Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum kontinuierlichen Färben synthetischer Textilfasern, bei dem man die Textil fasern mit Farbflotten imprägniert, die Anthrachinonfarb- stoffe in organischen Lösungsmitteln enthalten;
das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man zum Färben ein klare Lösung von Farbstoffen der Formel
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worin X für eine
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in der R Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder Aryl ist, eine Gruppe -0-S0,-R" worin R, Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl oder Dialkylamino bedeutet oder eine Aryloxysulfonylgruppe steht, Y Halogen,
Alkyl oder Alkoxy darstellt und n eine Zahl von Null bis 3 bedeutet, in Tetrachloräthylen verwendet und die Textilfasern anschliessend wärmebehandelt.
Die britische Patentschrift 504 558 beschreibt ein Färben synthetischer Fasermaterialien nach dem Dispersionsverfah- ren aus organischen Lösungen von bestimmten Anthra- chinonfarbstoffen. Es werden hier jedoch keine klaren Lösun gen des Farbstoffes in Tetrachloräthylen (Perchloräthylen) verwendet, sondern als Lösungsmittel werden bei diesem Di- spersionsverfahren Gemische aus einem Cellulose2icetiitf@isern quellenden und einem die Fasern nichtquellenden Lösungs mittel verwendet.
Ferner sind die in der britischen Patent schrift genannten Farbstoffe in Tetrachloräthylen nur sehr wenig löslich.
In der veröffentlichten niederländischen Patentanmeldung 68/13890 ist ein Kontinueverfahren zum Färben aus organi schen Lösungsmitteln beschrieben. Die in der erwähnten nie derländischen Patentanmeldung angeführten Farbstoffe wei sen, wie aus dem folgenden Vergleichsversuch zu ersehen ist, in Tetrachloräthylen keine ausreichende Löslichkeit auf.
Vergleichsversuch 10 g des Farbstoffes des Beispiels 5 der niederländischen Anmeldung 68/13890 wurden in 1000 g Tetrachloräthylen unter Erwärmung auf 70 C gelöst. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird vom ungelösten bzw. wieder ausge fallenen Farbstoff abfiltriert. Der Farbstoffrückstand betrug etwa 95%. Im Gegensatz dazu lieferte der Farbstoff des fol genden Beispiels 1 unter den gleichen Arbeitsbedingungen keinen Rückstand.
Aus der deutschen Auslegeschrift 1 209 990 ist ein Ver fahren zum Färben von Polyolefinfasern mit einer organischen Lösung von 1-Amino-4-hydroxy-2-p-isoliexyl-phenoxy- anthrachinon durch Foulardieren, Trocknen und anschlies- sendes Erwärmen bekannt.
Die erfindungsgemäss verwende ten Farbstoffe sind demgegenüber chemisch verschieden, indem nicht alkylsubstituierte, sondern acyloxysubstituierte 2-Phenoxyanthrachinone verwendet werden, und liefern Fär bungen mit besserer Sublimierechtheit.
In dem beim erfindungsgemässen Verfahren eingesetzten Farbstoffen der Formel I seien für den Rest X in der Bedeu tung einer Gruppe der Formel
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die folgenden Reste genannt: Als Alkylcarbonyloxyreste insbesondere C,-C"-Alka- noyloxyreste, wie der Acetyloxy-, Propionyloxy-, Isopro- pionyloxy-, n-Butyryloxy-, tert.-Butyryloxy-, n-Pentanoyl- oxy-, n-Hexa@oyloxy-, 2-Äthyl-hexanoyloxy-,
n-Heptanoyl- oxy-, n-Octanoyloxy-, n-Decanoyloxy-, n-Undecanoyloxy-, n-Dodecanoyloxy-, n-Tetradecanoyloxy- und der n-Hexa- decanoyloxyrest; als Cycloalkylcarbonyloxyreste der Cyclohexylcarbonyloxy- und der Methyleyclohexylcarbonyloxyrest;
als Aralkylcarbonyloxyreste der Benzylcarbonyloxy- und der Methylbenzylcarbonyloxyrest; als Arylcarbonyloxyreste der Benzoyloxy-, Methylbenzoyl- oxy-, Äthylbenzoyloxy- und der Naphthoyloxyrest.
Für X = -0S02 R, seien beispielsweise genannt: Als Alkansulfonyloxyreste insbesondere C,-C,B-Alkan- sulfonyloxyreste, wie der Methansulfonyloxy-, Äthansulfonyl- oxy-, Propansulfonyloxy-, Isopropansulfonyloxy-, n-Butan- sulfonyloxy-, Isobutansulfonyloxy-, sek.-Butansulfonyloxy-, n-Pentansulfonyloxy-, iso-Pentansulfonyloxy-,
n-Hexan- sulfonyloxy-, iso-Hexansulfonyloxy-, n-Octansulfonyloxy-, n-Decansulfonyloxy-, n-Dodecansulfonyloxy-, n-Tetradecan- sulfonyloxy- und n-Hexadecansulfonyloxyrest, ferner substi tuierte Alkansulfonyloxyreste, wie der ss-Propoxy-äthansul- fonyloxyrest;
als Cycloalkansulfonyloxyreste der Cyclohexansulfonyl- oxy- und Methylcyclohexansulfonyloxyrest; als Aralkylsulfonyloxyreste der Benzylsulfonyloxy- und der Methylbenzylsulfonyloxyrest;
als Arylstilfonyloxyreste der Benzolsulfonyloxy-, Methyl- benzolsulfonyloxy-, Äthyl-benzolsulfonyloxy-, Propyl-benzol- sulfonyloxy-, Chlor-benzolsulfonyloxy- und der Methoxy- benzolsulfonyloxyrest;
als Dialkylaminosulfonyloxyreste C,-C4-Dialkylamino- sulfonyloxyreste, wie der N,N-Dimethylaminosulfonyloxy-, N,N-Diäthylaminosulfonyloxy- und der N,N-Dipropylamino- sulfonyloxyrest.
