CA3026011A1 - Composition detergente polymerique sans phosphate - Google Patents
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Abstract
L'invention concerne le domaine des compositions détergentes, en particulier des compositions détergentes pour le lavage automatique, notamment pour le lavage automatique de la vaisselle. Ainsi, l'invention fournit une composition détergente sans phosphate comprenant au moins un composé tensioactif non-ionique non-sulfoné et un copolymère hydrosoluble non-sulfoné préparé notamment par réaction de polymérisation d'acide acrylique ou méthacrylique, d'un ester d'un acide acrylique ou méthacrylique, acide itaconique ou acide maléique et d'un composé de formule (I). L'invention concerne également l'utilisation de ce copolymère hydrosoluble non-sulfoné comme agent antitartre ou agent antigoutte, ainsi qu'un procédé de nettoyage.
Description
2 PCT/FR2017/051457 COMPOSITION DÉTERGENTE POLYMÉRIQUE SANS PHOSPHATE
DESCRIPTION
L'invention concerne le domaine des compositions détergentes, en particulier des compositions détergentes pour le lavage automatique, notamment pour le lavage automatique de la vaisselle. Ainsi, l'invention fournit une composition détergente sans phosphate comprenant au moins un composé tensioactif non-ionique non-sulfoné
et un copolymère hydrosoluble non-sulfoné préparé notamment par réaction de polymérisation d'acide acrylique ou méthacrylique, d'un ester d'un acide acrylique ou méthacrylique, acide itaconique ou acide maléique et d'un composé de formule (I) :
n2 L L
(I) L'invention concerne également l'utilisation de ce copolymère hydrosoluble non-sulfoné
comme agent antitartre ou agent antigoutte, ainsi qu'un procédé de nettoyage.
Le document EP 324568 décrit une composition détergente comprenant un polymère hydrosoluble. Le document EP 995791 décrit également un polymère pour une composition détergente. Le document EP 2468843 décrit une composition détergente comprenant un copolymère HASE. Le document EP 2935358 décrit un copolymère HASE
épaississant utile comme agent anti-sédimentation pour des compositions de peinture.
Les compositions détergentes de l'état de la technique présentent un certain nombre de problèmes. En particulier, la présence de phosphates au sein de compositions détergentes conduit à des problèmes environnementaux.
Il existe des compositions pour le lavage automatique de la vaisselle qui sont sans phosphate. On connaît notamment de telles compositions comprenant néanmoins des copolymères hydrosolubles préparés à partir de monomères phosphatés. Ainsi, la présence de résidus phosphatés au sein de ces copolymères peut s'avérer problématique.
Outre la présence de tels résidus phosphatés au sein de copolymères employés dans des compositions détergentes connues, ces compositions détergentes ne permettent pas toujours d'améliorations significatives des performances lors du lavage et notamment lors du lavage de la vaisselle. Ainsi, de telles compositions détergentes ne permettent pas toujours d'éviter la formation de tartre ou de traces d'eau sur la vaisselle, en particulier lors du lavage automatique de la vaisselle. De tels problèmes sont particulièrement à éviter lors du lavage de verres ou de pièces de vaisselle en verre.
En effet, la formation de dépôts de tartre et l'apparition de traces d'eau sur la vaisselle conduisent à des problèmes esthétiques mais peuvent également conduire à
d'autres problèmes lors de l'utilisation ultérieure de la vaisselle.
On connaît des compositions détergentes sans phosphate ou peu concentrées en phosphates qui comprennent des copolymères à résidus sulfonés. De telles compositions détergentes ne permettent pas d'apporter des performances totalement satisfaisantes par rapport à des compositions détergentes phosphatées. En particulier, de telles compositions détergentes dites sans phosphate et comprenant des copolymères à résidus sulfonés présentes des défauts lors du lavage de la vaisselle tant pour ce qui concerne l'efficacité
du lavage que pour la capacité à éviter les traces de tartre ou les traces de gouttes.
