CA3124997A1 - Revetement antiadhesif - Google Patents

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Aurelien Dubanchet
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Abstract

La présente invention concerne un revêtement antiadhésif comprenant une couche de finition transparente, ladite couche de finition comprenant au moins une résine thermostable et des charges dont le d50 est supérieur à l'épaisseur moyenne de ladite couche de finition.

Description

REVETEMENT ANTIADHESIF
DOMAINE TECHNIQUE
La présente invention concerne le domaine des revêtements antiadhésifs destinés à être appliqués sur des articles, et plus particulièrement sur des articles domestiques, tels que des articles culinaires ou électroménagers.
TECHNIQUE ANTERIEURE
Dans l'industrie des articles culinaires, la durabilité mécanique des revêtements à
base de résine thermostable, notamment à base de polytétrafluoroéthylène (PTFE), est l'une des plus importantes préoccupations. Cette durabilité est généralement évaluée par l'apparition de rayures au métal et de l'usure du revêtement qui se traduit par une perte d'antiadhésivité. Par ailleurs, il est courant de trouver dans le fond des articles un décor et/ou une fonctionnalité spécifique à l'article comme un indicateur de température optimale de cuisson. Ces attributs sont généralement recouverts par une couche de finition transparente de PTFE qui garantit un niveau d'antiadhésivité optimum. Cependant, cela ne permet pas de protéger durablement les attributs précités face aux sollicitations mécaniques inhérentes à
l'utilisation de l'article (abrasion, rayure...).
L'utilisation de revêtement composite conçu par l'incorporation de charges renforçantes est une technique très connue de l'homme de l'art (US8642171, US8728993, US5665450) pour améliorer la résistance à l'abrasion et retarder l'apparition de la rayure. Les susmentionnées performances dépendent de la nature, de la taille et de la concentration de charges incorporées dans le revêtement.

McElwain et coll. ( Effect of Particle Size on the Wear Resistance of Alumina-Filled PTFE Micro- and Nanocomposites - Tribol. Trans. 2008,51(3), 247-253) ont notamment exploré l'effet de la taille des charges (ou particules) sur les performances d'abrasion. Il en ressort qu'il est possible de gagner jusqu'à 2 ordres de grandeur sur la résistance à l'usure pour des charges de taille micrométrique et presque 4 ordres pour des charges de taille nanométrique.
L'inconvénient de l'incorporation de charges renforçantes dans les revêtements PTFE est qu'elle peut, d'une part, entraîner une diminution des propriétés
2 antiadhésives, et d'autre part, entraîner la baisse de la transparence. En effet, cela peut conduire à augmenter la diffusion de la lumière dans la couche chargée, et altérer l'esthétique du revêtement dépendamment de la nature, de la taille et de la quantité de charges incorporée dans le revêtement.
Le document VVO 2007/070601 décrit des revêtements ayant une couche de finition comprenant des particules de diamant. L'utilisation de telles particules pose un problème de coût de fabrication du produit comprenant le revêtement.
Dans le contexte des articles culinaires, l'utilisation de charges renforçantes dans les couches supérieures du revêtement est très limitée. En effet, ces modifications de propriétés optiques peuvent ne pas être compatibles avec la mise en place de décors et de fonctionnalités sous la ou les couches de finition protectrices dans le fond des articles culinaires permettant d'en améliorer l'attractivité. Pour pallier ces problématiques optiques, l'utilisation de charges inorganiques de tailles inférieures à 100 nm est connue. Cependant, l'incorporation de ce type de charges entraîne une perte significative des propriétés anti-adhésives du revêtement.
EXPOSE DE L'INVENTION
Il est donc devenu nécessaire de proposer des revêtements présentant une durabilité améliorée face à des contraintes mécaniques sans altération des caractéristiques antiadhérentes et des propriétés visuelles de ces revêtements.
La demanderesse a mis au point un revêtement antiadhésif comprenant une couche de finition permettant d'obvier les inconvénients précités.
Les avantages de ce revêtement antiadhésif sont que ladite couche de finition présente des propriétés optiques compatibles avec la présence d'attributs visuels dans le revêtement et permet d'augmenter la durabilité du revêtement face aux contraintes mécaniques, sans dégradation de l'antiadhérence du revêtement.
