Verfahren zur Darstellung von 1-Amino-2-chloranthrachinon. Vorliegende Erfindung betrifft ein Ver fahren zur Herstellung von 1-Amino-2-,ohlor- anthrachinon, dadurch gekennzeichnet, dass man 1-Nitroso-2-chloranthrachinon, erhält lich durch Oxydation von 1-Aminoanthra- chinon-2=sulfosäure und Austausch der Sulfo- gruppe durch Chlor, reduziert.
<I>Beispiel:</I> Ausgehend von 1-Aminoanthrachinon-2- sulfosäure kann man dieselbe in folgender Weise zu einem Körper, welcher 1-Nitroso- anthrachinon-2-,sulfosäure zu sein scheint, oxydieren 10 Teile 1-Aminoanthrachinon-2'-sulfo- säure werden in ungefähr 110 Teilen Schwe felsäure von zirka 95 % gelöst. Gleichzeitig setzt man 60 Teile Kaliumpersulfat mit un gefähr 200 Teilen Wasser an und rührt gut durch, wobei ungefähr die Hälfte des. Salzes ungelöst bleibt.
Zu dieser Mischung lässt man nun die schwefelsaure Lösung langsam zulaufen, wobei man die Temperatur unter- halb 30 C hält. Sobald alles zugesetzt ist, wird die Temperatur während zwei oder drei Stunden auf 100 erhöht und noch kurze Zeit dort belassen, bis die Oxydation vollen det ist. Das Reaktionsgemisch wird in Was ser gegossen, ausgesalzt, filtriert, gewaschen und getrocknet.
Das getrocknete Produkt kann man in das entsprechende Chlorderivat durch Austausch der Sulfogruppe umwandeln. Zum Beispiel löst man 14 Teile der getrockneten Sub stanz in 175 Teilen Wasser und gibt 35 Teile konzentrierte Salzsäure zu. Die Lösung wird nun mit Rückflusskühler gekocht, während man 175 Teile einer 4%igen Natriumchlorat- lösung im Verlauf von 3 Stunden zufliessen lässt.
Das Reaktionsgemisch wird dann noch während einiger Stunden auf dem Siede punkt, oder wenigstens in dessen Nähe ge halten, wobei man das Produkt von Zeit zu Zeit analysiert. Hierauf wird heiss filtriert, wodurch, wenn noch unveränderte Sulfosäure zugegen ist, diese entfernt wird, und der Nie- derschlag säurefrei gewaschen und getrock net.
Dieser Körper (1-Nitros.o-2-chloranthra- chinon) ist das Ausgangsprodukt für das er findungsgemässe Verfahren.
Eine solche Menge einer Paste des oben erwähnten Ausgangskörpers, die 10 Teilen Trockensubstanz entspricht, wird in 200 Teile einer normalen Natriumhydrosulfidlösung eingerührt. Das Ganze wird dann unter Rühren während 8 Stunden auf 60-' erhitzt, hierauf abgekühlt, filtriert, mit Wasser ge waschen und getrocknet.
Das so erhaltene Produkt ist das be kannte 1-Amino-2-chloranthrachinon.
Es kann wie folgt gereinigt werden: 10 Teile der trockenen Substanz werden in 40 Teilen 94 bis 98%iger Schwefelsäure gelöst, indem man bei 80 solange umrührt, bis vollständige Lösung eingetreten ist. Hier auf wird Wasser zugesetzt, bis die Säure 70 % ig ist und filtriert. Das, Sulfat des 1- Amino-2-chloranthrachinons fällt aus. So wohl das Mischen mit Wasser, als auch die Filtration werden bei 80 bis 85 durchge führt. Der Niederschlag wird mit Wasser behandelt um das. Sulfat zu zersetzen, fil triert, säurefrei gewaschen und getrocknet.
