DE688635C

DE688635C - Process for the production of high-membered lactones with more than 10 carbon atoms in the lactone ring

Info

Publication number: DE688635C
Application number: DE1934F0079314
Authority: DE
Original assignee: Successeurs de la SA M Naef &; Firmenich SA
Current assignee: Successeurs de la SA M Naef &; Firmenich SA
Priority date: 1934-09-29
Filing date: 1934-09-29
Publication date: 1940-02-26

Description

Verfahren zur Herstellung von hochgliedrigen Lactonen mit mehr als 10 Kohlenstoffatomen im Lactonring Gegenstand des Hauptpatents 681961 ist ein Verfahren, nach welchem man aus Säuren von der allgemeinen Formel O II-R-C O O H die entsprechenden Lactone der allgemeinen Formel in sehr guter Ausbeute herstellen kann. Es wurde dort hervorgehoben, daß es gleichgültig ist, ob der aliphatische Rest R verzweigt oder gerade, gesättigt oder ungesättigt ist.Process for the production of high-membered lactones with more than 10 carbon atoms in the lactone ring The subject of the main patent 681961 is a process by which the corresponding lactones of the general formula are produced in very good yield from acids of the general formula O II-RC OOH can. It was emphasized there that it does not matter whether the aliphatic radical R is branched or straight, saturated or unsaturated.

Es wurde nun gefunden, daß der Rest R dazu noch i oder mehrere ätherartig gebundene Sauerstoffatome enthalten kann. Das Ergebnis der Iactonisierung erleidet durch die Gegenwart des Äthersauerstoffs nicht nur keine Verschlechterung, sondern im Gegenteil eher eine Verbesserung. Wichtig ist nur, daß die Zahl der zu einer Kette vereinigten Keh;-lenstoff- und Sauerstoffatome nicht weniger als i i beträgt.It has now been found that the radical R also has i or more ethereal may contain bound oxygen atoms. The result of lactonization suffers by the presence of the ether oxygen not only no deterioration, but on the contrary, rather an improvement. It is only important that the number of to one Chain combined carbon and oxygen atoms is not less than i i.

Die Erfindung betrifft somit eine weitere Ausbildung des Verfahrens nach Patent 681961. Das neue Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man Oxycarbonsäuren von der Formel H O-R-C O O H bzw. deren funktionelle Derivate, wobei R einen aliphatischen Rest mit mindestens io kettenförmig gebun@ denen Kohlenstoffatomen bedeutet, der noch mindestens i ätherartig gebundenes Sauerstoffatom enthält, entweder in einer der gewünschten Lactonausbeute entsprechenden Verdünnung in homogener Lösung in einem organischen Lösungsmittel in Gegenwart reaktionsfördernder Stoffe, wie Thionylchlorid oder aromatischer Sulfonsäuren, in der VGTärme der Lactonisierung unterwirft oder aber die durch Veresterung der Hydroxylgruppe erhaltenen bis zu zoo° beständigen Derivate der genannten Säuren in einem guten Vakuum in der Dampfphase über veresternd wirkende Katalysator-en leitet.The invention thus relates to a further development of the method according to patent 681961. The new process is characterized in that oxycarboxylic acids of the formula H O-R-C O O H or their functional derivatives, where R is an aliphatic Remainder with at least 10 chain-like bonded carbon atoms means the still contains at least one ether-like oxygen atom, either in one the desired lactone yield corresponding dilution in homogeneous solution in an organic solvent in the presence of reactive substances such as thionyl chloride or aromatic sulfonic acids, in which VG heats are subjected to lactonization or but those obtained by esterification of the hydroxyl group are stable up to zoo ° Derivatives of the acids mentioned in a good vacuum in the vapor phase via esterifying Acting catalysts conducts.

Als besonders günstig erwies sich die Lactonisierung in mit Wasser azeotrope Gemische bildenden Lösungsmitteln mit Hilfe von wasserabspaltenden Katalysatoren.Lactonization in water has proven to be particularly favorable Azeotropic mixtures forming solvents with the help of dehydrating catalysts.

Die nach diesem Verfahren hergestellten Lactone sollen in der Riechstoffindustrie Verwendung finden.The lactones produced by this process are said to be used in the fragrance industry Find use.

Beispiel io g des Diäthylenglykol-(ii-oxyundecansäure-i)-monoäthers (F.53 bis 54°) OH (CH2)20 (CH2)20 (CH2)1oCOOH, hergestellt durch Kondensation von Mononatriumdiäthylenglykol mit w-Bromundecansäuremethylester und darauffolgende Verseifung, werden innerhalb 2¢ Stunden- zum Rückfluß einer benzolischen Lösung vön io gBenzolsul.fonsäure gegeben. Zur Aufarbeitung wird die benzolische Lösung mit Wasser und. verdünnter Sodalösung gründlich neutral gewaschen und hierauf im Vakuum vom Benzol abdestilliert. Durch Behandlung mit eiskaltem Pentan wird das Reaktionsprodukt von wenig unlöslichen hochmolekularen Körpern befreit. Das in 8ooloiger Ausbeute entstehende Lacton des Diäthylenglykol-(ii-oxyundecansäure-i)-monoäthers siedet bei o,2 mm Druck bei 13q.° und hat folgende physikalische Konstanten: nv =1,4662 D¢1 =1,o17 . Es besitzt deutlichen Moschusgeruch.Example io g of diethylene glycol (ii-oxyundecanoic acid i) monoether (F.53 to 54 °) OH (CH2) 20 (CH2) 20 (CH2) 10COOH, prepared by condensation of monosodium diethylene glycol with w-bromundecanoic acid methyl ester and subsequent saponification, are added within 2 [hours] to reflux of a benzene solution of 10 g benzene sulphonic acid. For work-up, the benzene solution with water and. diluted soda solution thoroughly washed neutral and then distilled off from the benzene in vacuo. Treatment with ice-cold pentane frees the reaction product from slightly insoluble high-molecular bodies. The lactone of diethylene glycol (ii-oxyundecanoic acid-i) monoether, which is produced in 8ooloiger yield, boils at 0.2 mm pressure at 13 ° C. and has the following physical constants: nv = 1.4662 D [1 = 1.017. It has a distinct musky odor.

Claims

PATENT CLAIM: i. Process for the production of high-membered lactones with more than 10 carbon atoms in the lactone ring according to patent 681961, characterized in that that one oxycarboxylic acids of the formula H O-R-C O O H or their functional derivatives, where R is an aliphatic radical with at least 10 carbon atoms bonded in a chain means that still contains at least one ether-like oxygen atom, either in a dilution corresponding to the desired lactone yield in a homogeneous solution in an organic solvent in the presence of reactive substances such as Thibnyl chloride or aromatic sulfonic acids, subjected to lactonization in the heat or those obtained by esterification of the hydroxyl group, which are stable up to 200 ° Derivatives of the acids mentioned in a good vacuum in the vapor phase via esterifying Acting catalysts conducts.

2. The method according to claim i, characterized in that that the lactonization in solvents which form azeotropic mixtures with water Performs with the help of dehydrating catalysts.