Verfahren zur Darstellung eines braunfärbenden basischen Farbstoffes. Ein Verfahren zur Darstellung von Akri- dinorange (Tetramethyldiaminoakridin) be steht bekanntlich darin, dass Tetramethyl- diaminodiphenylmethan zu einem Dinitro- körper nitriert wird, im letzteren Produkte die beiden Nitrogruppen zu Aminogruppen reduziert werden,
hernach durch Erhitzen in saurem Medium unter Abspaltung von Ammoniak die Akridin-Ringbildung voll zogen und schliesslich die gebildete Leuko- verbindung zum Farbstoff oxydiert wird.
Im Schweiz. Patent Nr. 149705 ist ein Verfahren beschrieben, wonach man zu Farbstoffen von anderer Nuance gelangt, wenn man in obenerwähntem Verfahren (Nitrierung von Tetramethyldiaminodiphe- nylmethan, Reduktion des gebildeten Dini- trokörpers zur entsprechenden Diaminover- bindung, Akridin-Ringbildung unter Ammo- niakabspaltung und schliesslich Oxydation der Leukoverbindung zum Farbstoff),
mehr Salpetersäure verwendet, als zur Bildung des Dinitroderivates des Tetramethyldiamino- diphenylmethans erforderlich ist.
Es wurde nun gefunden, dass man zu einem ähnlichen Farbstoff, aber wiederum von anderer Nuance gelangt, wenn man, statt Tetramethyldiaminodiphenylmethan mit überschüssiger Salpetersäure oder Dinitro- tetramethyldiaminodiphenylmethan mit Sal petersäure zu behandeln, Akridinorange noch mals unter Verwendung von soviel Nitrier- mittel nitriert, dass auf 1 Molekül Aus gangsmaterial bis zu 1 Molekül Salpeter säure zur Wirkung gelangt, hernach redu ziert und den gebildeten Leukokörper zum Farbstoff oxydiert.
Während der entsprechende Farbstoff des Patentes Nr. 149705 Seide und tannierte Baumwolle in braunorangen Tönen anfärbt. so färbt der neue Farbstoff ockerbraun. Im übrigen Verhalten schliesst sich das neue Produkt demjenigen des Schweiz. Patente Nr. 149705 an. Durch die Änderung des Farbtons wird eine willkommene Bereicherung der Farben skala erzielt.
<I>Beispiel:</I> 20 gr Akridinorangebase von<B>67%</B> Ge halt werden bei Zimmertemperatur in 200 gr Schwefelsäure aufgelöst und die braungelbe Lösung auf 0 C abgekühlt. Hierauf wird bei. 0 bis 5 C soviel Mischsäure zutropfen gelassen, dass 1 Mol. Salpetersäure auf 1 Mol. Orangebase zur Wirkung kommt, also zum Beispiel 30 gr einer Mischsäure von 10,5 Salpetersäure.
Die Mischung wird nun einige Stunden kalt gerührt und dann in 600 gr Eis ausgeladen. Die braunrote Lösung wird durch Zugabe von 25 bis 30 gr Zinkstaub reduziert, wobei die Temperatur auf 20 bis 30 C steigt; die Farbe der Lösung geht da bei von braunrot in hellgelb über; eine auf Filtrierpapier gebrachte Probe oxydiert sich an der Luft sehr rasch zu braun.
Schliess lich wird noch auf 90 bis 95 C aufgewärmt, die abgekühlte Lösung durch Filtration von Zinkschlamm getrennt und das Filtrat mit 40 cm3 einer 30%igen Eisenchloridlösung oxydiert; nach einigem Rühren wird der Farbstoff durch Kochsalz ausgefällt. Er wird abfiltriert und getrocknet.
Der neue Farbstoff stellt ein dunkel braunes Pulver dar, welches sich in Wasser leicht mit gelbbrauner Farbe löst. Aus der wässerigen Lösung wird die Farbbase durch Ammoniak oder Soda als brauner Nieder schlag gefällt. Die Lösungsfarbe in konzen trierter Schwefelsäure ist gelbbraun ohne Fluoreszenz. Der Farbstoff färbt Seide und tannierte Baumwolle ockerbraun.
Process for the preparation of a brown-coloring basic dye. A process for the preparation of acridine orange (tetramethyldiaminoakridine) is known to be that tetramethyldiaminodiphenylmethane is nitrated to a dinitro body, in the latter product the two nitro groups are reduced to amino groups,
the acridine ring formation is then completed by heating in an acid medium with elimination of ammonia and finally the leuco compound formed is oxidized to the dye.
In Switzerland. Patent No. 149705 describes a process according to which one arrives at dyes of a different shade if one uses the above-mentioned process (nitration of tetramethyldiaminodiphenylmethane, reduction of the dinitrate formed to the corresponding diamino compound, formation of acridine rings with elimination of ammonia and finally oxidation of the leuco compound to the dye),
more nitric acid is used than is required to form the dinitro derivative of tetramethyldiamino diphenyl methane.
It has now been found that a similar dye, but again with a different shade, is obtained if, instead of treating tetramethyldiaminodiphenylmethane with excess nitric acid or dinitro-tetramethyldiaminodiphenylmethane with nitric acid, acridine orange is nitrated again using so much nitrating agent that Up to 1 molecule of nitric acid has an effect on 1 molecule of starting material, which is then reduced and the leuco body formed is oxidized to the dye.
While the corresponding dye of Patent No. 149705 dyes silk and tannin cotton in brown-orange tones. so the new dye turns ocher brown. In other respects, the new product is similar to that of Switzerland. Patents No. 149705. By changing the color, a welcome enrichment of the color scale is achieved.
<I> Example: </I> 20 grams of acridine orange base of <B> 67% </B> content are dissolved in 200 grams of sulfuric acid at room temperature and the brownish yellow solution is cooled to 0 C. This is where. At 0 to 5 C, enough mixed acid is added so that 1 mole of nitric acid has an effect on 1 mole of orange base, for example 30 g of a mixed acid of 10.5 nitric acid.
The mixture is now stirred cold for a few hours and then unloaded into 600 grams of ice. The brown-red solution is reduced by adding 25 to 30 grams of zinc dust, the temperature rising to 20 to 30 C; the color of the solution changes from brownish red to light yellow; a sample placed on filter paper oxidizes very quickly to brown in air.
Finally, it is warmed up to 90 to 95 C, the cooled solution is separated from zinc sludge by filtration and the filtrate is oxidized with 40 cm3 of a 30% iron chloride solution; after some stirring, the dye is precipitated with common salt. It is filtered off and dried.
The new dye is a dark brown powder that easily dissolves in water with a yellow-brown color. The color base is precipitated as a brown precipitate from the aqueous solution using ammonia or soda. The solution color in concentrated sulfuric acid is yellow-brown without fluorescence. The dye dyes silk and tannic cotton ocher brown.