DE684431C

DE684431C - Process for the production of capillary-active substances

Info

Publication number: DE684431C
Application number: DEI57962D
Authority: DE
Inventors: Dr Johannes Nelles
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1937-05-12
Filing date: 1937-05-12
Publication date: 1939-11-28

Description

Verfahren zur Herstellung von kapillaraktiven Stoffen Es wurde gefunden, daß man technisch wertvolle Stoffe von guten kapillaraktiven Eigenschaften erhält, wenn man in Alkylidennialonsäuren bzw. deren Ester an der Doppelbindung die Sulfogruppe bzw. die Sulfoestergruppe einführt, wobei im Fall der Verwendung von Malonsäuren die Carboxylgruppenanschließend verestert und in jedem Fall die Reaktionsteilnehmer so gewählt werden, daß die entstehenden Verbindungen mindestens io Kohlenstoffatome enthalten.Process for the production of capillary-active substances It has been found that technically valuable substances with good capillary-active properties are obtained, if you have the sulfo group on the double bond in alkylidene dialonic acids or their esters or introduces the sulfoester group, in the case of the use of malonic acids the carboxyl groups are then esterified and in each case the reactants be chosen so that the resulting compounds have at least 10 carbon atoms contain.

Die für das Verfahren in Frage kommenden Ausgangsstoffe können beispielsweise durch Umsetzung von M.alonsäure bzw..deren Estern mit Aldehyden oder. Ketonen nach bekannten Methoden, z. B. in Gegenwart von Chlorwasserstoff oder basischen Stoffen oder Salzen von Aminen, erhalten werden. Als Beispiele solcher Verbindungen seien genannt: die Umsetzungsprodukte von Malonsäure oder -,estern mit Acetaldehyd, Butyraldehyd, Aldol, Oenanthal@dehyd, Isohexylaldehyd,Aceton, Diisopropylketon, Cyclohexanon, Methylstearylketon u. dgl. Als Ester kommen z. B. solche mit normalen, verzweigten oder cycloaliphatischen Alkoholen in Betracht; auch gemischte Ester sind brauchbar. In jedem Fall aber sollen die Reaktionsteilnehmer so gewählt werden, daß die entstehenden Verbindungen mindestens insgesamt io Kohlenstoffatome enthalten. Man wird daher, wenn man von einer Verbindung mit einem kurzen Äthyli4enrest ausgeht, zur Veresterung einen mittleren bis höheren Alkohol wählen, während andererseits auch aus Malonestern mit niedrig molekularen Alkoholen durch Einführung eines längeren Äthylidenrestes die erfindungsgemäßen wertvollen Produkte hergestellt werden können.The starting materials that come into question for the process can, for example by reacting M.alonic acid or its esters with aldehydes or. Ketones known methods, e.g. B. in the presence of hydrogen chloride or basic substances or salts of amines. Examples of such compounds are called: the reaction products of malonic acid or esters with acetaldehyde, butyraldehyde, Aldol, Oenanthal @ dehyd, isohexylaldehyde, acetone, diisopropyl ketone, cyclohexanone, Methyl stearyl ketone and the like. B. those with normal, branched or cycloaliphatic alcohols into consideration; mixed esters can also be used. In any case, however, the reactants should be chosen so that the resulting Compounds contain at least a total of 10 carbon atoms. One will therefore if one starts from a compound with a short ethylene residue, to esterification choose a medium to higher alcohol, while on the other hand also from malonic esters with low molecular weight alcohols by introducing a longer ethylidene residue the valuable products according to the invention can be produced.

Die erfindungsgemäße Einführung der Sulfo- bzw. Sulfoestergruppe an der Doppelbindung der Äthylidenmalonsäure bzw. -ester kann in der verschiedenartigsten Weise erfolgen: Im einfachsten Fall geschieht sie durch Behandlung der Alkylidenverbindungen mit wasserlöslichen Bisulfiten oder wässe,#riger schwefliger Säure, z. B. durch einfacfet' Kochen mit einer wässerigen Lösung vo& Natriumbisülfit. Die genannten Gruppen-" können auch eingeführt werden beispielsweise durch Umsetzung mit Chlorsulfonsäure, gegebenenfalls in Anwesenheit geeigneter organischer Lösungsmittel oder durch Umsetzung mit Schwefelsäure, wobei die. Reaktionsbedingungen so zu wählen sind, daß keine Verseifüng des Esters eintritt.The introduction of the sulfo or sulfoester group according to the invention the double bond of the ethylidene malonic acid or ester can in the take place in the most diverse ways: In the simplest case it happens through treatment of the alkylidene compounds with water-soluble bisulfites or aqueous, sulphurous Acid, e.g. B. by simple boiling with an aqueous solution of sodium bisulfite. The groups mentioned can also be introduced, for example by reaction with chlorosulfonic acid, optionally in the presence of suitable organic solvents or by reaction with sulfuric acid, the. To choose reaction conditions are that no saponification of the ester occurs.

