verfahren zür Darstellung von a, a-Dimethyl-p-diäthylaminopropionaldehyd. Aldehyde von der allgemeinen Formel
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ebenfalls einen Alkylrest oder Wasserstoff, R und R' zusammen mit der CH Gruppe auch einen hydroaromatischen Ring bedeuten, sowie Verbindungen, welche solche Aldehyde ab spalten, lassen sich mit Formaldehyd und primären oder sekundären aliphatischen Ami nen im Sinne folgender Gleichung leicht zu Aminoaldehyden kondensieren
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Die Reaktion verläuft gut,
wenn man ein Salz des Amins mit dem Aldehyd und einem Überschuss von Paraforrnaldehyd in konzen trierter, alkoholischer Lösung einige Zeit kocht.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Darstellung von<I>a,</I> a- Dimetlryl-ss-diäthylaminopropionaldebyd, wel ches dadurch gekennzeichnet ist, dass man Isobutyraldehyd mit Formaldehyd und Diäthyl- amin kondensiert. Man kann bei dem Verfahren Isobutyraldehyd und Formaldehyd verwenden, welche aus Verbindungen, die diese Aldehyde abspalten, erzeugt wurden.
Der a, a-Dimethyl-,p-diäthylaminopropional- dehyd bildet eine farblose, im Vakuum unzer- setzt destillierbare Flüssigkeit von stark alkali scher Reaktion. Er siedet bei 13 mm Druck bei <B>70-72'</B> und bei gewöhnlichem Druck bei 175-177 . Er löst sich in Wasser fast nicht. Mit Mineralsäuren bildet er kristallisierende, in Wasser sehr 'leicht lösliche Salze. Das salzeaure Salz ist sehr hygroskopisch. Durch Reduktion erhält man das zugehörige Alkamiri. Der a; a-Dimethyl-p-diäthylaminopro- pionaldehyd soll als Zwischenprodukt für die Herstellung von Arzneimitteln dienen.
<I>Beispiel 1:</I> 595 Teile Isobutyraldehyd, 752 Teile Diäthylaminchlorhydrat, 315 Teile Paraform- aldehyd und 500 Teile absoluter Alkohol werden unter kräftigem Rühren 2 Stunden unter Rückfuss gekocht. Darauf werden noch mals 315 Teile Paraformaldehyd zugegeben und weitere 4 Stunden unter Rückfluss ge kocht.
Nun fügt man Wasser zu, äthert geringe Mengen neutraler Produkte aus und scheidet dann durch einen Überschuss von konzentrier ter Kalilauge den entstandenen a, a-Dimethyl- @=diäthylaminopropionaldehyd als farbloses Ö1 ab. Der Aldehyd siedet zwischen 175-177o. Sein salzsaures Salz ist sehr hygroskopisch. <I>Beispiel 2:</I> 11 Teile salzsaures Diäthylamin, 10 Teile Wasser, 12 Teile Isobutyraldehydacetal und 15 Teile 35o/oige Formaldehydlösung werden 10 Stunden lang unter Rückfluss gekocht.
Nach dieser Zeit ist die anfangs obenauf schwimmende Acetalschicht in Lösung ge gangen. Durch Ausäthern der sauren Lösung entfernt man geringe Mengen neutraler Pro dukte und scheidet dann durch einen Über schuss von konzentrierter Kalilauge die ent standene Aldehydbase, den a, a-Dirnethyl ss diäthylaminopropionaldehyd, als farbloses Öl ab. Die Base ist identisch mit dem nach Beispiel 1 erhaltenen Produkt.
process for the preparation of a, a-dimethyl-p-diethylaminopropionaldehyde. Aldehydes of the general formula
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also an alkyl radical or hydrogen, R and R 'together with the CH group also mean a hydroaromatic ring, and compounds which split off such aldehydes can easily be condensed with formaldehyde and primary or secondary aliphatic amines in the sense of the following equation to form amino aldehydes
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The reaction is going well
if a salt of the amine with the aldehyde and an excess of paraformaldehyde is boiled in a concentrated alcoholic solution for some time.
The present invention relates to a process for the preparation of <I> a, </I> a-dimetlryl-ß-diethylaminopropionaldebyd, which is characterized in that isobutyraldehyde is condensed with formaldehyde and diethylamine. In the process, isobutyraldehyde and formaldehyde can be used, which were produced from compounds which split off these aldehydes.
The a, a-dimethyl-, p-diethylaminopropionaldehyde forms a colorless liquid that can be distilled in vacuo and has a strong alkaline reaction. It boils at <B> 70-72 '</B> at 13 mm pressure and at 175-177 at normal pressure. It almost does not dissolve in water. With mineral acids it forms crystallizing salts which are very easily soluble in water. The acidic salt is very hygroscopic. The corresponding alkamiri is obtained by reduction. The a; α-Dimethyl-p-diethylaminopro- pionaldehyde is intended to be used as an intermediate in the manufacture of drugs.
Example 1: 595 parts of isobutyraldehyde, 752 parts of diethylamine chlorohydrate, 315 parts of paraformaldehyde and 500 parts of absolute alcohol are refluxed for 2 hours with vigorous stirring. Then 315 parts of paraformaldehyde are added and refluxed for a further 4 hours.
Water is then added, small amounts of neutral products are etherified and the α, α-dimethyl- @ = diethylaminopropionaldehyde formed is then separated off as a colorless oil using an excess of concentrated potassium hydroxide solution. The aldehyde boils between 175-177o. Its hydrochloric acid salt is very hygroscopic. Example 2: 11 parts of hydrochloric acid diethylamine, 10 parts of water, 12 parts of isobutyraldehyde acetal and 15 parts of 35% formaldehyde solution are refluxed for 10 hours.
After this time, the acetal layer initially floating on top has gone into solution. Small amounts of neutral products are removed by etherifying the acidic solution and the resulting aldehyde base, α, α-dimethyl / diethylaminopropionaldehyde, is then separated off as a colorless oil using an excess of concentrated potassium hydroxide solution. The base is identical to the product obtained according to Example 1.