La présente invention a donc pour objet un revêtement antiadhésif comprenant une couche de finition transparente, ladite couche de finition comprenant au moins une résine thermostable et des charges dont le d50 est supérieur à l'épaisseur moyenne de ladite couche de finition.
La présente invention a également pour objet un article comprenant un support muni du revêtement antiadhésif selon l'invention.
3 Par couche de finition (parfois mentionnée comme finish ), on entend au sens de la présente invention la couche finale du revêtement, c'est-à-dire la couche du revêtement destinée à être en contact avec l'environnement extérieur.
Par couche transparente, on entend, au sens de la présente invention, une couche qui se laisse traverser par la lumière sur l'ensemble du domaine visible, c'est-à-dire qui doit présenter une transmittance directe supérieure à 90% et une valeur de Haze totalisée inférieure à 40%.
La couche de finition transparente du revêtement selon l'invention doit présenter une transmittance directe supérieure à 90% et une valeur de Haze totalisée inférieure à
40%.
La couche de finition du revêtement selon l'invention est aisément différentiable des couches sur lesquelles elle est déposée par observations en coupe au microscope électronique à balayage (MEB) ou au microscope optique. Par l'analyse des images microscopiques, l'épaisseur de la couche de finition est mesurable. La mesure de l'épaisseur de la couche de finition est réalisée en 20 points aléatoires sur la coupe du revêtement. L'épaisseur moyenne de la couche de finition est obtenue en faisant la moyenne de ces 20 mesures.
Avantageusement, la couche de finition présente une épaisseur moyenne de 2 à
40 pm, de préférence de 10 à 30 pm.
Le d50, également noté dv50, correspond au 50ème centile de la distribution en volume de taille des particules, c'est-à-dire que 50% du volume représente des particules qui ont une taille inférieure ou égale au d50 et 50% des particules qui ont une taille supérieure au d50. Le dv50 est défini de manière similaire. Le d50 est mesuré par granulométrie laser.
De manière avantageuse, les charges ont un d50 au moins 1,4 fois supérieur, de préférence au moins 1,5 fois supérieur, à l'épaisseur moyenne de ladite couche de finition. Préférentiellement, les charges ont un d50 qui est au maximum, 3 fois supérieur, de préférence 2 fois supérieur, à l'épaisseur moyenne de ladite couche de finition.
Si le d50 des charges est inférieur à 1,4 fois l'épaisseur moyenne de la couche de finition, les propriétés d'anti-abrasion optimales ne sont plus assurées.
Inversement,
4 si le d50 des charges est supérieur à 3 fois l'épaisseur de la couche de finition, cela conduit à une perte d'antiadhésivité du revêtement.
Préférentiellement, les charges ont un d50 supérieur à 2 pm. Avantageusement, les charges ont un d50 supérieur à 20 pm, et de préférence supérieur à 30 pm.
.. Préférentiellement, les charges ont un d50 inférieur à 120 pm.
Avantageusement, les charges ont un d50 inférieur à 60 pm, et de préférence inférieur à 50 pm.
Avantageusement, les charges sont des charges minérales présentant une dureté
de Mohs supérieure ou égale à 7.
A titre de charges utilisables dans le cadre de la présente invention, on peut .. notamment citer les oxydes métalliques, les carbures métalliques, les oxy-nitrures métalliques, les nitrures métalliques, et leurs mélanges.
De préférence, les charges sont choisies parmi l'alumine, le carbure de silicium, la zircone, le carbure de tungstène, le nitrure de bore, le quartz, et leurs mélanges.
Avantageusement, les charges utilisées sont les oxydes métalliques, de préférence .. choisis parmi l'alumine, la zircone, le quartz et leurs mélanges.
Préférentiellement, les oxydes métalliques sont de l'alumine.
Selon un mode de réalisation de la présente invention, la couche de finition comprend de 0,5 à 20% de charges, plus préférentiellement de 1 à 10%, pourcentages exprimés en masse sèche par rapport à la masse sèche totale de la .. couche de finition.
La taille, et donc le d50, ainsi que la concentration des charges dans la couche de finition peuvent être évaluées en réalisant une observation au microscope optique croisée au microscope électronique à balayage (MEB) muni d'un EDS sur la surface du revêtement selon l'invention. Comme la couche de finition selon l'invention est .. transparente, il est aisé de voir les charges comprises dans la couche de finition.
