Verfahren zur Darstellung eines Gemisches von 4.Chlor- und 6-Chlor-5-methylisatin. Gegenstand dieses Zusatzpatentes ist ein Verfahren zur Darstellung eines Gemisches von 4-Chlor- und 6-Chlor-5-methylisatin, da durch gekennzeichnet, dass man N-p-Toluol- sulfo-2-chlor-4-toluidid-natrium mit Oxalyl- chlorid umsetzt,
das entstandene Oxamin- säurechlorid durch saure Kondensationsmit tel in das Gemisch von N-p-toluolsulfo-4- chlor-5-methylisatin und N-p-Toluolsulfo-6- chlor-5-methylisatin überführt und dieses zum Gemisch von 4-Chlor-5-methylisatin und 6-Chlor-5-methylisatin verseift.
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4-Chlor-5-methylisatin 6-Chlor-5-methylisatin Die Verbindungen sollen zur Herstellung von Farbstoffen und pharmazeutischen Pro dukten Verwendung finden, Beispiel:
In eine Mischung von 200 Volumenteilen Schwefelkohlenstoff und 14 Gewichsteilen Oxalylehlorid werden bei 0 bis 5 32 Ge wichtsteilen p-Toluolsulfo-2-chlor-4-toluidid- natrium eingetragen und kurze Zeit zum ge- linden Sieden erhitzt. In die wieder mit Eis gekühlte Lösung werden 27 Gewichtsteile Aluminimumehlorid eingerührt, allmählich zum Sieden erwärmt und gekocht, bis die Chlorwasserstoffentwicklung zu Ende ist.
Durch Zemsetzung des Reaktions produktes mit Eis und konzentrierter Salz säure erhält man .ein intensiv gelbes Gemisch von N-p-Toluolsulfo-5-methyl-4- und 6- chlorisatin. Zur Reinigung des Gemisches kristallisiert man aus Eisessig um. Der Schmelzpunkt des Gemisches liegt dann un scharf bei 180 bis 190 .
Zwecks Verseifung löst man das gut ge waschene, getrocknete und fein gepulverte Rohprodukt in 75 Volumenteilen konzentrier ter Schwefelsäure und giesst nach etwa 1 Tag in 600 Volumenteilen Wasser. Das ausfal- Lende Gemisch von 5-Methyl-4- und 6-chlori- satin wird abgesaugt, gewaschen in kochen der verdünnter Sodalösung gelöst, von einer geringen Menge ungelösten, farblosen Kör pers abgesaugt und das Filtrat in heisse ver dünnte Salzsäure eingerührt. Das so gerei nigte Gemisch ist analysenrein. Durch Kri stallisieren aus Alkohol bildet es rote, feine Nadeln.
Process for the preparation of a mixture of 4th chloro- and 6-chloro-5-methylisatin. The subject of this additional patent is a process for the preparation of a mixture of 4-chloro- and 6-chloro-5-methylisatin, characterized in that sodium Np-toluenesulfo-2-chloro-4-toluidide is reacted with oxalyl chloride ,
the resulting oxamic acid chloride is converted into the mixture of Np-toluenesulfo-4-chloro-5-methylisatin and Np-toluenesulfo-6-chloro-5-methylisatin and this is converted to the mixture of 4-chloro-5-methylisatin and 6-chloro-5-methylisatin saponified.
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4-chloro-5-methylisatin 6-chloro-5-methylisatin The compounds should be used for the manufacture of dyes and pharmaceutical products, for example:
32 parts by weight of p-toluenesulfo-2-chloro-4-toluidide sodium are introduced into a mixture of 200 parts by volume of carbon disulfide and 14 parts by weight of oxalyle chloride at 0 to 5 and heated to gentle boiling for a short time. 27 parts by weight of aluminum chloride are stirred into the solution, which has been cooled again with ice, gradually heated to the boil and boiled until the evolution of hydrogen chloride ceases.
By decomposing the reaction product with ice and concentrated hydrochloric acid, an intensely yellow mixture of N-p-toluenesulfo-5-methyl-4- and 6-chloroisatin is obtained. To purify the mixture, it is recrystallized from glacial acetic acid. The melting point of the mixture is then not sharp at 180 to 190.
For the purpose of saponification, the well-washed, dried and finely powdered crude product is dissolved in 75 parts by volume of concentrated sulfuric acid and, after about 1 day, poured into 600 parts by volume of water. The precipitating mixture of 5-methyl-4- and 6-chlori-satin is suctioned off, washed in boiling the dilute soda solution, a small amount of undissolved, colorless body is suctioned off and the filtrate is stirred into hot, dilute hydrochloric acid. The mixture cleaned in this way is analytically pure. By crystallizing from alcohol, it forms red, fine needles.