Verfahren zur Darstellung von Hexylresorcin und anderen C-Alkylresorcinen
mit fünf bis acht Kohlenstoffatomen in der Alkylseitenkette Die Erfindung betrifft
di-- Herstellung von Hexylresorcin und anderen C-Alkylresorcinen mit fünf bis acht
Köhlenstoffatomen in der Alkylseitenkette von der allgemeinen Formel C6H3 (0H)2
# R, wobei R eine Alkylgruppe mit fünf bis acht Kohlenstoffatomen bedeutet. Hierunter
fallen die Amyl-, Hexyl- und Heptylresorcine. Ihre Herstellung erfolgt im allgemeinen
in der für die Darstellung der niederen Alkylresorcine bereits beschriebenen Weise
durch Kondensation von Resorcin mit der entsprechenden Fettsäure in Gegenwart von
Chlorzink o. dgl. und Reduktion der hierbei entstehenden Ketonverbindung mit einem
Reduktionsmittel, wie z. B. Zinkamalgam und Salzsäure, unterscheidet sich aber von
dieser bekannten Arbeitsweise dadurch, daß das als Zwischenprodukt erhaltene Keton
vor der Reduktion zunächst durch Vakuumdestillation gereinigt wird, wodurch nicht
nur bessere Ausbeuten an Alkylverbindungen erzielt werden, sondern auch Verbindungen
von erheblich höherer keimtötender Wirkung erhalten werden.Process for the preparation of hexylresorcinol and other C1-4 alkyl resorcinols
having five to eight carbon atoms in the alkyl side chain The invention relates to
di-- Production of hexylresorcinol and other C-alkylresorcinols with five to eight
Carbon atoms in the alkyl side chain of the general formula C6H3 (0H) 2
# R, where R is an alkyl group having five to eight carbon atoms. Below
fall the amyl, hexyl and heptyl resorcinol. They are generally produced
in the manner already described for the preparation of the lower alkyl resorcinols
by condensation of resorcinol with the corresponding fatty acid in the presence of
Chlorine zinc o. The like. And reduction of the resulting ketone compound with a
Reducing agents, such as. B. zinc amalgam and hydrochloric acid, but differs from
this known procedure in that the ketone obtained as an intermediate
before the reduction is first purified by vacuum distillation, which does not
only better yields of alkyl compounds can be achieved, but also compounds
can be obtained with a significantly higher germicidal effect.
Gegenüber den niederen Alkylderivaten des Resorcins zeichnen sich
die höheren Homologen mit fünf bis acht Kohlenstoffatomen in der Seitenkette, abgesehen
von gesteigerter keimtötender Wirkung insbesondere dadurch aus, daß sie so gut wie
ungiftig sind, von den Nieren unverändert ausgeschieden werden und sowohl in saurem
wie neutralem als auch vor allem in alkalischem Harn eine außerordentlich hohe keimtötende
Wirkung zeigen. Insbesondere die letztere Eigenschaft war nach dem Verhalten der
bekannten Alkylverbindungen des Resorcins von den höheren Homologen in keiner Weise
zu erwarten.Compared to the lower alkyl derivatives of resorcinol stand out
apart from the higher homologues with five to eight carbon atoms in the side chain
of increased germicidal effect in particular from the fact that they are as good as
are non-toxic, excreted unchanged by the kidneys and both in acidic
like neutral urine and especially in alkaline urine an extraordinarily high germicidal one
Show effects. In particular, the latter property was after the behavior of the
known alkyl compounds of resorcinol from the higher homologues in no way
expected.
Beispiel i Herstellung von C-n-Amylresorcin Man erhitzt in einem offenen
Gefäß, i oo Teile n-Valeriansäure mit ¢o Teilen Resorcin und ioo Teilen Zinkchlorid
bis zum Eintritt der Reaktion und läßt diese dann von selbst ablaufen. Es scheidet
sich C-n-Valerylresorcin als rötliches öl ab, das ein Keton von der Formel C6H3
(0H)2. CO # C4H9 ist. Beim Destillieren irri Vakuum erhält man ein gelbes Öl vom
Siedepunkt 185 bis i95° C unter 9 mm Druck, von dem nun 5o Teile io Stunden oder
länger am Rückflußkühler mit zoo Teilen Zinkamalgam und 6oo -Teilen verdünnter Salzsäure
gekocht werden. Das sich ausscheidende rötliche öl, unreines C-n-Amylresorcin,
geht
bei der Vakuumdestillation als farbloses Öl über, das rasch zu farblosen Kristallen
erstarrt.Example i Preparation of C-n-amylresorcinol. Heat in an open
Vessel, 100 parts of n-valeric acid with ¢ o parts of resorcinol and 100 parts of zinc chloride
until the reaction occurs and then lets it take place by itself. It part
C-n-valeryl resorcinol appears as a reddish oil, which is a ketone of the formula C6H3
(0H) 2. Is CO # C4H9. When distilling irri vacuum you get a yellow oil from
Boiling point 185 to i95 ° C under 9 mm pressure, of which now 50 parts 10 hours or
longer on the reflux condenser with zoo parts of zinc amalgam and 600 parts of dilute hydrochloric acid
to be cooked. The reddish oil that separates out, impure C-n-amylresorcinol,
goes
in vacuum distillation as a colorless oil, which quickly turns into colorless crystals
stiffens.