Une cartographie sur 1 cm2 permet d'obtenir une observation représentative de l'échantillon. La composition chimique de chacune des charges est ensuite déterminée par analyses dispersives en énergie au microscope électronique à
balayage (MEB) muni d'un EDS. La distribution en taille des particules est mesurée .. par traitement informatique et numérique des images. Celle-ci permet de déterminer le d50 ainsi que le volume moyen des charges et donc d'en déterminer la concentration. La concentration volumique des charges peut être calculée à
partir du rapport du volume des charges sur la somme du volume des charges et de la couche de finition. La concentration massique est ensuite calculée, en tenant respectivement compte de la masse volumique des charges et de la couche de
5 finition.
La couche de finition selon l'invention comprend au moins une résine thermostable.
Dans le cadre de la présente invention, une résine thermostable est une résine résistante à au moins 200 C.
Avantageusement, la résine thermostable de la couche de finition est une résine fluorocarbonée, de préférence choisie parmi le polytétrafluoroéthylène (PTFE), les copolymères de tétrafluoroéthylène et de perfluorométhylvinyléther (tels que le MFA), les copolymères de tétrafluoroéthylène et de perfluoropropylvinyléther (tels que le PFA), les copolymères de tétrafluoroéthylène et d'hexafluoropropylène (tels que le FEP) et leurs mélanges.
Le revêtement antiadhésif selon l'invention peut en outre comprendre au moins une couche de primaire (parfois mentionnée comme primaire d'accroche ou primer ). Cette couche de primaire est destinée à être en contact avec la surface du support de l'article sur lequel le revêtement sera déposé. Avantageusement, cette couche de primaire permet l'accroche du revêtement sur le support.
Le revêtement antiadhésif selon l'invention peut également comprendre en outre au moins une couche intermédiaire (parfois mentionnée comme midcoat ) entre la couche de primaire et la couche de finition.
Le revêtement antiadhésif selon l'invention peut comprendre en outre des attributs, tels qu'un décor ou une fonctionnalité spécifique à l'article comme un indicateur de température optimale de cuisson. Ces attributs sont appliqués entre le primaire et la couche de finition si le revêtement ne comprend pas de couche intermédiaire ou entre la couche intermédiaire et la couche de finition dans le cas contraire.
La présente invention a également pour objet un article comprenant un support muni du revêtement antiadhésif selon l'invention.
Avantageusement, l'article selon l'invention est un article domestique, en particulier un article culinaire.
6 Par article domestique, on entend au sens de la présente invention un objet destiné
à assurer les besoins domestiques de la vie courante, en particulier un article destiné
à recevoir un traitement thermique ou destiné à produire de la chaleur. En particulier, il peut s'agir d'un article culinaire ou d'un article électroménager.
Par destiné à recevoir un traitement thermique, on entend au sens de la présente invention un objet qui sera chauffé par un système extérieur de chauffage, en particulier un article culinaire tel que des poêles, des casseroles, des sauteuses, des woks, des crêpières, des faitouts, des marmites, des cocottes, des braisières, des daubières, des grilles de barbecues, des moules à pâtisserie, des caquelons et qui est apte à transmettre l'énergie calorifique apportée par ce système extérieur de chauffage à un matériau ou aliment au contact dudit objet.
La présente invention a donc également pour objet un article culinaire comprenant un support muni du revêtement antiadhésif selon l'invention.
En particulier, l'article culinaire selon l'invention comprend un support qui présente une face intérieure destinée à recevoir des aliments et une face extérieure destinée à être disposée vers une source de chaleur, et un revêtement antiadhésif selon l'invention disposé sur au moins l'une des deux faces du support.
Par destiné à produire de la chaleur, on entend au sens de la présente invention un objet chauffant possédant son propre système de chauffage, en particulier un article électroménager, tel que des fers à repasser, des lisseurs à cheveux, des centrales vapeur ou des appareils électriques destinés à cuisiner comme un saucier.
Généralement, une partie du support de l'article est revêtue par le revêtement antiadhésif selon l'invention, mais il peut être envisagé que la totalité du support de l'article soit revêtue.
D'une manière avantageuse, le support peut être en matériau métallique, en verre, en céramique, en terre cuite ou en plastique.
De préférence, le support peut être métallique et peut être en aluminium ou alliage d'aluminium, anodisé ou non, éventuellement poli, brossé, sablé ou microbillé, ou en acier éventuellement poli, brossé, sablé ou microbillé, ou en acier inoxydable éventuellement poli, brossé, sablé ou microbillé, ou en fonte d'acier, d'aluminium ou de fer, ou en cuivre éventuellement martelé ou poli.