Statt die isolierte und getrocknete 1-Ni- troso-anthrachinon-2-sulfosäure für die Um- Wandlung in das Chlorderivat zu verwen den, kann man auch -eine solche Menge der bei ihrer Herstellung sich bildenden Lösung verwenden, die eine gleiche Menge des anzu wendenden Produktes enthält.
Statt das 1-Amino-2-chloranthrachinon durch Umkristallisieren aus schwefelsaurer Lösung zu reinigen, kann man es auch aus organischen Lösungsmitteln umkristallisie- ren.
Für die Reduktion verwendet man vor teilhaft Natriumhydros.ulfid, sowie auch an dere ähnliche Reduktionsmittel, zum Beispiel Schwefelwasserstoff und Ammoniak und kal tes, neutrales Hydrosulfit. Es empfiehlt sich jedoch Natriumsulfid nicht zu verwenden.
Process for the preparation of 1-amino-2-chloroanthraquinone. The present invention relates to a process for the production of 1-amino-2-, chloro-anthraquinone, characterized in that 1-nitroso-2-chloroanthraquinone, obtainable by oxidation of 1-aminoanthraquinone-2 = sulfonic acid and exchange of the Sulfo group reduced by chlorine.
<I> Example: </I> Starting from 1-aminoanthraquinone-2-sulfonic acid, 10 parts of 1-aminoanthraquinone-acid can be oxidized in the following way to a body which appears to be 1-nitroso-anthraquinone-2-, sulfonic acid. 2'-sulfonic acid is dissolved in about 110 parts of sulfuric acid of about 95%. At the same time, 60 parts of potassium persulfate are mixed with about 200 parts of water and stirred well, about half of the salt remaining undissolved.
The sulfuric acid solution is now allowed to slowly run into this mixture, the temperature being kept below 30 ° C. As soon as everything is added, the temperature is raised to 100 over two or three hours and left there for a short time until the oxidation is complete. The reaction mixture is poured into what water, salted out, filtered, washed and dried.
The dried product can be converted into the corresponding chlorine derivative by exchanging the sulfo group. For example, 14 parts of the dried substance are dissolved in 175 parts of water and 35 parts of concentrated hydrochloric acid are added. The solution is then boiled with a reflux condenser while 175 parts of a 4% sodium chlorate solution are allowed to flow in over the course of 3 hours.
The reaction mixture is then kept at the boiling point, or at least in the vicinity thereof, for a few hours, the product being analyzed from time to time. It is then filtered while hot, whereby, if unchanged sulfonic acid is still present, it is removed and the precipitate is washed acid-free and dried.
This body (1-Nitros.o-2-chloranthraquinone) is the starting product for the method according to the invention.
Such an amount of a paste of the above-mentioned starting material, which corresponds to 10 parts of dry substance, is stirred into 200 parts of a normal sodium hydrosulfide solution. The whole is then heated to 60- 'for 8 hours with stirring, then cooled, filtered, washed with water and dried.
The product thus obtained is the known 1-amino-2-chloroanthraquinone.
It can be cleaned as follows: 10 parts of the dry substance are dissolved in 40 parts of 94 to 98% strength sulfuric acid by stirring at 80 until complete dissolution has occurred. Here water is added until the acid is 70% and filtered. The sulfate of 1-amino-2-chloroanthraquinone precipitates. Both the mixing with water and the filtration are carried out at 80 to 85. The precipitate is treated with water in order to decompose the sulfate, filtered, washed acid-free and dried.
Instead of using the isolated and dried 1-nitroso-anthraquinone-2-sulfonic acid for the conversion into the chlorine derivative, one can also use such an amount of the solution formed during its preparation that the same amount of the to be used turning product contains.
Instead of purifying the 1-amino-2-chloroanthraquinone by recrystallizing it from a sulfuric acid solution, it can also be recrystallized from organic solvents.
Sodium hydrosulfide is used for the reduction, as well as other similar reducing agents, for example hydrogen sulfide and ammonia and cold, neutral hydrosulfite. However, it is recommended not to use sodium sulfide.