zeigt nach dem Abfiltrieren vom Katalylsator eine Säurezahl von 0,7; eine Verseifungszahl von 7,6; eine Hydr-oxylzahl von 313. Durch fraktionierte Destillation lässt sich reines 12-Oxy-oktodekanol-1 in guter Ausbeute ge winnen.
<I>Beispiel 2:</I> 3000 Teile Rizinusöl und 300 Teile basi schen Kobaltcarbonat werden in einem Rühr- autokloven mit Wasserstoff bei 200 at. und 230o behandelt, bis keine merkbare Wasser stoffaufnahme mehr stattfindet. Aus dem Rizinusöl entsteht bei der Hydrierung zunächst 12-Oxy-oktodekausäure-l-ester. Das erhaltene Reduktionsgut wird nach dem Abtrennen des Katalysators destilliert.
Aus dem Destillat (Ausbeute etwa 90 % des angewandten Roh- produktes), das eine Hydroxylzahl von 340 aufweist, lässt sich durch fraktionierte Destil lation reines 12-Oxy-oktodekanol-1 gewinnen.
Process for the preparation of 12-oxy-octodecanol-1. The main patent describes a process for the production of a dodecyl alcohol, in which an ester of lauric acid is produced using hydrogenation catalysts at temperatures between 150 and 400 ° C. with an excess of hydrogen until the carboxy group is converted into -CHsOH -Group treated.
It has now been found that 12-oxy-octodecanol-1 can be prepared in a completely analogous manner if an ester of 12-oxy-octodecanecarboxylic acids is used using hydrogenation catalysts at temperatures between 150 and 400 ° C. with an excess of hydrogen treated. The same catalysts as are described in detail in the main patent are suitable for the present process. The process can be carried out in the gaseous or liquid phase and both at normal and at elevated pressure, advantageously at a hydrogen pressure of at least 150 atm. To run. You can work continuously or batchwise here.
As esters, which are suitable for the preparation of the starting material for the present process, for example, we call: 12-oxy-octodecanecarboxylic acid-l-methyl, ethyl, propyl, butyl ester or other esters of the 12-oxy octodecarboxylic acid-1 with higher molecular weight aliphatic alcohols, furthermore esters of 12-oxy-octodecarboxylic acid-1 and dihydric or polyhydric alcohols, for example glycol and glycerol. .
In the present process, it is also possible to start from esters of 12-oxy-octodecanoic acid-1, which were obtained from corresponding unsaturated acid esters in the reaction space itself, e.g. B. from an ester of 12-Oxy-oktodekancarbonsäiire-1, which was obtained by hydrogenation of castor oil.
The 12-oxy-octodecanol-1 obtainable according to the present process was not yet known. It is a colorless crystalline body that melts at around 65 and under 15 mm pressure boils at around 240 C. The body is soluble in organic solvents, for example alcohol. Like the lauric alcohol described in the main patent, it can be used for the production of wax mixtures and for the production of organic preparations, in particular textile auxiliaries.
<I> Example 1 </I> 40 parts of a copper carbonate catalyst are stirred into 2000 parts of castor oil. The copper catalyst is obtained by precipitating a solution containing copper nitrate, aluminum nitrate and barium nitrate with a normal sodium bicarbonate solution. The precipitate is washed out well, dried and finely ground. The reduction is carried out in a stirred autoclave with hydrogen at 260 'and 200 atm. Pressure.
The hydrogenation of the castor oil initially produces 12-oxy-octodecanoic acid 1-ester. After filtering off the catalyst, the reaction product obtained has an acid number of 0.7; a saponification number of 7.6; a hydroxy number of 313. Pure 12-oxy-octodecanol-1 can be obtained in good yield by fractional distillation.
<I> Example 2: </I> 3000 parts of castor oil and 300 parts of basic cobalt carbonate are treated with hydrogen at 200 atmospheres and 230 ° in a stirring autoclave until there is no longer any noticeable absorption of hydrogen. The hydrogenation of the castor oil initially produces 12-oxy-octodecausal acid 1-ester. The product to be reduced is distilled after the catalyst has been separated off.
Pure 12-oxy-octodecanol-1 can be obtained from the distillate (yield about 90% of the raw product used), which has a hydroxyl number of 340, by fractional distillation.