7 De préférence, le support peut être métallique et peut comprendre une alternance de couches en métal et/ou en alliage métallique, ou est une calotte d'aluminium de fonderie, d'aluminium ou d'alliages d'aluminium doublée d'un fond extérieur en acier inoxydable.
EXEMPLES
Dans les exemples et contre-exemples suivants, l'épaisseur moyenne des couches de finition a été évaluée par observations en coupe au microscope électronique à
balayage (MEB). La mesure de l'épaisseur des couches de finition a été
réalisée en 20 points aléatoires sur les coupes des revêtements. L'épaisseur moyenne des couches de finition a été obtenue en faisant la moyenne de ces 20 mesures.
Exemple 1 : Revêtement selon l'invention comprenant une couche de finition contenant des charges d'alumine Une formulation de finition a été préparée à partir d'une dispersion de particules de PTFE d'environ 200 nm de diamètre. 2,5% en masse de charges angulaires d'alumine ayant un d50 de 44 pm sous forme de poudre ont été ajoutés à la dispersion. L'extrait sec de la dispersion a été fixé à 50% en masse. Afin de garder ce paramètre fixe, la quantité d'eau a été ajustée.
Cette formulation de finition a été déposée par pistolage sur un article mis en forme (une poêle) revêtu au préalable de deux autres couches toutes majoritairement composées de PTFE : un primaire d'accroche de couleur noire, une couche intermédiaire ainsi que des attributs décoratifs et fonctionnels (décor et indicateur de température optimale de cuisson). La quantité de formulation de finition déposée a été ajustée de manière à obtenir une épaisseur moyenne mesurée de 20 1 pm de la couche de finition après cuisson de l'article pendant 11 min à 430 C.
On a obtenu après cuisson une concentration de charges de 5% en masse par rapport à la masse totale de la couche de finition (calcul réalisé par rapport à l'extrait sec théorique de la couche de finition).
Exemple 2 : Revêtement selon l'invention comprenant une couche de finition contenant des charges d'alumine Une première formulation de finition a été préparée à partir d'une dispersion de particules de PTFE d'environ 200 nm de diamètre. 2,5% en masse de charges
8 angulaires d'alumine ayant un d50 de 44 pm sous forme de poudre ont été
ajoutés à la dispersion. L'extrait sec de la dispersion a été fixé à 50% en masse.
Afin de garder ce paramètre fixe, la quantité d'eau a été ajustée.
Cette première formulation de finition a été déposée par pistolage sur un article mis en forme (une poêle) revêtu au préalable de deux autres couches toutes majoritairement composées de PTFE: un primaire d'accroche de couleur noire, une couche intermédiaire ainsi que des attributs décoratifs et fonctionnels (décor et indicateur de température optimale de cuisson).
Une deuxième formulation de finition transparente non-chargée a été préparée à
partir d'une dispersion de particules de PTFE d'environ 200 nm de diamètre.
L'extrait sec de la dispersion a été fixé à 50% en masse. Afin de garder ce paramètre fixe, la quantité d'eau a été ajustée. Cette deuxième formulation de finition a ensuite été
déposée sur la première formulation de finition, par pistolage.
La quantité de formulation déposée a été ajustée de manière à obtenir une épaisseur moyenne totale mesurée de 25 1 pm après cuisson de l'article pendant 11 min à
430 C et afin que la première formulation représente 40% de la couche de finition et que la deuxième formulation représente 60% de la couche de finition.
On a obtenu après cuisson une concentration de charges de 2% en masse par rapport à la masse totale de la couche de finition (calcul réalisé par rapport à l'extrait sec théorique de la couche de finition).
Contre-Exemple 1 : Revêtement comprenant une couche de finition non-chargée Une formulation de finition non chargée a été préparée à partir d'une dispersion de particules de PTFE d'environ 200 nm de diamètre. L'extrait sec de la dispersion a été fixé à 50% en masse. Afin de garder ce paramètre fixe, la quantité d'eau a été
ajustée.