Ainsi, les substances généralement utilisées en substitution des phosphates au sein de compositions détergentes ne donnent pas de résultat acceptable ou satisfaisant.
Par ailleurs, les matières insolubles ou faiblement solubles conduisant à la formation de dépôts de tartre sur la vaisselle, notamment les carbonates ou les silicates de magnésium ou de calcium, conduisent également à des problèmes lors du lavage du linge.
Il existe donc un besoin de disposer d'une composition détergente polymérique sans phosphate possédant des propriétés améliorées. En particulier, il existe un besoin de disposer d'une composition détergente sans phosphate permettant de lutter contre les dépôts de tarte et possédant une bonne efficacité filmogène ou de réduction ou d'élimination des traces de gouttes lors du lavage automatique de la vaisselle.
L'invention permet d'apporter une solution à tout ou partie des problèmes rencontrés avec les compositions détergentes polymériques sans phosphate de l'état de la technique.
Notamment, l'invention permet de lutter contre la nucléation et contre la croissance cristalline conduisant à la formation de tartre.
Ainsi, l'invention fournit une composition détergente sans phosphate comprenant :
- au moins un copolymère hydrosoluble non-sulfoné préparé par réaction de polymérisation :
a) de 55 à 93 % molaire d'au moins un acide choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, leurs mélanges et leurs sels, b) de 2 à 25 % molaire d'au moins un ester d'un composé dérivé d'un acide choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, acide itaconique et acide maléique et c) de 5 à 20 % molaire d'au moins un composé de formule (I) :
DESCRIPTION
L'invention concerne le domaine des compositions détergentes, en particulier des compositions détergentes pour le lavage automatique, notamment pour le lavage automatique de la vaisselle. Ainsi, l'invention fournit une composition détergente sans phosphate comprenant au moins un composé tensioactif non-ionique non-sulfoné
et un copolymère hydrosoluble non-sulfoné préparé notamment par réaction de polymérisation d'acide acrylique ou méthacrylique, d'un ester d'un acide acrylique ou méthacrylique, acide itaconique ou acide maléique et d'un composé de formule (I) :
n2 L L
(I) L'invention concerne également l'utilisation de ce copolymère hydrosoluble non-sulfoné
comme agent antitartre ou agent antigoutte, ainsi qu'un procédé de nettoyage.
Le document EP 324568 décrit une composition détergente comprenant un polymère hydrosoluble. Le document EP 995791 décrit également un polymère pour une composition détergente. Le document EP 2468843 décrit une composition détergente comprenant un copolymère HASE. Le document EP 2935358 décrit un copolymère HASE
épaississant utile comme agent anti-sédimentation pour des compositions de peinture.
Les compositions détergentes de l'état de la technique présentent un certain nombre de problèmes. En particulier, la présence de phosphates au sein de compositions détergentes conduit à des problèmes environnementaux.
Il existe des compositions pour le lavage automatique de la vaisselle qui sont sans phosphate. On connaît notamment de telles compositions comprenant néanmoins des copolymères hydrosolubles préparés à partir de monomères phosphatés. Ainsi, la présence de résidus phosphatés au sein de ces copolymères peut s'avérer problématique.
Outre la présence de tels résidus phosphatés au sein de copolymères employés dans des compositions détergentes connues, ces compositions détergentes ne permettent pas toujours d'améliorations significatives des performances lors du lavage et notamment lors du lavage de la vaisselle. Ainsi, de telles compositions détergentes ne permettent pas toujours d'éviter la formation de tartre ou de traces d'eau sur la vaisselle, en particulier lors du lavage automatique de la vaisselle. De tels problèmes sont particulièrement à éviter lors du lavage de verres ou de pièces de vaisselle en verre.
En effet, la formation de dépôts de tartre et l'apparition de traces d'eau sur la vaisselle conduisent à des problèmes esthétiques mais peuvent également conduire à
d'autres problèmes lors de l'utilisation ultérieure de la vaisselle.
