Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 102540. -Verfahren zur Darstellung eines Derivates von 6:6'-Diehlor-7: 7'-dimethyl-thioindigo. Im Hauptpatent wurde ein Verfahren be schrieben zur Herstellung eines beständigen, wasserlöslichen Derivates von Indigo in fester Form, aus dem durch Oxydation der Farbstoff zurückgebildet werden kann und das wertvoll ist für die Verwendung in der Färberei und Druckerei.
Dieses Verfahren besteht darin, dass Leukoindigo mit Hilfe von Schwefelsäureanhydrid oder solches als Veresterungsmittel abgebenden Substanzen zweckmässig bei Gegenwart einer tertiären Base, wie zum Beispiel Dimethylanilin, in den sauren Ester der Schwefelsäure überge führt wird. Die nach diesem Verfahren ent stehende Verbindung ist ein saurer schwefel saurer Ester, wahrscheinlich ein Enolester des Leukoindigo, ein Körper, der noch saure salzbildende Gruppen enthält, die die Was serlöslichkeit des Produktes bedingen.
Es wurde nun gefunden, dass dieses Ver fahren auch anwendbar ist auf den Küpen- farbstoff : 6 : 6'-Dichlor-7 : 7'-dimethy lthioin- digo, indem die Leukoverbindung dieses Farbstoffes mit Hilfe eines geeigneten Ver- esterungsmittels in den sauren Ester der Schwefelsäure übergeführt wird.
Das Verfahren wird erläutert durch fol gendes Beispiel In 1500 Gewichtsteile trockenes Di- methyla.nilin werden unter Rühren bei 2 bis 4 C 160 Gewichtsteile Chlorsulfonsäure langsam eingetragen. In diese Masse wer den möglichst unter Luftabschluss 100 Ge wichtsteile der trockenen Leukoverbindung von 6 : 6'- Dichlor-7 : 7'- dimethylthioindigo eingerührt. Das Rühren wird noch einige Stunden bei 20 C fortgesetzt. Schliesslich wird mit 300 Gewichtsteilen Soda alkalisch gemacht, durch Wasserdestillation das Di- methylanilin entfernt.
Die Lösung wird von etwas unverändertem Farbstoff abfiltriert; das Filtrat wird eingeengt. Das gebildete Estersalz kann durch Aussalzen abgeschie den werden. In diesem Beispiel kann an Stelle von Di- methylanilin ein sekundäres Amin, wie zum Beispiel Monoäthylanilin, oder ein primäres Amin, wie zum Beispiel Anilin verwendet -werden.
Der erhaltene Körper ist in Wasser leicht löslich und sowohl in Substanz, als auch in Lösung beständig. Durch Alkali wird die -wässerige Lösung nicht verändert; durch' Mineralsäuren erfolgt kalt langsam, in der Hitze schneller Zersetzung des gelösten Ester salzes. Oxydationsmittel in Gegenwart von Säuren bewirken Rückbildung des Farb stoffes.
In der Anwendung kann die zu färbende Substanz, Faser, usw. mit einer wässerigen Lösung des neuen Estersalzes ganz oder lo kal imprägniert und durch geeignete Oxy da- tionswirkung die Färbung rasch und glatt zur Entwicklung gebracht werden.
Dieses Derivat von 6 : 6'-Dichlor-7 : 7' (limethylthioindigo gestattet also, Färbungen mit diesem Farbstoff in einfachster Weise zu erzeugen unter Umgehung der umständ lichen Küpe.
In dem erwähnten Beispiel kann das ge nannte Veresterungsmittel mit gleichem Resultat durch andere ersetzt werden.
An Stelle der Chlorsulfonsäure können deren Ester, allgemein eine Halogensulfon- säure, oder ein Salz einer Halogensulfon- säure (wie zum Beispiel Natriumchlorsulfo- nat) benützt werden; es kann auch rauchende Schwefelsäure, Schivefelsäairea.nhydrid oder Pyrosulfurylehlorid verwendet werden.
Additional patent to main patent no. 102540. -Process for the preparation of a derivative of 6: 6'-Diehlor-7: 7'-dimethyl-thioindigo. The main patent describes a process for the production of a stable, water-soluble derivative of indigo in solid form, from which the dye can be reformed by oxidation and which is valuable for use in dyeing and printing.
This process consists in converting leucoindigo into the acidic ester of sulfuric acid with the aid of sulfuric anhydride or substances releasing as esterifying agents, expediently in the presence of a tertiary base such as dimethylaniline. The compound resulting from this process is an acidic sulfuric acid ester, probably an enol ester of leuco indigo, a body that still contains acidic salt-forming groups that cause the product to be soluble in water.
It has now been found that this method can also be used for the vat dye: 6: 6'-dichloro-7: 7'-dimethylthioindigo by converting the leuco compound of this dye into the acidic with the aid of a suitable esterifying agent Ester of sulfuric acid is converted.
The process is illustrated by the following example. 160 parts by weight of chlorosulfonic acid are slowly introduced into 1500 parts by weight of dry dimethyla.niline with stirring at 2 to 4 ° C. 100 parts by weight of the dry leuco compound of 6: 6'-dichloro-7: 7'-dimethylthioindigo are stirred into this mass, if possible with exclusion of air. Stirring is continued at 20 ° C. for a few hours. Finally, it is made alkaline with 300 parts by weight of soda, and the dimethylaniline is removed by distillation with water.
The solution is filtered off from the somewhat unchanged dye; the filtrate is concentrated. The ester salt formed can be deposited by salting out the. In this example, a secondary amine, such as, for example, monoethylaniline, or a primary amine, such as, for example, aniline, can be used instead of dimethylaniline.
The body obtained is easily soluble in water and stable both in substance and in solution. The aqueous solution is not changed by alkali; With mineral acids, the dissolved ester salt decomposes slowly when cold, and faster when heated. Oxidizing agents in the presence of acids cause the dye to regress.
In use, the substance, fiber, etc. to be dyed can be completely or locally impregnated with an aqueous solution of the new ester salt and the color can be developed quickly and smoothly through a suitable oxidation effect.
This derivative of 6: 6'-dichloro-7: 7 '(limethylthioindigo thus allows dyeings with this dye to be produced in the simplest way, avoiding the cumbersome vat.
In the example mentioned, the esterifying agent mentioned can be replaced by others with the same result.
Instead of the chlorosulfonic acid, its esters, generally a halosulfonic acid, or a salt of a halosulfonic acid (such as, for example, sodium chlorosulfonate) can be used; fuming sulfuric acid, Schivefels acidic anhydride or pyrosulfuryl chloride can also be used.