Die so erhältlichen Verbindungen sind wertvolle kapillaraktive Stoffe, welche für die verschiedensten Zwecke in der Veredelung von Faserstoffen, Leder, Papier und ähnlichen Werkstoffen brauchbar sind. Sie besitzen zum Teil ausgezeichnete Dispergier- und Emulgiereigenschaften, zum Teil eignen sie sich als Waschmittel o. dgl. Da die Produkte schon aus aliphatischen Verbindungen mittlerer Molekulargröße herstellbar sind, ist das Verfahren ein wertvoller Weg zum Aufbau sehr wirksamer kapillaraktiver Stoffe auf fettfreier Grundlage. Beispiel i 39 Gewichtsteile M:alonsäurediisooctylester werden mit i i Gewichtsteilen Acetal:dehyd und 18 Gewichtsteilen Eisessigsäureanhydrid im geschlossenen Gefäß 36 Stunden auf ioo° C erhitzt und das Reaktionsprodukt unter vermindertem Druck destilliert (Kp o.5 mm. 1q.8 bis r52° C).The compounds obtainable in this way are valuable capillary-active substances, which are used for a wide variety of purposes in the finishing of fibers, leather, Paper and similar materials are useful. Some of them have excellent Dispersing and emulsifying properties, some of them are suitable as detergents o. The like. Since the products are already made from aliphatic compounds of medium molecular size are manufacturable, the process is a valuable way of making it very effective capillary-active substances on a fat-free basis. Example i 39 parts by weight of M: diisooctyl alonate are with i i parts by weight of acetal: dehyde and 18 parts by weight of glacial acetic anhydride heated in a closed vessel to 100 ° C for 36 hours and the reaction product under Distilled under reduced pressure (bp or 5 mm. 1q.8 to r52 ° C).

Der auf diese Weise hergestellte Äthylideninalonsäurediisooctylester wird mit einem geringen 1'.Tberschuß an wässeriger Kaliumbisulfitlösung 3 Stunden unter Rückflußkühlung erhitzt. Man erhält eine klare wässerige Lösung, aus der durch Eindampfen und Extrahieren .des Rückstandes mit Alkohol das Kaliumsalz der Äthylmalonsäurediisooctylestersulfosäure dargestellt werden kann.The Äthylideninalonsäurediisooctylester prepared in this way with a slight 1% excess of aqueous potassium bisulfite solution for 3 hours heated to reflux. A clear aqueous solution is obtained from which by Evaporation and extraction of the residue with alcohol, the potassium salt of Äthylmalonsäurediisooctylestersulfonic acid can be represented.

-p Das Produkt besitzt ausgezeichnete Netz-Beispiel 2 Malonsäurediäthylester wird in der in Beispiel i beschriebenen Weise mit Oenanthaldehyd und Essigsäureanhydrid umgesetzt. Der erhaltene Heptylidenmalonsäurediäthylester lagert beim Kochen mit wässeriger Natriumbisulfitlösung leicht Natriumbisulfit an. Man :erhält eine stark schäumende Lösung. Beispiel 3 Malonsäurediisöhexylester wird mit Isoheptylaldehyd kondensiert und anschließend mit Kaliumbisulfit umgesetzt. Man erhält ein wasserlösliches schäumendes Produkt von hoher Netzkraft und Waschwirkung auf Wolle. Beispiel q. Der Alkylidenmalonester aus Malonsäuredibutylester und Diisopropylketon :ergibt nach Anlagerung von Kaliumbisulfit stark schäumende wässerige Lösung von hoher Netzkraft.-p The product has excellent network example 2 diethyl malonate is in the manner described in Example i with oenanthaldehyde and acetic anhydride implemented. The heptylidenemalonic acid diethyl ester obtained is also stored during boiling aqueous sodium bisulfite solution to slightly sodium bisulfite. Man: gets a strong foaming solution. Example 3 Diisohexyl malonate is mixed with isoheptylaldehyde condensed and then reacted with potassium bisulfite. A water-soluble one is obtained foaming product with high wetting power and washing effect on wool. Example q. The alkylidene malonic ester from dibutyl malonate and diisopropyl ketone: gives After the addition of potassium bisulfite, strongly foaming aqueous solution with high wetting power.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of capillary-active substances, characterized in that in alkylidenemalonic acids or their esters on the Double bond introduces the sulfo or sulfoester group, in the case of use of mä, ionic acids then esterified the carboxyl groups and in any case the Reactants are chosen so that the resulting compounds at least zo carbon atoms in the molecule.