Für X seien als Aryloxysulfonylreste genannt: Der Phenoxy-sulfonyl-, Isopropyl-phenoxy-sulfonyl-, tert.-Butyl-phenoxy-sulfonyl-, Amyl-phenoxy-sulfonyl-, n- Oetyl-phenoxy-sulfonyl-, iso-Nonyl-phenoxy-sulfonyl-, Di- iso-propyl-phenoxy-sulfonyl-, Triäthyl-phenoxy-sulfonyl-, Chlor-methyl-phenoxy-sulfonyl- und der iso-Propoxy-phen- oxy-sulfonyl-Rest.
Für Y seinen genannt: Als Halogenatom insbesondere das Chloratom; als Alkylgruppe C,-C"-Alkylgruppen, wie die Methyl-, Äthyl-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, tert.-Butyl-, Pentyl-, Isopentyl-, Hexyl-, Heptyl-, n-Octyl-, Isooctyl-, Nonyl- und die Dodecylgruppe;
als Alkoxygruppe C,-C6-Alkoxygrupperi, wie die Meth- oxy-, Äthoxy-, Propoxy-, Isopropoxy-, Butoxy- und Pentoxy- gruppe.
In dem erfindungsgemässen Verfahren werden bevorzugt solche Anthrachinonfarbstoffe der Formel I verwendet, in denen n = 0 ist.
Zu den erfindungsgemäss für das Färben aus organischen Lösungsmitteln verwendeten Farbstoffen kann man nach an sich bekannten Verfahren gelangen, z. B. durch Umsetzung von 1-Amino-4-hydroxy-anthrachinonen, die in 2-Stellung einen austauschfähigen Substituenten tragen, wie ein Chlor- oder Bromatom, eine Sulfonsäuregruppe oder einen Aryl- oxyrest, mit entsprechenden Phenolen in Gegenwart anorga nischer oder organischer Basen,
gegebenenfalls in inerten organischen Lösungsmitteln, ferner dadurch, dass man ge eignete 1-Amino-4-hydroxy-2-hydroxyaryloxy-anthrachinone mit den hierfür üblichen Acylierungsmitteln in Gegenwart anorganischer oder organischer Basen in inerten organischen Lösungsmitteln behandelt, oder indem man die Sulfochloride geeigneter 1-Amino-4-hydroxy-2-aryloxy-anthrachinone mit entsprechenden Hydroxyarylverbindungen in wässrig-alkali- schem Medium,
gegebenenfalls unter Mitverwendung inerter organischer Lösungsmittel, umsetzt.
Bei den nach dem erfindungsgemässen Verfahren zu fär benden synthetischen Fasermaterialien handelt es sich insbe sondere um Fasermaterialien aus Polyestern, z. B. Polyäthy- lenterephthalate oder Polyester aus 1,4-Bis-(hydroxymethyl)- cyclohexan und Terephthalsäure, aus Cellulosetriacetat, aus synthetischen Polyamiden, wie Poly-E-caprolactam, Poly- hexamethylendiamin-adipat oder Poly-(v-aminoundecansäure, aus Polyurethanen,
aus Polyolefinen oder aus Polycarbonaten. Die Fasermaterialien können in Form von Geweben und Ge- wirken vorliegen.
Zum Färben löst man die erfindungsgemäss zu verwenden den Farbstoffe in dem Perchloräthylen und imprägniert mit den erhaltenen klaren Farbstofflösungen, die gegebenenfalls zur Verbesserung der Egalität der Färbungen noch lösliche nichtionogene Hilfsmittel, z. B. die bekannten grenzflächen- aktiven Äthoxylierungs- und Propoxylierungsprodukte von Fettalkoholen, Alkylphenolen, Fettsäureamiden und Fettsäu ren, enthalten können, die synthetischen Fasermaterialien.
Anschliessend werden die Farbstoffe durch eine Wärmebe handlung auf den Fasermaterialien fixiert. Die Wärmebe handlung kann in einer kurzzeitigen Trockenhitzebehandlung bei 120-230 C bestehen, wobei der Trockenhitzebehandlung gegebenenfalls eine Zwischentrocknung vorgeschaltet sein kann, oder aber in einer Behandlung der Fasermaterialien in überhitztem Lösungsmitteldampf von<B>100-150'</B> C. Geringe nichtfixierte Farbstoffanteile lassen sich durch kurzes Be handeln mit kaltem Perchloräthylen auswaschen.
Es sei dar auf hingewiesen, dass Gemische der erfindungsgemäss zu ver wendenden Farbstoffe mitunter eine bessere Farbausbeute liefern als die einzelnen Farbstoffe und gegebenenfalls eine bessere Löslichkeit in dem organischen Lösungsmittel zeigen.
Mit Hilfe des erfindungsgemässen Verfahrens gelingt es, beim Färben aus organischen Lösungsmitteln auf syntheti schen Fasermaterialien Färbungen zu erzielen, die sich durch hohe Farbstoffausbeute, sehr guten Aufbau sowie durch her vorragende Echtheiten, insbesondere sehr gute'1'hermofixier-, Wasch-, Reib- und Lichtechtheiten, auszeichnen. Ein weite rer Vorteil der erfindungsgemäss zu verwendenden Farbstoffe ist ihre hohe Löslichkeit in Tetrachloräthylen, welche es ge stattet, das Färben ohne Verwendung von Lösungsvermitt lern durchzuführen.
Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel 1 Ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern wird bei Raumtemperatur mit einer klaren roten Lösung imprägniert, die aus 10 Teilen 1-Amino-2-(3'-n-hexansulfonyloxy-phenoxy)- 4-hydroxy-anthrachinon und 990 Teilen Tetrachloräthylen besteht. Nach dem Abquetschen auf eine Gewichtszunahme von 60% wird das Gewebe 1 Minute bei 80 C getrocknet. An- schliessend wird der Farbstoff durch 45sekündiges Erhitzen des Gewebes auf 19(>-220 C fixiert.
Anschliessend wird durch kurzes Behandeln während 20 Sekunden in kaltem Tetrachloräthylen der geringe nichtfixierte Farbstoffanteil ausgewaschen. Nach dem Trocknen erhält man eine klare rote Färbung, die sich durch ihre hohe Farbstoffausbeute, sehr guten Aufbau, sowie durch hervorragende Echtheiten, ins besondere sehr gute Thermofixier-, Wasch-, Reib- und Licht- echtheiten, auszeichnet.
