Verfahren zur Darstellung von Pyrazolonderivaten. Es wurde gefunden,
daß man zu neuen, therapeutisch wertvollen Verbindungen gelangt, wenn man auf Oxypyrazolone,
ihre klomologen oder Substitutionsderivate basische Allcvlhalogenide der allgemeinen
Formel (Allcyl) @ N # OH, # CH, # Halogen bei Gegenwart alkalisch wirkender Mittel
einwirken läßt. Man erhält so stark basische Verl:indungen, die mit Säuren neutrale,
wasserli;sliche Salze bilden und infolge ihrer antipyretischen und gefäßzusammenziehenden
I_igenschaften wertvolle Arzneimittel darstellen. Man kann auch so verfahren, daß
man zunächst durch Einwirlaing von Allcylendilialogeniden die Halogenalkylätlier
der Oxypyrazolonä darstellt und diese mit sekundären alipliatischen Aminen in die
Aminoalkyläther überführt.Process for the preparation of pyrazolone derivatives. It was found,
that one arrives at new, therapeutically valuable compounds when one on oxypyrazolones,
Their clomologues or substitution derivatives are basic alkyl halides of the general
Formula (alkyl) @ N # OH, # CH, # halogen in the presence of alkaline agents
can act. In this way, strongly basic compounds are obtained, which are neutral with acids,
Form water-soluble salts and as a result of their antipyretic and vascular contraction
Properties represent valuable medicinal products. One can also proceed in such a way that
the haloalkyl ethers are first prepared by injecting alkylenedilialides
represents the Oxypyrazolonä and these with secondary aliphatic amines in the
Aminoalkylethers transferred.
Von den bekannten als Fiebermittel geeigneten Derivaten der Pyrazolonreihe,
die basische Alkylreste am Kohlenstoff enthalten (vgl. die Patentschrift 293287,
der Kl. i2p und die österreichische Patentschrift 86136), unterscheiden sich die
neuen Produkte durch ihre gefäßzusammenziehenden Eigenschaften. Beispiel i.Of the known derivatives of the pyrazolone series suitable as antipyretic,
which contain basic alkyl radicals on carbon (see patent 293287,
the class i2p and the Austrian patent specification 86136), the differ
new products due to their vasoconstricting properties. Example i.
7 Gewichtsteile Natrium werden in 7o Gewichtsteilen Alkohol aufgelöst
und zu einer alkoholischen Lösung von 61 Gewichtsteilen Diniethyloxypyrazolon (vgl.
M i c h a e 1 i s & S c 1i e n k, Ber. 4.o (19071, S. 3568) gegeben. Dann werden
41 Gewichtsteile Diäthylaminoätliylclilorid hinzugefügt und die Lösung einige Zeit
gekocht. Nach beendigter Reaktion wird der Alkohol abdestilliert, der Rückstand
mit Wasser versetzt und das sich abscheidende Öl abgehoben. Nach dem Trocknen mit
Kaliumcarbonat wird es der Destillation im Vakuum unterworfen. Unter io mm Druck
geht eine gelbe von 2io bis 2i5' siedende Flüssigkeit über, die beim Stehen kristallinisch
erstarrt. Mit der berechneten Menge (i Mol.) Salzsäure gibt sie ein aus Aceton schön
kristallisierendes Hydrochlorid vom Schmelzpunkt 157°. Es besitzt die nachstehende
Zusammensetzung:
Beispiele. 3 Gewichtsteile Natrium werden in 3o Gewichtsteilen Alkohol gelöst und
zu einer alkoholischen Lösung von 32 Gewichtsteilen Diallyloxypyrazolon gegeben.
Darauf wird diese alkoholische Lösung mit 17 Gewichtsteilen Diäthylaminoäthylchlorid
versetzt, einige Zeit gekocht und aufgearbeitet wie in Beispiel i.7 parts by weight of sodium are dissolved in 70 parts by weight of alcohol and added to an alcoholic solution of 61 parts by weight of diniethyloxypyrazolone (cf. M ichae 1 is & S c 1i enk, Ber. 4.o (19071, p. 3568). 41 parts by weight of diethylaminoethyl chloride are then added added and the solution boiled for some time. When the reaction is complete, the alcohol is distilled off, water is added to the residue and the oil which separates out is lifted off. After drying with potassium carbonate, it is subjected to distillation in vacuo. Under 10 mm pressure a yellow of 2io up to 2i5 'boiling liquid, which solidifies crystalline on standing. With the calculated amount (1 mol.) of hydrochloric acid it gives a nicely crystallizing hydrochloride from acetone with a melting point of 157 °. It has the following composition: Examples. 3 parts by weight of sodium are dissolved in 3o parts by weight of alcohol and added to an alcoholic solution of 32 parts by weight of diallyloxypyrazolone. 17 parts by weight of diethylaminoethyl chloride are then added to this alcoholic solution, the mixture is boiled for a while and worked up as in Example i.
Das Diäthylaminoätliylcliallyloxvpyrazolon ist ein gelbes Ül, das
im Vakuum (io mm) von
228 bis 233° übergeht. F_llenso wie (las
I )i:itliylaniinoiitllylclinletliylozypyrazolon bil-
(let es finit Säuren Salze.''
Beispiel 3.
3o Gewichtsteile des Natritimsalzes des
Diäthyloxypyrazolons (Conrad S Zart,
Ber.39 [igoG], S.3282) und 15 Gewichts-
teile Dinietlivllaininoätlivlchlorid «-erden zu-
saillilleil im Ölbad auf i2o° einige Stunden
erhitzt. Nach l:eendigter Reaktion wird die
Schmelze wie in Beispiel i aufgearbeitet.
Das Dinietliylaininoiitliyldiätli3#loxypyra-
zolon geht von 220 bis 235° unter io nlin
Druck als ein gelbes Z)1 über, das beine Stehen
kristallinisch erstarrt. :Mit Säuren bildet es gilt kristallisierende Salze.The diethylaminoätliylcliallyloxvpyrazolon is a yellow oil that in a vacuum (io mm) of 228 to 233 °. F_llens as (read
I) i: itliylaniinoiitllylclinletliylozypyrazolon bil-
(let it be finite acids salts. ''
Example 3.
3o parts by weight of the sodium salt of the
Diethyloxypyrazolons (Conrad S Zart,
Ber.39 [igoG], p.3282) and 15 weight
divide Dinietlivllaininoätlivlchlorid «-grounds to-
saillilleil in an oil bath at i2o ° for a few hours
heated. After the reaction has ended, the
Melt worked up as in Example i.
The Dinietliylaininoiitliyldiätli3 # loxypyra-
zolon goes below io nlin from 220 to 235 °
Print as a yellow Z) 1 over the legs
crystalline solidified. : With acids it forms crystallizing salts.