Cette formulation de finition a été déposée par pistolage sur un article mis en forme (une poêle) revêtu au préalable de deux autres couches toutes majoritairement composées de PTFE : un primaire d'accroche de couleur noire, une couche intermédiaire ainsi que des attributs décoratifs et fonctionnels (décor et indicateur de température optimale de cuisson). La quantité de formulation de finition déposée
9 a été ajustée de manière à obtenir une épaisseur moyenne mesurée de 10 1 pm de la couche de finition après cuisson de l'article pendant 11 min à 430 C.
Contre-Exemple 2 : Revêtement comprenant une couche de finition contenant des charges d'alumine Une formulation de finition a été préparée à partir d'une dispersion de particules de PTFE d'environ 200 nm de diamètre. 1% en masse de charges d'alumine colloïdales ayant un d50 de 200 nm ont été ajoutés à la dispersion. L'extrait sec de la dispersion a été fixé à 50% en masse. Afin de garder ce paramètre fixe, la quantité d'eau a été
ajustée.
Cette formulation de finition a été déposée par pistolage sur un article mis en forme (une poêle) revêtu au préalable de deux autres couches toutes majoritairement composées de PTFE : un primaire d'accroche de couleur noire, une couche intermédiaire ainsi que des attributs décoratifs et fonctionnels (décor et indicateur de température optimale de cuisson). La quantité de formulation de finition déposée a été ajustée de manière à obtenir une épaisseur moyenne mesurée de 20 1 pm de la couche de finition après cuisson de l'article pendant 11 min à 430 C.
On a obtenu après cuisson une concentration de charges de 2% en masse par rapport à la masse totale de la couche de finition (calcul réalisé par rapport à l'extrait sec théorique de la couche de finition).
Contre-Exemple 3: Revêtement comprenant une couche de finition contenant des charges d'alumine Une formulation de finition a été préparée à partir d'une dispersion de particules de PTFE d'environ 200 nm de diamètre. 2,5% en masse de charges angulaires d'alumine ayant un d50 de 1 pm sous forme de poudre ont été ajoutés à la dispersion. L'extrait sec de la dispersion a été fixé à 50% en masse. Afin de garder ce paramètre fixe, la quantité d'eau a été ajustée.
Cette formulation de finition a été déposée par pistolage sur un article mis en forme (une poêle) revêtu au préalable de deux autres couches toutes majoritairement composées de PTFE : un primaire d'accroche de couleur noire, une couche intermédiaire ainsi que des attributs décoratifs et fonctionnels (décor et indicateur de température optimale de cuisson). La quantité de formulation de finition déposée a été ajustée de manière à obtenir une épaisseur moyenne mesurée de 20 1 pm de la couche de finition après cuisson de l'article pendant 11 min à 430 C.
On a obtenu après cuisson une concentration de charges de 5% en masse par rapport à la masse totale de la couche de finition (calcul réalisé par rapport à l'extrait 5 sec théorique de la couche de finition).
Contre-Exemple 3 bis: Revêtement comprenant une couche de finition contenant des charges d'alumine dont le d50 est 1,3 fois supérieur à l'épaisseur de la couche de finition Une formulation de finition a été préparée à partir d'une dispersion de particules de
10 PTFE d'environ 200 nm de diamètre. 2,5% en masse de charges angulaires d'alumine ayant un d50 de 26 pm sous forme de poudre ont été ajoutés à la dispersion. L'extrait sec de la dispersion a été fixé à 50% en masse. Afin de garder ce paramètre fixe, la quantité d'eau a été ajustée.
Cette formulation de finition a été déposée par pistolage sur un article mis en forme (une poêle) revêtu au préalable de deux autres couches toutes majoritairement composées de PTFE : un primaire d'accroche de couleur noire, une couche intermédiaire ainsi que des attributs décoratifs et fonctionnels (décor et indicateur de température optimale de cuisson). La quantité de formulation de finition déposée a été ajustée de manière à obtenir une épaisseur moyenne mesurée de 20 1 pm de la couche de finition après cuisson de l'article pendant 11 min à 430 C.
Le d50 de la charge d'alumine est donc 1,3 fois supérieur à l'épaisseur de la couche de finition.
On a obtenu après cuisson une concentration de charges de 5% en masse par rapport à la masse totale de la couche de finition (calcul réalisé par rapport à l'extrait sec théorique de la couche de finition).