Auf analoge Weise wurden gleichwertige klare Rotfärbun gen auch auf Gewebe aus a) Cellulosetriacetat, b) synthe tischen Polyamiden oder Polyurethanen und c) Polypropylen- fasern erhalten; nur wurde die Thermosolierung für a) bei 200-220 C, für b) bei 170-220 C und für c) bei 120 bis 150 C vorgenommen.
Der verwendete Farbstoff war wie folgt hergestellt wor den: 5 Teile 1-Amino-2-(m-hydroxy-phenoxy)-4-hydroxy- anthrachinon wurden in 60 Teilen Pyridin gelöst. Die Lösung wurde zuerst mit 5 Teilen Triäthylamin, dann innerhalb von 30 Minuten bei Raumtemperatur mit 6 Teilen n-Hexansulfo- chlorid versetzt. Nach 1stündigem Nachrühren bei Raum temperatur wurde der entstandene Farbstoff durch Zugabe von 80 Teilen Methanol und 20 Teilen Eis abgeschieden, anschliessend abgesaugt und mit Methanol und Wasser ge waschen.
Ausbeute: 6,5 Teile der angegebenen Verbindung; Schmelzpunkt nach dem Umkristallisieren aus Pyridin: 91 bis 92'C.
Beispiel 2 Ein Gewirk aus Polyhexamethylendiaminadipatfäden wird bei Raumtemperatur mit einer klaren roten Lösung im prägniert, die aus 10 Teilen 1-Amino-2-(o-(n-decanoyloxy)-phenoxyl-4- hydroxy-anthrachinon, 7 Teilen Nonylphenollieptaäthylenglykoläther und 983 Teilen Tetrachloräthylen besteht. Nach dem Abquetschen auf eine Gewichtszunahme von 60 ,!n wird das Gewirk 1 Minute bei 80 C getrocknet. An- schliessend wird der Farbstoff durch 45sekündiges Erhitzen des Gewirkes auf 192 C fixiert.
Dann werden durch kurzes Behandeln während etwa 20 Sekunden in kaltem Tetrachlor- äthylen geringe nichtfixierte Farbstoffanteile ausgewaschen. Nach dem Trocknen erhält man eine klare rote Färbung, die sich durch ihre hohe Farbstoffausbeute, sehr guten Aufbau sowie durch hervorragende Echtheiten, insbesondere sehr gute Thermofixier-, Wasch-, Reib- und Lichtechtheiten, aus zeichnet.
Der verwendete Farbstoff war wie folgt hergestellt wor den: 6 Teile 1-Amino-2-(o-hydroxy-phenoxy)-4-hydroxy-an- thrachinon, in 60 Teilen Pyridin gelöst, wurden mit 9 Teilen n-Decansäureanhydrid versetzt. Das Reaktionsgemisch wurde anschliessend 1 Stunde auf 60 C erwärmt, mit 100 Teilen Methanol verdünnt und anschliessend einige Stunden im Eis bad aufbewahrt. Der ausgefallene Farbstoff wurde abgesaugt, mit Methanol und Wasser gewaschen und getrocknet. Aus beute: 7,7 Teile der angegebenen Verbindung; Schmelzpunkt nach dem Umkristallisieren aus Pyridin: 77-78 C.
Beispiel 3 Ein Gewebe aus anionisch modifizierten Polyäthylen- terephthalatfasern ( Dacron 64 ) wird bei Raumtemperatur mit einer klaren roten Lösung imprägniert, die aus 5 Teilen 1-Amino-2-[p-(p'-tosyloxy)-phenoxy]-4-hy- droxy-anthrachinon, 5 Teilen 1-Amino-2-[p-(o'-tosyloxy)-phenoxy)-4-hy- droxy-anthrachinon, 7 Teilen Nonylphenolheptaäthylenglykoläther und 983 Teilen Tetrachloräthylen besteht.
Nach dem Abquetschen auf eine Gewichtszunahme von 60% wird das Gewebe 1 Minute bei 80 C getrocknet. An- schliessend wird der Farbstoff durch 45sekündiges Erhitzen des Gewebes auf 190-220 C fixiert. Dann wird durch kurzes Spülen mit kaltem Tetrachloräthylen der geringe nichtfixierte Farbstoffanteil ausgewaschen.
Nach dem Trocknen erhält man eine klare rote Färbung, die sich durch hohe Farbstoff aus beute, sehr guten Aufbau sowie durch hervorragende Echt- heiten, insbesondere sehr gute Thermofixier-, Wasch-, Reib- und Lichtechtheiten, auszeichnet.
Die verwendeten Farbstoffe waren wie im Beispiel 1 be schrieben hergestellt worden, nur dass anstelle von 1-Amino- 2-(m-hydroxy-phenoxy)-4-hydroxy-anthrachinon die gleiche Menge 1-Amino-2-(p-hydroxy-phenoxy)-4-hydroxy-anthra- chinon mit der äquivalenten Menge p-Tosylchlorid bzw. o- Tosylchlorid umgesetzt wurde.
Das so erhaltene 1-Amino-2- [p-(p'-tosyloxy)-phenoxy]-4-hydroxy-anthrachinon schmolz nach dem Umkristallisieren aus Pyridin bei 174-175 C, das entsprechende 1-Amino-2-[p-(o'-tosyloxy)-phenoxy]-4-hy- droxy-anthrachinon bei 131-l32 C. Beispiel 4 Ein Gewebe aus Cellulosetriacetatfasern wird bei Raum temperatur mit einer klaren roten Lösung imprägniert, die aus 10 Teilen 1-Amino-2-[m-(n-decanoyloxy)-phenoxy]-4- hydroxy-anthrachinon.
7 Teilen Nonyiphenolheptaäthylenglykoläther und 983 Teilen Tetrachloräthylen besteht. Nach dem Abquetschen auf eine Gewichtszunahme von 60% wird das Gewebe 1 Minute bei 80 C getrocknet. Anschliessend wird der Farbstoff durch 1minutiges Erhitzen des Gewebes auf 215 C fixiert. Es wird eine klare rote Fär bung erhalten, welche sich durch hohe Farbstoffausbeute, sehr guten Aufbau und hervorragende Echtheiten, insbeson dere sehr gute Thermofixier-, Wasch-, Reib- und Lichtecht- heiten, auszeichnet.