On connaît des compositions détergentes sans phosphate ou peu concentrées en phosphates qui comprennent des copolymères à résidus sulfonés. De telles compositions détergentes ne permettent pas d'apporter des performances totalement satisfaisantes par rapport à des compositions détergentes phosphatées. En particulier, de telles compositions détergentes dites sans phosphate et comprenant des copolymères à résidus sulfonés présentes des défauts lors du lavage de la vaisselle tant pour ce qui concerne l'efficacité
du lavage que pour la capacité à éviter les traces de tartre ou les traces de gouttes.
Ainsi, les substances généralement utilisées en substitution des phosphates au sein de compositions détergentes ne donnent pas de résultat acceptable ou satisfaisant.
Par ailleurs, les matières insolubles ou faiblement solubles conduisant à la formation de dépôts de tartre sur la vaisselle, notamment les carbonates ou les silicates de magnésium ou de calcium, conduisent également à des problèmes lors du lavage du linge.
Il existe donc un besoin de disposer d'une composition détergente polymérique sans phosphate possédant des propriétés améliorées. En particulier, il existe un besoin de disposer d'une composition détergente sans phosphate permettant de lutter contre les dépôts de tarte et possédant une bonne efficacité filmogène ou de réduction ou d'élimination des traces de gouttes lors du lavage automatique de la vaisselle.
L'invention permet d'apporter une solution à tout ou partie des problèmes rencontrés avec les compositions détergentes polymériques sans phosphate de l'état de la technique.
Notamment, l'invention permet de lutter contre la nucléation et contre la croissance cristalline conduisant à la formation de tartre.
Ainsi, l'invention fournit une composition détergente sans phosphate comprenant :
- au moins un copolymère hydrosoluble non-sulfoné préparé par réaction de polymérisation :
a) de 55 à 93 % molaire d'au moins un acide choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, leurs mélanges et leurs sels, b) de 2 à 25 % molaire d'au moins un ester d'un composé dérivé d'un acide choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, acide itaconique et acide maléique et c) de 5 à 20 % molaire d'au moins un composé de formule (I) :
3 (I) dans laquelle :
- R1 et R2, identiques ou différents, représentent indépendamment H ou CH3, - L1 représente indépendamment un groupement choisi parmi C(0), CH2, CH2-CH2 et 0-CH2-CH2-CH2-CH2, - L2 représente indépendamment un groupement choisi parmi (CH2-CH20), (CH2CH(CH3)0)y, (CH(CH3)CH20)z et leurs combinaisons et - x, y et z, identiques ou différents, représentent indépendamment un nombre entier ou décimal compris entre 0 et 150, x est strictement supérieur à y+z et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150 et - au moins un composé tensioactif non-ionique non-sulfoné.
L'invention fournit également une composition détergente sans phosphate comprenant :
- au moins un copolymère hydrosoluble non-sulfoné préparé par réaction de polymérisation :
d) de 55 à 93 % en poids d'au moins un acide choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, leurs mélanges et leurs sels, e) de 2 à 25 % en poids d'au moins un ester d'un composé dérivé d'un acide choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, acide itaconique et acide maléique et f) de 5 à 20 % en poids d'au moins un composé de formule (I) :
(I) dans laquelle :
- R1 et R2, identiques ou différents, représentent indépendamment H ou CH3, - L1 représente indépendamment un groupement choisi parmi C(0), CH2, CH2-CH2 et 0-CH2-CH2-CH2-CH2, - L2 représente indépendamment un groupement choisi parmi (CH2-CH20), (CH2CH(CH3)0)y, (CH(CH3)CH20)z et leurs combinaisons et - x, y et z, identiques ou différents, représentent indépendamment un nombre entier ou décimal compris entre 0 et 150, x est strictement supérieur à y+z et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150 et - au moins un composé tensioactif non-ionique non-sulfoné.
