Verfahren zur Darstellung eines Derivates von 6:6' Diäthoxy-bis-thionaphtenindigo. Im Hauptpatent wurde ein Verfahren beschrieben zur Herstellung eines beständi gen, wasserlöslichen Derivates von Indigo in fester Form, aua dem durch Oxydation der Farbstoff zurückgebildet werden kann und das wertvoll ist für die Verwendung in der Färberei und Druckerei.
Dieses Ver fahren besteht darin, dass Leukoindigo durch Behandeln mit Schwefelsäureanhydrid oder solches als Veresterungsmittel abgebenden Sub stanzen, zweckmässig bei Gegenwart einer tertiären Base, wie zum Beispiel Dimethyl- anilin, in den sauren Ester der Schwefel säure übergeführt wird. Die nach diesem Verfahren entstehende Verbindung ist ein saurer schwefelsaurer Ester, wahrscheinlich ein Enolester ,des Leukoindigo, ein Körper, der noch saure, salzbildende Gruppen enthält, die die Wasserlöslichkeit des Produktes be dingen.
Es wurde in diesem Verfahren haupt sächlich Chlorsulfonsäure verwendet.
Es wurde nun gefunden, dass man an deren Stelle einen Alkylester der Chlor- sulfonsäure verwenden kann und dass, dabei der gleiche Endstoff erhalten wird wie bei Verwendung von C.hlorsulfonsäure.
In Anwendung auf 6:6'-Diäthoxy-bis- thionaplitenindigo wird das Verfahren er läutert durch folgendes Beispiel: In 150 Gewichtsteile -_ Pyridin trägt man unter gutem Rühren und Kühlen 50 Ge wichtsteile frisch hergestelltes, gut abge saugtes Leuko-6:6'-Diäthoxy-bis-thionaph- tenindigo ein und lässt dann unter Kühlung mit Eis 45 Gewichtsteile Chlorsulfonsäure- methylester zutropfen, indem man die Tem peratur schliesslich auf 50 bis 60 C steigert.
Nach dem Abkühlen auf etwa 30 C versetzt man die Reaktionsmasse mit dem gleichen Volumen Wasser, filtriert, verdünnt das Filtrat mit Wasser auf 1500 Teile, setzt etwas Kochsalz zu und säuert mit Salzsäure an. Dabei fällt das Natronsalz des gebildeten Esters. in kristallinischer Form aus. Nach dem Umlosen aus Wasser bildet es farblose Nadelehen.
Verwendet man einen andern Halogensulfonsäureester, wie zum Beispiel
EMI0002.0001
Isopropy1- <SEP> oder <SEP> Butylester, <SEP> so <SEP> erhält <SEP> man
<tb> das <SEP> bleiche <SEP> Produkt.
<tb> Der <SEP> erhaltene <SEP> Körper <SEP> ist <SEP> identiseli <SEP> mit
<tb> dem <SEP> jeniben, <SEP> der <SEP> nach <SEP> dem <SEP> Verfahren <SEP> des <SEP> Pa tentes <SEP> \r. <SEP> 106-159 <SEP> erhalten <SEP> wird. <SEP> Er <SEP> ist <SEP> so wolil <SEP> in <SEP> Substanz, <SEP> als <SEP> auch <SEP> in <SEP> Lösllnb <SEP> be ständib. <SEP> Durch <SEP> Alkali <SEP> wird <SEP> die <SEP> wässerige
<tb> Lösun- <SEP> nicht <SEP> verändert:
<SEP> durch <SEP> Mineralsäure
<tb> erfolgt <SEP> kalt. <SEP> langsam, <SEP> in <SEP> der <SEP> Hitze <SEP> schneller
<tb> Zersetzung <SEP> des <SEP> gelösten <SEP> Estersalzes. <SEP> Cxellnde
<tb> 0zvdationsmittel <SEP> hl <SEP> CTegenwart <SEP> von <SEP> Säure
<tb> l;F.wirken <SEP> eine <SEP> rasche <SEP> und <SEP> quantitative <SEP> R.üclz l,ildunr; <SEP> des <SEP> Farbstoffe:.
<tb> In <SEP> der <SEP> Anwendung <SEP> kann <SEP> die <SEP> zu <SEP> fä.r l;ende <SEP> Substanz, <SEP> Faser <SEP> usw. <SEP> mit <SEP> einer <SEP> wäs #c,rigen <SEP> Lösun- <SEP> des <SEP> neuen <SEP> Estersalzcs <SEP> ganz
<tb> oder <SEP> lokal <SEP> imprägniert <SEP> und <SEP> durch <SEP> geeignete
<tb> t)xvdationswirkunb <SEP> die <SEP> Färhlinb <SEP> rasch <SEP> und
<tb> -litt <SEP> zur <SEP> Entwicklung <SEP> gebracht <SEP> werden.