Der verwendete Farbstoff wurde anlaog dem im Beispiel 2 beschriebenen Farbstoff erhalten, nur dass anstatt des dort verwendeten 1-Amino-2-(o-hydroxy-phenoxy)-4-hydroxy- anthrachinons die äquivalente Menge 1-Amino-2-(m-hy- droxy-phenoxy)-4-hydroxy-anthrachinon eingesetzt wurde. Der erhaltene Farbstoff schmolz nach dem Umkristallisieren aus Pyridin bei 68-70 C.
Klare rote Färbungen mit gleichwertigen Echtheitseigen schaften wurden ebenfalls auf Geweben aus Polyester-, Tri- acetat-, Polyamid-, Polyurethan-, Polycarbonat- und Poly- olefinfasern erhalten, wenn statt der in den Beispielen 1-8 be schriebenen Farbstoffe die in der folgenden Tabelle aufge führten Farbstoffe verwendet wurden.
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Beispiel <SEP> Farbstoff
<tb> 5 <SEP> 1-Amino-2-[o-(methansulfonyloxy)-phenoxy]-4-hydroxy-anthrachinon
<tb> 6 <SEP> 1-Amino-2-[o-(n-decansulfonyloxy)-phenoxy]-4-hydroxy-anthrachinon
<tb> 7 <SEP> 1-Amino-2-[m-(n-butansulfonyloxy)-phenoxy]-4-hydroxy-anthrachinon
<tb> 8 <SEP> 1-Amino-2-[m-(benzylsulfonyloxy)-phenoxy]-4-hydroxy-anthrachinon
<tb> 9 <SEP> 1-Amino-2-[m-(cyclohexansulfonyloxy)-phenoxy]-4-hydroxy-anthrachinon
<tb> 10 <SEP> 1-Amino-2-[p-(p'-äthyl-benzolsulfonyloxy)-phenoxy]-4-hydroxy-anthrachinon
<tb> 1 <SEP> 1 <SEP> 1-Amino-2-[p-(p'-chlorbenzolsulfonyloxy)-phenoxy]-4-hydroxy-anthrachinon
<tb> 12 <SEP> 1-Amino-2-[o-(äthylamino-sulfonyloxy)-phenoxy]-4-hydroxy-anthrachinon
<tb> 13 <SEP> 1-Amino-2-[m-(propylamino-sulfonyloxy)-phenoxy]-4-hydroxy-anthrachinon
<tb> 14 <SEP> 1-Amino-2-[p-(N,N-diäthylaminosulfonyloxy)
-phenoxy]-4-hydroxy-anthrachinon
<tb> 15 <SEP> 1-Amino-2-[m-(N,N-dipropylamino-sulfonyloxy)-phenoxy]-4-hydroxy-anthrachinon
<tb> 16 <SEP> 1-Amino-2-[m-(n-hexanoyloxy)-phenoxy]-4-hydroxy-anthrachinon
<tb> 17 <SEP> 1-Amino-2-[m-(n-pentanoyloxy)-phenoxy]-4-hydroxy-anthraehinon
<tb> 18 <SEP> 1-Amino-2-[p-(n-decanoyloxy)-phenoxy]-4-hydroxy-anthrachinon
<tb> 19 <SEP> 1-Amino-2-[o-(n-butansulfonyloxy)-phenoxy]-4-hydroxy-anthrachinon
<tb> 20 <SEP> 1-Amino-2-[p-(p'-methyl-benzoyloxy)-phenoxy]-4-hydroxy-anthrachinon
<tb> 21 <SEP> 1 <SEP> -Amino-2-[m-(m'-trifluormethylbenzoyloxy)-pltenoxy]-4-hydroxy-anthrachinon
<tb> 22 <SEP> 1-Amino-2-[o-(p'-tert.-butyl-benzoyloxy)-phenoxy]-4-hydroxy-anthrachinon
<tb> 23 <SEP> 1-Amino-2-[o-methoxy-m-(n-pentansulfonyloxy)-phenoxy]-4-hydroxy-anthrachinon
<tb> 24 <SEP> 1-Amino-2-[m-methyl-p-(n-hexansulfonyloxy)
-phenoxy]-4-hydroxy-anthrachinon
<tb> 25 <SEP> 1-Amino-2-[p-butyl-m-methansulfonyloxy-phenoxy]-4-hydroxy-anthrachinon
<tb> 26 <SEP> 1-Amino-2-[p-(p'-dodecylphenoxysulfonyl)-phenoxy]-4-hydroxy-anthrachinon
<tb> 27 <SEP> 1-Amino-2-[p-(p'-tert.-butylphenoxysulfonyl)-phenoxy]-4-hydroxy-anthrachinon
<tb> 28 <SEP> 1-Amino-2-[p-(p'-isooctylphenoxysulfonyl)-phenoxy]-4-hydroxy-anthrachinon
<tb> 29 <SEP> 1-Amino-2-[p-(p'-isopropylphenoxysulfonyl)-phenoxy]-4-hydroxy-anthrachinon
<tb> 30 <SEP> 1-Amino-2-[p-(o'-sek.-butylphenoxysulfonyl)-phenoxy]-4-hydroxy-anthrachinon
<tb> 31 <SEP> 1-Amino-2-[p-(o'-isopropylphenoxysulfonyl)-phenoxy]-4-hydroxy-anthrachinon
<tb> 32 <SEP> 1-Amino-2-[p-tert.-butyl-o <SEP> und <SEP> m-(p'-tert.-butylphenoxysulfonyl)-phenoxy]-4-hydröxy anthrachinon, <SEP> Gemisch
<tb> 33 <SEP> 1-Amino-2-[p-tert.-butyl-o <SEP> und <SEP> m-(p'-isooctylphenoxysulfonyl)
-phenoxy]-4-hydroxy-antrachi non, <SEP> Gemisch
<tb> 34 <SEP> 1-Amino-2-[p-isooctyl-o <SEP> und <SEP> m-(p'-tert.-butylphenoxysulfonyl)-phenoxy]-4-hydroxy-anthra chinon, <SEP> Gemisch
<tb> 35 <SEP> 1-Amino-2-]p-isooctyl-o <SEP> und <SEP> m-(p'-isooctylphenoxysulfonyl)-phenoxy]-4-hydroxy-anthrachinon,
<tb> Gemisch
<tb> 36 <SEP> 1-Amino-2-[o,p-dimethyl-m-(p'-tert.-butylphenoxysulfonyl)-phenoxy]-4-hydroxy-anthrachinon
<tb> 37 <SEP> 1-Amino-2-[o-chlor-m-methyl-p-(p'-isooctylphenoxysulfonyl)-phenoxy]-4-hydroxy-anthrachinon Beispiel 38 Ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern wird bei Raumtemperatur mit einer klaren roten Lösung imprägniert, die aus 10 Teilen 1-Amino-2-[p-(p'-nonylphenoxysulfonyl)- phenoxy]-4-hydroxy-anthrachinon,
7 Teilen Nonylphenolheptaäthylenglykoläther und 983 Teilen Tetrachloräthylen besteht. Nach dem Abquetschen auf eine Gewichtszunahme von 60% wird das Gewebe 1 Minute bei 80 C getrocknet. Anschliessend wird der Farbstoff durch 45sekündiges Erhitzen des Gewebes auf 190-220 C fixiert. Dann wird durch kurzes Spülen mit kaltem Tetrachloräthylen der geringe nichtfixierte Farbstoffanteil ausgewaschen.
