DE432801C

DE432801C - Process for the preparation of 2-chloro-4-nitro-1-aminobenzene

Info

Publication number: DE432801C
Application number: DEC35143D
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Schmidt
Original assignee: CHEM FAB VON HEYDEN AG FA
Current assignee: CHEM FAB VON HEYDEN AG FA
Priority date: 1924-07-15
Filing date: 1924-07-15
Publication date: 1926-08-14

Description

Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-4-nitro-Il-aminobenzol. Bei der Chlorierung von p-Nitranilin entstehen bekanntlich Mono- und Dichlornitroaminobenzol. Es' sind zwar Verfahren bekannt, wonach man die Ausbeute an Monochlorverbindung steigern, und Reinigungsmethoden, mit denen man die Mono- von der Dichlorverbindung trennen kann. Diese Methoden sind aber alle für die. technische Herstellung eines billigen Produkts ungeeignet.Process for the preparation of 2-chloro-4-nitro-II-aminobenzene. at The chlorination of p-nitroaniline is known to produce mono- and dichloronitroaminobenzene. There are processes known, according to which the yield of monochlorine compound increase, and cleaning methods with which one can remove the mono- from the dichloro compound can separate. But these methods are all for them. technical manufacture of a cheap product unsuitable.

Es wurde ein Weg gefunden, zu einem reinen Monochlorderivat in hoher Ausbeute wie folgt zu gelangen.A way has been found to produce a pure monochlorine derivative in high levels Yield as follows.

i. Das p-Nitranilin wird in Salzsäure von bestimmter Konzentration gelöst. Die Konzentration wird so gewählt, daß der Ausgangsstoff völlig gelöst ist, dagegen nicht ausreicht, das stärker saure Monochlorderivat in Lösung zu halten. Dieses fällt daher aus und wird der weiteren Einwirkung des Chlorierungsmittels entzogen.i. The p-nitroaniline is found in hydrochloric acid of a certain concentration solved. The concentration is chosen so that the starting material is completely dissolved, however, it is not sufficient to keep the more acidic monochlorine derivative in solution. This therefore fails and is subject to further action by the chlorinating agent withdrawn.

2. Man verwendet als Chlorierungsmittel, wenn man nicht mit freiem Chlor arbeiten will, zweckmäßig Hypochlorite (Chlorkalk oder Natriumhypochloritlösung).2. One uses as a chlorinating agent, if one is not with free Chlorine wants to work, appropriate hypochlorite (chlorinated lime or sodium hypochlorite solution).

3. Zur Reinigung des 2-Chlor-4-nitroi-aminobenzols von beigemengtem a, 6-Dichlorderivat hat man bisher Methoden angewendet, die den Zweck nur unvollkommen erfüllen und zu kostspielig sind. Zur billigen und vollständigen Abtrennung der als Nebenprodukt gebildeten Dichlorverbindung wurde folgendes Verfahren gefunden. Es gründet sich auf das Verhalten der Produkte gegenüber verdünnter Salpetersäure.3. To purify the 2-chloro-4-nitroi-aminobenzene from admixed a, 6-dichloro derivative has hitherto been used methods which only incompletely serve the purpose meet and are too costly. For cheap and complete separation of the The following procedure was found for the dichloro compound formed as a by-product. It is based on the behavior of the products towards dilute nitric acid.

a) p-Nitranilin ist in stark verdünnter Salpetersäure leicht löslich.a) p-Nitraniline is easily soluble in very dilute nitric acid.

b) 2-Chlor-4-nitro-i-aminobenzol ist in Salpetersäure von etwa der Dichte 1,325 löslich; aus dieser Lösung kann es durch Eingießen von Wasser wieder ausgefällt werden.b) 2-chloro-4-nitro-i-aminobenzene is about that in nitric acid Density 1.325 soluble; from this solution it can be restored by pouring water be precipitated.

c) z, 6-Dichlor-4-nitro-i-aminobenzol ist in Salpetersäure von etwa der Dichte 1,325 nicht löslich.c) z, 6-Dichloro-4-nitro-i-aminobenzene is about in nitric acid with a density of 1.325 not soluble.

Man kann demnach durch Behandeln mit Salpetersäure von etwa der Dichte 1,325 b) in Lösung bringen und von c) absaugen. Aus dem Filtrat von c) wird durch Eingießen von Wasser b) ausgefällt. Im Filtrat von b) bleiben etwaige kleine Mengen von a), die der Chlorierung entgangen sind, gelöst.You can therefore by treating with nitric acid of about the density 1.325 b) bring into solution and suction off from c). The filtrate from c) becomes through Pouring water b) precipitated. Small amounts, if any, remain in the filtrate from b) of a), which escaped the chlorination, dissolved.

Die Kombination dieser Maßnahmen liefert ein reines 2-Chlor-4-nitro-i-aminobenzol in guter Ausbeute.The combination of these measures produces a pure 2-chloro-4-nitro-i-aminobenzene in good yield.

Für manche technische Zwecke genügen einzelne Teile des Verfahrens, z. B. ist für gewisse Zwecke das nach i und 2 erhaltene Produkt genügend rein und bedarf der Reinigung nach 3 nicht.For some technical purposes, individual parts of the process are sufficient, z. B. for certain purposes the product obtained according to i and 2 is sufficiently pure and does not need cleaning after 3.