- R1 et R2, identiques ou différents, représentent indépendamment H ou CH3, - L1 représente indépendamment un groupement choisi parmi C(0), CH2, CH2-CH2 et 0-CH2-CH2-CH2-CH2, - L2 représente indépendamment un groupement choisi parmi (CH2-CH20), (CH2CH(CH3)0)y, (CH(CH3)CH20)z et leurs combinaisons et - x, y et z, identiques ou différents, représentent indépendamment un nombre entier ou décimal compris entre 0 et 150, x est strictement supérieur à y+z et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150 et - au moins un composé tensioactif non-ionique non-sulfoné.
L'invention fournit également une composition détergente sans phosphate comprenant :
- au moins un copolymère hydrosoluble non-sulfoné préparé par réaction de polymérisation :
d) de 55 à 93 % en poids d'au moins un acide choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, leurs mélanges et leurs sels, e) de 2 à 25 % en poids d'au moins un ester d'un composé dérivé d'un acide choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, acide itaconique et acide maléique et f) de 5 à 20 % en poids d'au moins un composé de formule (I) :
(I) dans laquelle :
- R1 et R2, identiques ou différents, représentent indépendamment H ou CH3, - L1 représente indépendamment un groupement choisi parmi C(0), CH2, CH2-CH2 et 0-CH2-CH2-CH2-CH2, - L2 représente indépendamment un groupement choisi parmi (CH2-CH20), (CH2CH(CH3)0)y, (CH(CH3)CH20)z et leurs combinaisons et - x, y et z, identiques ou différents, représentent indépendamment un nombre entier ou décimal compris entre 0 et 150, x est strictement supérieur à y+z et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150 et - au moins un composé tensioactif non-ionique non-sulfoné.
4 Ainsi et de manière particulièrement avantageuse pour la composition selon l'invention, les monomères (a), (b) et (c) mis en oeuvre lors de la préparation du copolymère et le composé tensioactif sont des composés non-sulfonés.
Le copolymère hydrosoluble non-sulfoné mis en oeuvre selon l'invention résulte de la mise en oeuvre d'au moins trois types de monomères, les monomères (a), (b) et (c) qui sont différents les uns des autres.
Il s'agit d'un copolymère différent d'un copolymère HASE. Le copolymère mis en oeuvre selon l'invention est hydrosoluble, notamment en milieu acide.
Ce copolymère hydrosoluble non-sulfoné peut également être caractérisé par sa masse moléculaire en poids (Mw). De manière préférée, il possède une masse moléculaire en poids allant de 2 000 g/mol à 100 000 g/mol ou de 5 000 g/mol à 50 000 g/mol ou encore de 7 000 g/mol à 20 000 g/mol. De tels copolymères de M,, de 8 000 g/mol, 9 000 g/mol, 10 000 g/mol, 11 000 g/mol ou 12 000 g/mol sont particulièrement préférés.
Selon l'invention, le poids moléculaire des copolymères est déterminé par Chromatographie d'Exclusion Stérique (CES) ou en anglais Gel Permeation Chromatography (GPC).
Cette technique met en oeuvre un appareil de chromatographie liquide de marque Waters doté d'un détecteur. Ce détecteur est un détecteur de concentration réfractométrique de marque Waters. Cet appareillage de chromatographie liquide est doté d'une colonne d'exclusion stérique afin de séparer les différents poids moléculaires des copolymères étudiés. La phase liquide d'élution est une phase aqueuse ajustée à pH 9,00 au moyen de soude 1 N contenant 0,05 M de NaHCO3, 0,1 M de NaNO3, 0,02 M de triéthanolamine et 0,03 % de NaN3.
Selon une première étape, on dilue à 0,9 % sec la solution de copolymère dans le solvant de solubilisation de la CES, qui correspond à la phase liquide d'élution de la CES à laquelle est ajoutée 0,04 % de diméthylformamide qui joue le rôle de marqueur de débit ou étalon interne. Puis, on filtre à 0,2 p m. 1001J L sont ensuite injectés dans l'appareil de chromatographie (éluant : une phase aqueuse ajustée à pH 9,00 par de la soude contenant 0,05 M de NaHCO3, 0,1 M de NaNO3, 0,02 M de triétanolamine et 0,03 %
de NaN3).