Nach dem Trocknen erhält man eine klare rote Färbung, die sich durch ihre hohe Farbstoff ausbeute, sehr guten Aufbau sowie durch sehr gute Echt- heiten, insbesondere sehr gute Thermofixier-, Wasch-, Reib- und Lichtechtheiten, auszeichnet.
Der verwendete Farbstoff war wie folgt hergestellt wor den: In eine Mischung aus 50 Teilen Chlorsulfonsäure und 5 Teilen Thionylchlorid wurden bei<B>0-5'</B> C 10 Teile 1-Amino-2-phenoxy-4-hydroxy-anthrachinon eingetragen. Das Reaktionsgemisch wurde langsam auf 50 C erwärmt, I1/2 Stunde bei dieser Temperatur gehalten, abgekühlt und auf Eis gegeben. Das ausgeschiedene Sulfochlorid wurde ab gesaugt und mit Eiswasser neutral gewaschen.
Anschliessend wurde das feuchte Sulfochlorid bei Raumtemperatur in eine Mischung aus 100 Teilen Aceton, 5 Teilen Triäthylamin und 10 Teilen Nonylphenol eingetragen und 6 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Nach dem Erkalten wurde der ausgeschie dene Farbstoff abgesaugt, mit wenig Aceton und Wasser ge waschen und getrocknet. Es wurden 15,4 Teile der angege benen Verbindung erhalten.
The invention relates to a process for the continuous dyeing of synthetic textile fibers, in which the textile fibers are impregnated with dye liquors which contain anthraquinone dyes in organic solvents;
The process is characterized in that a clear solution of dyes of the formula is used for dyeing
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where X is a
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in which R is alkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl, a group -0-S0, -R "in which R is alkyl, cycloalkyl, aralkyl, aryl or dialkylamino or an aryloxysulfonyl group, Y is halogen,
Is alkyl or alkoxy and n is a number from zero to 3, used in tetrachlorethylene and the textile fibers are then heat-treated.
British patent 504 558 describes the dyeing of synthetic fiber materials by the dispersion process from organic solutions of certain anthraquinone dyes. Here, however, no clear solutions of the dye in tetrachlorethylene (perchlorethylene) are used, but mixtures of a solvent that swells the cellulose acid and one that does not swell the fibers are used as solvents in this dispersion process.
Furthermore, the dyes mentioned in the British patent font are very sparingly soluble in tetrachlorethylene.
In the published Dutch patent application 68/13890 a continuous process for dyeing from organic solvents is described. As can be seen from the following comparative experiment, the dyes listed in the aforementioned Dutch patent application do not have sufficient solubility in tetrachlorethylene.
Comparative experiment 10 g of the dye from Example 5 of Dutch application 68/13890 were dissolved in 1000 g of tetrachlorethylene while heating to 70.degree. After cooling to room temperature, the undissolved or re-precipitated dye is filtered off. The dye residue was about 95%. In contrast, the dye of Example 1 below gave no residue under the same operating conditions.
From the German Auslegeschrift 1 209 990 a process for dyeing polyolefin fibers with an organic solution of 1-amino-4-hydroxy-2-p-isoliexyl-phenoxy-anthraquinone by padding, drying and subsequent heating is known.
In contrast, the dyes used according to the invention are chemically different in that not alkyl-substituted, but acyloxy-substituted 2-phenoxyanthraquinones are used, and provide dyeings with better sublimation fastness.
In the dyes of the formula I used in the process according to the invention, the radical X is a group of the formula
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the following radicals are mentioned: As alkylcarbonyloxy radicals, in particular C, -C "-alkanoyloxy radicals, such as acetyloxy, propionyloxy, isopropionyloxy, n-butyryloxy, tert-butyryloxy, n-pentanoyl oxy, n -Hexa @ oyloxy-, 2-ethyl-hexanoyloxy-,
n-heptanoyl-oxy, n-octanoyloxy, n-decanoyloxy, n-undecanoyloxy, n-dodecanoyloxy, n-tetradecanoyloxy and the n-hexadecanoyloxy radical; as cycloalkylcarbonyloxy radicals the cyclohexylcarbonyloxy and the methyleyclohexylcarbonyloxy radical;
as aralkylcarbonyloxy radicals the benzylcarbonyloxy and methylbenzylcarbonyloxy radicals; as arylcarbonyloxy radicals the benzoyloxy, methylbenzoyloxy, ethylbenzoyloxy and naphthoyloxy radicals.