Die Verbindung schmilzt- bei 7.1,5 bis 73° und siedet unter 6 bis
7 mm Druck bei i68 bis 17o° C. Sie löst sich in etwa 5oo Teilen Wasser, ist leicht
in Äther, Alkohol, Benzöl und pflanzlichen Ölen löslich und besitzt einen Phenol-Koeffizienten
von etwa 21. Beispiel 2 Herstellung von C-Isoamylresorcin In einem offenen Behälter
werden 8o Teile Resorcin mit Zoo Teilen Zinkchlorid und Zoo Teilen Isovaleriansäure
bis zum Eintritt der Reaktion erhitzt, das Erhitzen dann unterbrochen und die Reaktion
sich selbst überlassen. Bei Zusatz von Wasser scheidet sich ein rötliches Öl aus,
das C-Isovalerylresorcin, ein Keton von der Formel C6H3 (0H)2 # CO # C4H9, das nach
der Vakuumdestillation ein farbloses Öl vom Siedepunkt 183 bis i85° C unter 6 bis
7 mm Druck liefert. 5o Teile dieses Ketons werden mit Zoo Teilen Zinkamalgam und
6oo Teilen verdünnter Salzsäure io Stunden lang oder länger in einem Behälter mit
Rück$ußkühler gekocht, wobei das Keton zu unreinem C-Isoamylresorcin reduziert wird,
das ein rötliches Öl darstellt. Dieses erstarrt nach dem Umdestillieren im Vakuum
beim Stehen zu bei 64 bis 65° schmelzenden, farblosen Kristallen vom Siedepunkt
177 bis 178° C unter 6 bis 7 mmt Druck. Es löst sich in .etwa 8.oo Teilen
Wasser von 23° C, ist in Alkohol, Äther, Benzol und pflanzlichen Ölen leicht löslich
und hat einen Phenol-Koeffizienten von etwa 22. The compound melts at 7.1.5 to 73 ° and boils under 6 to 7 mm pressure at 160 to 170 ° C. It dissolves in about 500 parts of water, is easily soluble in ether, alcohol, benzoil and vegetable oils and has a Phenol coefficients of about 21. Example 2 Production of C-Isoamylresorcinol In an open container 80 parts resorcinol are heated with zoo parts zinc chloride and zoo parts isovaleric acid until the reaction occurs, the heating is then interrupted and the reaction left to itself. When water is added, a reddish oil separates out, the C-isovalerylresorcinol, a ketone with the formula C6H3 (0H) 2 # CO # C4H9, which after vacuum distillation becomes a colorless oil with a boiling point of 183 to 185 ° C below 6 to 7 mm Printing supplies. 50 parts of this ketone are boiled with zoo parts zinc amalgam and 600 parts dilute hydrochloric acid for 10 hours or more in a container with a back condenser, the ketone being reduced to impure C-isoamylresorcinol, which is a reddish oil. After redistillation in vacuo, this solidifies on standing to form colorless crystals which melt at 64 to 65 ° C and have a boiling point of 177 to 178 ° C under 6 to 7 mmt pressure. It dissolves in about 8,000 parts of water at 23 ° C, is easily soluble in alcohol, ether, benzene and vegetable oils and has a phenol coefficient of about 22.
Beispiel 3 C-n-Hexylresorcin Das Herstellungsverfahren gleicht den
in den obigen Beispielen beschriebenen, nur wird an Stelle der dort verwendeten
Säuren n-Capronsäure verwendet. Das als Zwischenprodukt erhaltene rötlich gefärbte
Keton, das n-Capronylresorcin, wird bei der Destillation gelb, siedet dann unter
einem Druck von 6 bis 7mm bei 178 bis i79° und liefert bei der Reduktion
ein farbloses Öl, das weiß kristallisiert.Example 3 Cn-Hexylresorcinol The production process is similar to that described in the above examples, except that n-caproic acid is used instead of the acids used there. The reddish colored ketone obtained as an intermediate product, n-capronylresorcinol, turns yellow during the distillation, then boils under a pressure of 6 to 7 mm at 178 to 179 ° and on reduction gives a colorless oil which crystallizes white.
Die farblosen Kristalle des C-n-Hexylresorcins schmelzen über 58°
C, sieden unter 8 mm Druck bei 178 bis i8o° und lösen sich leicht in Benzol, Alkohol,
Äther und pflanzlichen Ölen, schwer in Wasser. Der Phenol-Koeffizient ist etwa 5o.The colorless crystals of C-n-hexylresorcinol melt above 58 °
C, boil under 8 mm pressure at 178 to 180 ° and dissolve easily in benzene, alcohol,
Ether and vegetable oils, heavy in water. The phenol coefficient is around 5o.