Contre-Exemple 5 : Revêtement comprenant une couche de finition contenant des charges d'alumine Une formulation de finition a été préparée à partir d'une dispersion de particules de PTFE d'environ 200 nm de diamètre. 2,5% en masse de charges angulaires d'alumine ayant un d50 de 44 pm sous forme de poudre ont été ajoutés à la
11 dispersion. L'extrait sec de la dispersion a été fixé à 50% en masse. Afin de garder ce paramètre fixe, la quantité d'eau a été ajustée.
Cette formulation de finition a été déposée par pistolage sur un article mis en forme (une poêle) revêtu au préalable de deux autres couches toutes majoritairement composées de PTFE : un primaire d'accroche de couleur noire, une couche intermédiaire ainsi que des attributs décoratifs et fonctionnels (décor et indicateur de température optimale de cuisson). La quantité de formulation de finition déposée a été ajustée de manière à obtenir une épaisseur moyenne mesurée de 40 1 pm de la couche de finition après cuisson de l'article pendant 11 min à 430 C.
Le d50 de la charge d'alumine est donc 1,1 fois supérieur à l'épaisseur de la couche de finition.
On a obtenu après cuisson une concentration de charges de 5% en masse par rapport à la masse totale de la couche de finition (calcul réalisé par rapport à l'extrait sec théorique de la couche de finition).
Contre-Exemple 6 : Revêtement comprenant une couche de finition contenant des charges d'alumine dont le d50 est 3,2 fois supérieur à l'épaisseur de la couche de finition :
Une formulation de finition a été préparée à partir d'une dispersion de particules de PTFE d'environ 200 nm de diamètre. 2,5% en masse de charges angulaires d'alumine ayant un d50 de 64 pm sous forme de poudre ont été ajoutés à la dispersion. L'extrait sec de la dispersion a été fixé à 50% en masse. Afin de garder ce paramètre fixe, la quantité d'eau a été ajustée.
Cette formulation de finition a été déposée par pistolage sur un article mis en forme (une poêle) revêtu au préalable de deux autres couches toutes majoritairement composées de PTFE : un primaire d'accroche de couleur noire, une couche intermédiaire ainsi que des attributs décoratifs et fonctionnels (décor et indicateur de température optimale de cuisson). La quantité de formulation de finition déposée a été ajustée de manière à obtenir une épaisseur moyenne mesurée de 20 1 pm de la couche de finition après cuisson de l'article pendant 11 min à 430 C.
12 Le d50 de la charge d'alumine est donc 3,2 fois supérieur à l'épaisseur de la couche de finition.
On a obtenu après cuisson une concentration de charges de 5% en masse par rapport à la masse totale de la couche de finition (calcul réalisé par rapport à l'extrait sec théorique de la couche de finition).
Résultats - Test à la rayure, test anti-adhésivité et coefficient d'usure Ce test évalue la résistance du revêtement à l'action d'un tampon abrasif appliqué
sur sa surface et la chute d'anti-adhérence de ce revêtement par un test de carbonisation au lait après qu'il ait été soumis au cycle d'abrasion. Il est basé sur un test normatif : NF D 21-511 avec des particularités adaptées.
L'appareil utilisé est un abrasimètre animé d'un mouvement horizontal. Un bras fixe supporte un patin rectangulaire de dimensions 70 5 mm x 30 5 mm, sur lequel est placé un tampon abrasif de même dimension, et comporte une tare permettant l'application d'une charge de 21 N (masse du bras de levier compris).
L'abrasif se déplace à la vitesse de 33 allers et retours par minute. La surface abrasée est de 70 mm x 130 mm, soit une course de 100 mm. Au bout de 1000 cycles d'abrasion (soit 1000 allers-retours de l'abrasif), l'évolution de l'anti-adhérence est évaluée après carbonisation d'une pellicule de lait.
Le test est stoppé à l'apparition d'une rayure ou une perte d'antiadhésivité
(lait accroché de manière irréversible même après nettoyage).
L'effet des charges dans les revêtements sur leurs performances mécaniques a également été évalué en déterminant l'épaisseur de revêtement éliminée par cycle d'abrasion. Elle se traduit par une vitesse d'abrasion y (ou volume endommagé) décrite par la formule Math 1 dans laquelle (e) et (tabr) représentent respectivement l'épaisseur du revêtement avant et après abrasion, Sap la surface abrasée et A
le nombre de cycles d'abrasion subis (ici 1000 cycles). L'opération est répétée 3 fois par configuration.