For X = -0S02 R, there may be mentioned, for example: As alkanesulfonyloxy groups, in particular C, -C, B-alkanesulfonyloxy groups, such as methanesulfonyloxy, ethanesulfonyl oxy, propanesulfonyloxy, isopropanesulfonyloxy, n-butanesulfonyloxy, isobutanesulfonyloxy , sec-butanesulfonyloxy-, n-pentanesulfonyloxy-, iso-pentanesulfonyloxy-,
n-Hexanesulphonyloxy, iso-hexanesulphonyloxy, n-octanesulphonyloxy, n-decanesulphonyloxy, n-dodecanesulphonyloxy, n-tetradecanesulphonyloxy and n-hexadecanesulphonyloxy, and also substituted alkanesulphonyloxy radicals, such as the saturated alkanesulphonyloxy radicals - fonyloxyrest;
as cycloalkanesulfonyloxy radicals the cyclohexanesulfonyloxy and methylcyclohexanesulfonyloxy radicals; as aralkylsulfonyloxy radicals the benzylsulfonyloxy and the methylbenzylsulfonyloxy radical;
as arylstilfonyloxy radicals the benzenesulfonyloxy, methylbenzenesulfonyloxy, ethylbenzenesulfonyloxy, propylbenzenesulfonyloxy, chlorobenzenesulfonyloxy and methoxybenzenesulfonyloxy;
as dialkylaminosulfonyloxy radicals, C, -C4-dialkylaminosulphonyloxy radicals, such as the N, N-dimethylaminosulphonyloxy, N, N-diethylaminosulphonyloxy and the N, N-dipropylaminosulphonyloxy radical.
Aryloxysulfonyl radicals that may be mentioned for X are: The phenoxysulphonyl, isopropylphenoxysulphonyl, tert-butylphenoxysulphonyl, amylphenoxysulphonyl, n-oetylphenoxysulphonyl, iso-nonyl phenoxy-sulfonyl, di-iso-propyl-phenoxy-sulfonyl, triethyl-phenoxy-sulfonyl, chloro-methyl-phenox-sulfonyl and the iso-propox-phenoxy-sulfonyl radical.
For Y its mentioned: As halogen atom, especially the chlorine atom; as an alkyl group C, -C "alkyl groups, such as the methyl, ethyl-propyl, isopropyl, n-butyl, tert-butyl, pentyl, isopentyl, hexyl, heptyl, n-octyl , Isooctyl, nonyl and the dodecyl group;
as the alkoxy group C 1 -C 6 alkoxy groups, such as the methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy and pentoxy groups.
In the process according to the invention, preference is given to using those anthraquinone dyes of the formula I in which n = 0.
The dyes used according to the invention for dyeing from organic solvents can be obtained by processes known per se, e.g. B. by reacting 1-amino-4-hydroxy-anthraquinones that have an exchangeable substituent in the 2-position, such as a chlorine or bromine atom, a sulfonic acid group or an aryl oxy radical, with corresponding phenols in the presence of inorganic or organic bases ,
optionally in inert organic solvents, further by treating suitable 1-amino-4-hydroxy-2-hydroxyaryloxy-anthraquinones with the acylating agents customary for this purpose in the presence of inorganic or organic bases in inert organic solvents, or by treating the sulfochlorides suitable 1 -Amino-4-hydroxy-2-aryloxy-anthraquinones with corresponding hydroxyaryl compounds in an aqueous alkaline medium,
optionally with the use of inert organic solvents.
The synthetic fiber materials to be dyed by the inventive method are in particular special fiber materials made of polyesters, eg. B. Polyäth- lenterephthalate or polyesters from 1,4-bis (hydroxymethyl) - cyclohexane and terephthalic acid, from cellulose triacetate, from synthetic polyamides, such as poly-E-caprolactam, polyhexamethylene diamine adipate or poly (v-aminoundecanoic acid, from Polyurethanes,
made of polyolefins or polycarbonates. The fiber materials can be in the form of woven and knitted fabrics.
For dyeing, the dyes to be used according to the invention are dissolved in the perchlorethylene and impregnated with the clear dye solutions obtained which, if necessary, are still soluble nonionic auxiliaries to improve the levelness of the dyeings, e.g. B. the known surface-active ethoxylation and propoxylation products of fatty alcohols, alkylphenols, fatty acid amides and Fettsäu Ren, can contain synthetic fiber materials.
The dyes are then fixed on the fiber materials by a heat treatment. The heat treatment can consist of a brief dry heat treatment at 120-230 C, with the dry heat treatment optionally being preceded by intermediate drying, or in a treatment of the fiber materials in superheated solvent vapor of 100-150 C. Low Unfixed dye components can be washed out by brief treatment with cold perchlorethylene.
It should be pointed out that mixtures of the dyes to be used according to the invention sometimes give a better color yield than the individual dyes and, if appropriate, show better solubility in the organic solvent.
With the aid of the process according to the invention, when dyeing from organic solvents on synthetic fiber materials, it is possible to achieve dyeings which are characterized by high dye yield, very good structure and excellent fastness properties, in particular very good heat-setting, washing, rubbing properties. and light fastness. Another advantage of the dyes to be used according to the invention is their high solubility in tetrachlorethylene, which allows dyeing to be carried out without the use of solubilizers.
The parts given in the following examples are parts by weight.
EXAMPLE 1 A fabric made of polyethylene terephthalate fibers is impregnated at room temperature with a clear red solution consisting of 10 parts of 1-amino-2- (3'-n-hexanesulfonyloxy-phenoxy) -4-hydroxy-anthraquinone and 990 parts of tetrachlorethylene. After squeezing to a weight increase of 60%, the fabric is dried at 80 ° C. for 1 minute. The dye is then fixed by heating the fabric to 19 (> - 220 C for 45 seconds.
The small amount of non-fixed dye is then washed out by brief treatment for 20 seconds in cold tetrachlorethylene. After drying, a clear red dyeing is obtained which is distinguished by its high dye yield, very good structure and excellent fastness properties, in particular very good heat-setting, washing, rubbing and light fastnesses.