In dem Patent iogi89 K1. 12 ist zwar auch schon die Chlorierung des p-N itranilins in Salzsäurelösung beschrieben: Dort ist aber die Bedeutung der oben für die anzuwendende Salzsäurekonzentration ausgeführten Richtlinien noch nicht erkannt worden. Das 2-Chlor-4-nitro-i-aminobenzol scheidet sich bei dem bekannten Verfahren. nur zum Teil während der Chlorierung ab; der Rest wird erst beim Verdünnen mit Wasser ausgefällt. So enthält denn auch das nach diesem Verfahren gewonnene Chlornitroaminobenzol neben der Monochlorverbindung erhebliche Mengen 2,6-Dichlor-4-nitro-i-aminobenzol (nach Chem. Zentralblatt igi4 Il, Seite 47o 5o Prozent!). Außerdem ist die technische Durchführung dieses Verfahrens (Arbeiten unter o°) weniger einfach. Das Verfahren von F 1 ü r s c h e i m (vgl. Journal of the chem. Soc.93 (19o8], Seite 1773; s. auch H o 11 e m a n n , Die direkte Einführung von Substituenten in den Benzolkern [igio], Seite 3i6 und 317), nach dem Chlor in die kochende Lösung von io Gewichtsteilen p-Nitranilin in io Raumteilen konzentrierter Salzsäure und 5oo Raumteilen Wasser geleitet wird, kommt für die technische Durchführung nicht in Frage, auch ist das so erhältliche Produkt ebenfalls stark dichlornitranilinhaltig.In the patent iogi89 K1. 12 is already the chlorination of p-Nitranilins described in hydrochloric acid solution: But there is the meaning of the above guidelines for the hydrochloric acid concentration to be applied have not yet been implemented recognized. That 2-chloro-4-nitro-i-aminobenzene separates in the known method. only partially during the chlorination; the rest will only precipitated when diluted with water. So also contains that after this Process obtained chloronitroaminobenzene in addition to the monochlorine compound considerable Amounts of 2,6-dichloro-4-nitro-i-aminobenzene (according to Chem. Zentralblatt igi4 II, page 47o 5o percent!). In addition, the technical implementation of this procedure (work under o °) less easy. The procedure of F 1 ü r s c h e i m (see Journal of the chem. Soc. 93 (19o8], page 1773; see also H o 11 e m a n n, The direct introduction of substituents in the benzene nucleus [igio], page 3i6 and 317), after the chlorine in the boiling solution of 10 parts by weight of p-nitroaniline in 10 parts by volume is more concentrated Hydrochloric acid and 500 parts by volume of water is passed on for the technical implementation out of the question, and the product obtainable in this way also contains a lot of dichloronitraniline.

Zur Abtrennung der Dichlor- von der Monochlorverbindung ist bisher Umkristallisieren aus 25prozentiger Essigsäure bekannt, ein kostspieliges und nur unvollkommen zum Ziele führendes Verfahren, das mit vorliegendem Trennungsverfahren mit kalter verdünnter Salpetersäure nicht zu vergleichen ist. Beispiel: 7,6 kg p-N itranilin werden mit einer Mischung von 41 kg Salzsäure i,15 und 4o 1 Wasser zur Lösung verrührt. Man gibt dann noch 75 kg Wasser hinzu. Unter lebhaftem Rühren läßt man in diese Lösung langsam eine Chlorlauge einlaufen, die man durch Einleiten der zur Chlorierung nötigen Menge Chlor in eine Lösung von 6,15 kg Ätznatron in 55 kg Wasser hergestellt hat.To separate the dichloro from the monochloro compound is up to now Recrystallization from 25 percent acetic acid is known to be costly and only imperfect process leading to the goal that with the present separation process cannot be compared with cold diluted nitric acid. Example: 7.6 kg p-N itraniline are used with a mixture of 41 kg of hydrochloric acid i, 15 and 4o 1 of water Stir the solution. 75 kg of water are then added. Leaves while stirring vigorously you slowly run a chlorine liquor into this solution, which you can by introducing the amount of chlorine necessary for chlorination in a solution of 6.15 kg of caustic soda in 55 kg Made water.

Nach Beendigung wird das ausgeschiedene Chlorierungsprodukt abgesaugt und getrocknet. Diese Art der Chlorierung hat sich als ganz besonders zweckmäßig erwiesen und gibt in vorzüglicher Ausbeute ein besonders reines Produkt. Für viele Zwecke ist das so erhaltene Produkt genügend rein.After completion, the separated chlorination product is filtered off with suction and dried. This type of chlorination has proven to be particularly useful proven and gives a particularly pure product in excellent yield. For many Purposes, the product obtained in this way is sufficiently pure.

Ist eine noch vollständigere Reinigung nötig, so verrührt man das erhaltene Produkt mit Salpetersäure von etwa der Dichte 1,325, trennt von dem Ungelösten durch Absaugen und wäscht mit der gleichen Salpetersäure nach. (Verbrauch insgesamt etwa 4o bis 45 kg Salpetersäure D. i,325.) Aus dem Filtrat wird durch Eingießen von Wasser reinstes 2-Chlor-4-nitro-i-aminobenzol ausgeschieden und kann abgetrennt werden.If an even more complete cleaning is necessary, stir it up obtained product with nitric acid of about the density 1.325, separates from the undissolved by suction and washing with the same nitric acid. (Total consumption about 40 to 45 kg of nitric acid D. i, 325.) The filtrate is poured into it purest 2-chloro-4-nitro-i-aminobenzene excreted from water and can be separated off will.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of 2-chloro-4-nitro-i-aminobenzene, characterized in that in the chlorination of _.p-nitroaniline with free Chlorine or hypochlorite works in the presence of hydrochloric acid of such concentration, that although the p-nitroaniline remains dissolved in the acid, the 2-chloro-.4-nitroi-aminobenzene formed on the other hand, almost completely separates out, whereupon the chlorination product is optionally used for the separation of added 2,6-dichloro-4-nitro-i-aminobenzene with nitric acid treated at such a concentration that only the monochlorine derivative goes into solution.