<tb> Diese; <SEP> Derivat <SEP> von <SEP> 6:
<SEP> 6'-Diäthoxy-bis-thio r.aplitenindibo <SEP> gestattet <SEP> also, <SEP> Fiirbungen
<tb> mit <SEP> diesem <SEP> Farbstoff <SEP> in <SEP> einfachster <SEP> Weise
<tb> 711 <SEP> C'rzeuben <SEP> mlter <SEP> Umgehung <SEP> der <SEP> umsl <SEP> ä.nd lichen <SEP> Küpe.
Process for the preparation of a derivative of 6: 6 'diethoxy-bis-thionaphthene indigo. The main patent describes a process for the production of a stable, water-soluble derivative of indigo in solid form, which can also be re-formed by oxidation of the dye and which is valuable for use in dyeing and printing.
This process consists in converting the leucoindigo into the acidic ester of sulfuric acid by treating it with sulfuric anhydride or substances releasing substances as esterifying agents, expediently in the presence of a tertiary base such as dimethyl aniline. The compound formed by this process is an acidic sulfuric acid ester, probably an enol ester, leucoindigo, a body that still contains acidic, salt-forming groups that make the product soluble in water.
Mainly chlorosulfonic acid was used in this process.
It has now been found that an alkyl ester of chlorosulfonic acid can be used instead and that the same end product is obtained as when using chlorosulfonic acid.
In application to 6: 6'-diethoxy-bis-thionaplitenindigo, the process is explained by the following example: In 150 parts by weight of -_ pyridine one carries 50 parts by weight of freshly prepared, well-sucked leuco-6: 6 'with thorough stirring and cooling -Diäthoxy-bis-thionaph- tenindigo and then allows 45 parts by weight of methyl chlorosulfonate to be added dropwise while cooling with ice, by finally increasing the temperature to 50 to 60 ° C.
After cooling to about 30 ° C., the reaction mass is mixed with the same volume of water, filtered, the filtrate is diluted to 1500 parts with water, a little common salt is added and the mixture is acidified with hydrochloric acid. The sodium salt of the ester formed falls in the process. in crystalline form. After being drawn from water, it forms colorless needles.
If you use another halogen sulfonic acid ester, such as
EMI0002.0001
Isopropy1- <SEP> or <SEP> butyl ester, <SEP> so <SEP> gets <SEP> one
<tb> the <SEP> pale <SEP> product.
<tb> The <SEP> received <SEP> body <SEP> is <SEP> identiseli <SEP> with
<tb> the <SEP> jeniben, <SEP> the <SEP> according to <SEP> the <SEP> procedure <SEP> of the <SEP> patent <SEP> \ r. <SEP> 106-159 <SEP> received <SEP>. <SEP> He <SEP> is <SEP> so should <SEP> in <SEP> substance, <SEP> as <SEP> also <SEP> in <SEP> solution <SEP>. <SEP> <SEP> alkali <SEP> makes <SEP> the <SEP> watery
<tb> Solution <SEP> not <SEP> changed:
<SEP> through <SEP> mineral acid
<tb> takes place <SEP> cold. <SEP> slow, <SEP> in <SEP> the <SEP> heat <SEP> faster
<tb> Decomposition <SEP> of the <SEP> dissolved <SEP> ester salt. <SEP> Cxellende
<tb> agent <SEP> hl <SEP> C presence <SEP> of <SEP> acid
<tb> l; F. effect <SEP> a <SEP> rapid <SEP> and <SEP> quantitative <SEP> R.üclz l, ildunr; <SEP> of the <SEP> dyes :.
<tb> In <SEP> of the <SEP> application <SEP> <SEP> can use <SEP> to <SEP> for rl; end <SEP> substance, <SEP> fiber <SEP> etc. <SEP> with <SEP> one <SEP> whatsoever <SEP> solution <SEP> of the <SEP> new <SEP> ester salt <SEP> completely
<tb> or <SEP> locally <SEP> impregnated <SEP> and <SEP> by <SEP> suitable
<tb> t) xvdation effect <SEP> die <SEP> Färhlinb <SEP> quickly <SEP> and
<tb> -litt <SEP> be brought to <SEP> development <SEP> <SEP>.
<tb> This; <SEP> derivative <SEP> of <SEP> 6:
<SEP> 6'-diethoxy-bis-thio r.aplitenindibo <SEP> allows <SEP> i.e. <SEP> colorations
<tb> with <SEP> this <SEP> dye <SEP> in <SEP> the simplest <SEP> way
<tb> 711 <SEP> C'rzeub <SEP> mlter <SEP> Bypass <SEP> the <SEP> with <SEP> the other <SEP> vat.