In an analogous manner, equivalent clear red dyeings were also obtained on fabrics made from a) cellulose triacetate, b) synthetic polyamides or polyurethanes and c) polypropylene fibers; only the thermal insulation for a) at 200-220 C, for b) at 170-220 C and for c) at 120 to 150 C.
The dye used was prepared as follows: 5 parts of 1-amino-2- (m-hydroxyphenoxy) -4-hydroxy-anthraquinone were dissolved in 60 parts of pyridine. The solution was mixed first with 5 parts of triethylamine and then with 6 parts of n-hexanesulfochloride at room temperature over the course of 30 minutes. After stirring for 1 hour at room temperature, the resulting dye was precipitated by adding 80 parts of methanol and 20 parts of ice, then filtered off with suction and washed with methanol and water.
Yield: 6.5 parts of the specified compound; Melting point after recrystallization from pyridine: 91 to 92'C.
Example 2 A knitted fabric made of polyhexamethylenediamine adipate threads is impregnated at room temperature with a clear red solution consisting of 10 parts of 1-amino-2- (o- (n-decanoyloxy) -phenoxyl-4-hydroxy-anthraquinone, 7 parts of nonylphenol-eptaethylene glycol ether and 983 parts After squeezing off to a weight increase of 60%, the knitted fabric is dried for 1 minute at 80 ° C. The dye is then fixed by heating the knitted fabric to 192 ° C. for 45 seconds.
Then, by briefly treating for about 20 seconds in cold tetrachlorethylene, small amounts of non-fixed dye are washed out. After drying, a clear red dyeing is obtained which is distinguished by its high dye yield, very good structure and excellent fastness properties, in particular very good heat-setting, washing, rubbing and light fastness properties.
The dye used was prepared as follows: 6 parts of 1-amino-2- (o-hydroxyphenoxy) -4-hydroxy-anthraquinone, dissolved in 60 parts of pyridine, were admixed with 9 parts of n-decanoic anhydride. The reaction mixture was then heated to 60 ° C. for 1 hour, diluted with 100 parts of methanol and then stored in an ice bath for a few hours. The precipitated dye was filtered off with suction, washed with methanol and water and dried. From booty: 7.7 parts of the specified compound; Melting point after recrystallization from pyridine: 77-78 C.
Example 3 A fabric made of anionically modified polyethylene terephthalate fibers (Dacron 64) is impregnated at room temperature with a clear red solution which consists of 5 parts of 1-amino-2- [p- (p'-tosyloxy) -phenoxy] -4-hy - Droxy-anthraquinone, 5 parts of 1-amino-2- [p- (o'-tosyloxy) -phenoxy) -4-hydroxy-anthraquinone, 7 parts of nonylphenolheptaethylene glycol ether and 983 parts of tetrachlorethylene.
After squeezing to a weight increase of 60%, the fabric is dried at 80 ° C. for 1 minute. The dye is then fixed by heating the fabric to 190-220 ° C. for 45 seconds. Then the small amount of non-fixed dye is washed out by briefly rinsing with cold tetrachlorethylene.
After drying, a clear red coloration is obtained, which is characterized by high dye content, very good structure and excellent fastness properties, in particular very good heat-setting, washing, rubbing and light fastness properties.
The dyes used had been prepared as described in Example 1, except that instead of 1-amino 2- (m-hydroxyphenoxy) -4-hydroxy-anthraquinone, the same amount of 1-amino-2- (p-hydroxy- phenoxy) -4-hydroxy-anthraquinone was reacted with the equivalent amount of p-tosyl chloride or o-tosyl chloride.
The 1-amino-2- [p- (p'-tosyloxy) -phenoxy] -4-hydroxy-anthraquinone thus obtained melted after recrystallization from pyridine at 174-175 C, the corresponding 1-amino-2- [p- (o'-tosyloxy) -phenoxy] -4-hydroxy-anthraquinone at 131-132 ° C. Example 4 A fabric made of cellulose triacetate fibers is impregnated at room temperature with a clear red solution consisting of 10 parts of 1-amino-2- [m- (n-decanoyloxy) phenoxy] -4-hydroxy-anthraquinone.
7 parts of Nonyiphenolheptaäthylenglykoläther and 983 parts of tetrachlorethylene consists. After squeezing to a weight increase of 60%, the fabric is dried at 80 ° C. for 1 minute. The dye is then fixed by heating the tissue to 215 ° C. for 1 minute. A clear red dyeing is obtained which is distinguished by a high dye yield, very good build-up and excellent fastness properties, in particular very good heat-setting, washing, rubbing and light fastness properties.
The dye used was obtained analogously to the dye described in Example 2, except that instead of the 1-amino-2- (o-hydroxyphenoxy) -4-hydroxy-anthraquinone used there, the equivalent amount of 1-amino-2- (m- Hydroxy-phenoxy) -4-hydroxy-anthraquinone was used. The dye obtained melted after recrystallization from pyridine at 68-70 C.
Clear red dyeings with equivalent fastness properties were also obtained on fabrics made from polyester, triacetate, polyamide, polyurethane, polycarbonate and polyolefin fibers if, instead of the dyes described in Examples 1-8, the dyes described in the following Table listed dyes were used.