[Math 1]
13 ¨ (t ¨ za131::
v A
Par la suite, la relation de Schimtz permet de retrouver le coefficient d'usure K
(mm3/N.m) et est décrite par la formule Math 2 dans laquelle le volume endommagé
est proportionnel à K, au module de la force normale I I
(21 N) et à la distance parcourue d (soit 200 m).
[Math 2]
v = K F:,- d - Observation visuelle Une observation visuelle a été réalisée de chaque article des exemples 1 et 2 et des contre-exemples 1 à 6. L'observation visuelle a été qualifiée de bonne dans les cas où les attributs décoratifs et fonctionnels ne sont pas masqués par la couche de finition (pas de perte de détails, pas de perte de couleur) et de mauvaise dans les cas contraires.
- Transmittance et valeur de Haze totalisée Pour évaluer les propriétés optiques des couches de finition, des mesures ont été
réalisées à l'aide d'un Haze-gard i avec la norme ASTM D1003.
Afin de réaliser ces mesures, les formulations de finition des exemples et contre-exemples ci-dessus ont chacune été appliquées directement sur une plaque émaillée et lisse. La quantité de formulation de finition déposée a été
ajustée de manière à obtenir les mêmes épaisseurs moyennes de couche de finition que celles des exemples et contre-exemples, après cuisson de la plaque pendant 11 min à
430 C. Les films ainsi obtenus ont été décollés des plaques et analysés.
Pour être esthétiquement attractif et pour être compatible avec la présence d'attributs décoratifs et fonctionnels (comme par exemple, un décor et/ou un indicateur de température optimale de cuisson), un revêtement doit contenir une couche de finition dont la transmittance directe est supérieure à 90% et dont la valeur de Haze totalisée est inférieure à 40%.
[Tableau 1]
14 Test anti- Observation Transmittance Exemples Usure Rayure Haze adhésivité visuelle directe Unité mm3/N.m cycles % %
1 1.10-4 80000 ok bonne 96 29 2 1.10-4 100000 ok bonne 96 24 [Tableau 2]
Contre- Test anti-b 0 servatio Transmittanc Haz Exemple Usure Rayure adhésivit n visuelle e directe e s é
mm3/N.
Unité cycles % %
m 1 6.10-3 1500 ok bonne 96 21 2 5.10-3 3000 ok mauvaise 80 60 3 3.10-3 3000 ok mauvaise 88 52 3bi5 3.10-3 3000 ok mauvaise 88 52 - - ok mauvaise 80 60 >10000 6 1.10-4 mauvais bonne 94 28

Claims (10)

REVENDICATIONS
1. Revêtement antiadhésif comprenant une couche de finition transparente, ladite couche de finition comprenant au moins une résine thermostable et des charges dont le d50 est au moins 1,4 fois supérieur à l'épaisseur moyenne de ladite 5 couche de finition et au maximum 3 fois supérieur à l'épaisseur moyenne de ladite couche de finition, et dans laquelle les charges sont des oxydes métalliques.
2. Revêtement selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les charges ont un d50 supérieur à 20 pm.
3. Revêtement selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les charges ont un d50 inférieur à 60 pm.
4. Revêtement selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la couche de finition comprend de 0,5 à 20% de charges, pourcentages exprimés en masse par rapport à la masse totale de la couche de finition.
5. Revêtement selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les charges sont des charges minérales présentant une dureté de Mohs supérieure ou égale à 7.
6. Revêtement selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les oxydes métalliques sont choisis parmi l'alumine, la zircone, le quartz, et leurs mélanges.
7. Revêtement selon la revendication 6, caractérisé en ce que les oxydes métalliques sont l'alumine.
8. Revêtement selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la couche de finition présente une épaisseur moyenne de 2 à 40 pm, de préférence de 10 à 30 pm.
9. Revêtement selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que ladite résine thermostable est une résine fluorocarbonée, de préférence choisie parmi le polytétrafluoroéthylène (PTFE), les copolymères de tétrafluoroéthylène et de perfluorométhylvinyléther (tels que le MFA), les copolymères de tétrafluoroéthylène et de perfluoropropylvinyléther (tels que le PFA), les copolymères de tétrafluoroéthylène et d'hexafluoropropylène (tels que le FEP) et leurs mélanges.
10. Article comprenant un support muni du revêtement antiadhésif selon l'une des revendications précédentes.
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