EMI0003.0050
Example <SEP> dye
<tb> 5 <SEP> 1-amino-2- [o- (methanesulfonyloxy) phenoxy] -4-hydroxy-anthraquinone
<tb> 6 <SEP> 1-amino-2- [o- (n-decanesulfonyloxy) phenoxy] -4-hydroxy-anthraquinone
<tb> 7 <SEP> 1-amino-2- [m- (n-butanesulfonyloxy) phenoxy] -4-hydroxy-anthraquinone
<tb> 8 <SEP> 1-amino-2- [m- (benzylsulfonyloxy) phenoxy] -4-hydroxy-anthraquinone
<tb> 9 <SEP> 1-amino-2- [m- (cyclohexanesulfonyloxy) -phenoxy] -4-hydroxy-anthraquinone
<tb> 10 <SEP> 1-amino-2- [p- (p'-ethyl-benzenesulfonyloxy) -phenoxy] -4-hydroxy-anthraquinone
<tb> 1 <SEP> 1 <SEP> 1-amino-2- [p- (p'-chlorobenzenesulfonyloxy) -phenoxy] -4-hydroxy-anthraquinone
<tb> 12 <SEP> 1-amino-2- [o- (ethylamino-sulfonyloxy) -phenoxy] -4-hydroxy-anthraquinone
<tb> 13 <SEP> 1-amino-2- [m- (propylamino-sulfonyloxy) -phenoxy] -4-hydroxy-anthraquinone
<tb> 14 <SEP> 1-amino-2- [p- (N, N-diethylaminosulfonyloxy)
-phenoxy] -4-hydroxy-anthraquinone
<tb> 15 <SEP> 1-amino-2- [m- (N, N-dipropylamino-sulfonyloxy) -phenoxy] -4-hydroxy-anthraquinone
<tb> 16 <SEP> 1-amino-2- [m- (n-hexanoyloxy) phenoxy] -4-hydroxy-anthraquinone
<tb> 17 <SEP> 1-amino-2- [m- (n-pentanoyloxy) -phenoxy] -4-hydroxy-anthraehinone
<tb> 18 <SEP> 1-amino-2- [p- (n-decanoyloxy) phenoxy] -4-hydroxy-anthraquinone
<tb> 19 <SEP> 1-amino-2- [o- (n-butanesulfonyloxy) -phenoxy] -4-hydroxy-anthraquinone
<tb> 20 <SEP> 1-amino-2- [p- (p'-methyl-benzoyloxy) -phenoxy] -4-hydroxy-anthraquinone
<tb> 21 <SEP> 1 <SEP> -Amino-2- [m- (m'-trifluoromethylbenzoyloxy) -pltenoxy] -4-hydroxy-anthraquinone
<tb> 22 <SEP> 1-amino-2- [o- (p'-tert-butyl-benzoyloxy) -phenoxy] -4-hydroxy-anthraquinone
<tb> 23 <SEP> 1-amino-2- [o-methoxy-m- (n-pentanesulfonyloxy) -phenoxy] -4-hydroxy-anthraquinone
<tb> 24 <SEP> 1-amino-2- [m-methyl-p- (n-hexanesulfonyloxy)
-phenoxy] -4-hydroxy-anthraquinone
<tb> 25 <SEP> 1-amino-2- [p-butyl-m-methanesulfonyloxy-phenoxy] -4-hydroxy-anthraquinone
<tb> 26 <SEP> 1-amino-2- [p- (p'-dodecylphenoxysulfonyl) phenoxy] -4-hydroxy-anthraquinone
<tb> 27 <SEP> 1-amino-2- [p- (p'-tert-butylphenoxysulfonyl) phenoxy] -4-hydroxy-anthraquinone
<tb> 28 <SEP> 1-amino-2- [p- (p'-isooctylphenoxysulfonyl) phenoxy] -4-hydroxy-anthraquinone
<tb> 29 <SEP> 1-amino-2- [p- (p'-isopropylphenoxysulfonyl) phenoxy] -4-hydroxy-anthraquinone
<tb> 30 <SEP> 1-amino-2- [p- (o'-sec-butylphenoxysulfonyl) phenoxy] -4-hydroxy-anthraquinone
<tb> 31 <SEP> 1-amino-2- [p- (o'-isopropylphenoxysulfonyl) phenoxy] -4-hydroxy-anthraquinone
<tb> 32 <SEP> 1-amino-2- [p-tert-butyl-o <SEP> and <SEP> m- (p'-tert-butylphenoxysulfonyl) -phenoxy] -4-hydroxy anthraquinone, < SEP> mixture
<tb> 33 <SEP> 1-amino-2- [p-tert.-butyl-o <SEP> and <SEP> m- (p'-isooctylphenoxysulfonyl)
-phenoxy] -4-hydroxy-antrachi non, <SEP> mixture
<tb> 34 <SEP> 1-amino-2- [p-isooctyl-o <SEP> and <SEP> m- (p'-tert-butylphenoxysulfonyl) -phenoxy] -4-hydroxy-anthraquinone, <SEP > Mixture
<tb> 35 <SEP> 1-amino-2-] p-isooctyl-o <SEP> and <SEP> m- (p'-isooctylphenoxysulfonyl) -phenoxy] -4-hydroxy-anthraquinone,
<tb> mixture
<tb> 36 <SEP> 1-amino-2- [o, p-dimethyl-m- (p'-tert-butylphenoxysulfonyl) phenoxy] -4-hydroxy-anthraquinone
<tb> 37 <SEP> 1-amino-2- [o-chloro-m-methyl-p- (p'-isooctylphenoxysulfonyl) -phenoxy] -4-hydroxy-anthraquinone Example 38 A fabric made of polyethylene terephthalate fibers is at room temperature with a impregnated clear red solution, which consists of 10 parts of 1-amino-2- [p- (p'-nonylphenoxysulfonyl) phenoxy] -4-hydroxy-anthraquinone,
7 parts of nonylphenol heptaethylene glycol ether and 983 parts of tetrachlorethylene consists. After squeezing to a weight increase of 60%, the fabric is dried at 80 ° C. for 1 minute. The dye is then fixed by heating the fabric to 190-220 ° C. for 45 seconds. Then the small amount of non-fixed dye is washed out by briefly rinsing with cold tetrachlorethylene.
After drying, a clear red dyeing is obtained which is distinguished by its high dye yield, very good structure and very good fastness properties, in particular very good heat-setting, washing, rubbing and light fastness properties.
The dye used was prepared as follows: 10 parts of 1-amino-2-phenoxy-4-hydroxy-anthraquinone were added at 0-5 'C to a mixture of 50 parts of chlorosulfonic acid and 5 parts of thionyl chloride registered. The reaction mixture was slowly heated to 50 ° C., kept at this temperature for 1/2 hour, cooled and poured onto ice. The precipitated sulfochloride was sucked off and washed neutral with ice water.
The moist sulfochloride was then added at room temperature to a mixture of 100 parts of acetone, 5 parts of triethylamine and 10 parts of nonylphenol and refluxed for 6 hours. After cooling, the precipitated dye was filtered off with suction, washed with a little acetone and water and dried. 15.4 parts of the specified compound were obtained.