L'appareil de chromatographie liquide contient une pompe isocratique (Waters 515) dont le débit est réglé à 0,8 mL/min. L'appareil de chromatographie comprend également un four qui lui-même comprend en série le système de colonnes suivant : une précolonne de type Guard Column Ulrahydrogel Waters de 6 cm de longueur et 40 mm de diamètre intérieur et une colonne linéaire de type Ulrahydrogel Waters de 30 cm de longueur et 7,8 mm de diamètre intérieur. Le système de détection se compose d'un détecteur réfractométrique de type RI Waters 410. Le four est porté à la température de 60 C et le réfractomètre est porté à la température de 45 C.
L'appareil de chromatographie est étalonné au moyen d'étalons de polyacrylate de sodium
Le copolymère hydrosoluble non-sulfoné mis en oeuvre selon l'invention résulte de la mise en oeuvre d'au moins trois types de monomères, les monomères (a), (b) et (c) qui sont différents les uns des autres.
Il s'agit d'un copolymère différent d'un copolymère HASE. Le copolymère mis en oeuvre selon l'invention est hydrosoluble, notamment en milieu acide.
Ce copolymère hydrosoluble non-sulfoné peut également être caractérisé par sa masse moléculaire en poids (Mw). De manière préférée, il possède une masse moléculaire en poids allant de 2 000 g/mol à 100 000 g/mol ou de 5 000 g/mol à 50 000 g/mol ou encore de 7 000 g/mol à 20 000 g/mol. De tels copolymères de M,, de 8 000 g/mol, 9 000 g/mol, 10 000 g/mol, 11 000 g/mol ou 12 000 g/mol sont particulièrement préférés.
Selon l'invention, le poids moléculaire des copolymères est déterminé par Chromatographie d'Exclusion Stérique (CES) ou en anglais Gel Permeation Chromatography (GPC).
Cette technique met en oeuvre un appareil de chromatographie liquide de marque Waters doté d'un détecteur. Ce détecteur est un détecteur de concentration réfractométrique de marque Waters. Cet appareillage de chromatographie liquide est doté d'une colonne d'exclusion stérique afin de séparer les différents poids moléculaires des copolymères étudiés. La phase liquide d'élution est une phase aqueuse ajustée à pH 9,00 au moyen de soude 1 N contenant 0,05 M de NaHCO3, 0,1 M de NaNO3, 0,02 M de triéthanolamine et 0,03 % de NaN3.
Selon une première étape, on dilue à 0,9 % sec la solution de copolymère dans le solvant de solubilisation de la CES, qui correspond à la phase liquide d'élution de la CES à laquelle est ajoutée 0,04 % de diméthylformamide qui joue le rôle de marqueur de débit ou étalon interne. Puis, on filtre à 0,2 p m. 1001J L sont ensuite injectés dans l'appareil de chromatographie (éluant : une phase aqueuse ajustée à pH 9,00 par de la soude contenant 0,05 M de NaHCO3, 0,1 M de NaNO3, 0,02 M de triétanolamine et 0,03 %
de NaN3).
L'appareil de chromatographie liquide contient une pompe isocratique (Waters 515) dont le débit est réglé à 0,8 mL/min. L'appareil de chromatographie comprend également un four qui lui-même comprend en série le système de colonnes suivant : une précolonne de type Guard Column Ulrahydrogel Waters de 6 cm de longueur et 40 mm de diamètre intérieur et une colonne linéaire de type Ulrahydrogel Waters de 30 cm de longueur et 7,8 mm de diamètre intérieur. Le système de détection se compose d'un détecteur réfractométrique de type RI Waters 410. Le four est porté à la température de 60 C et le réfractomètre est porté à la température de 45 C.
L'appareil de chromatographie est étalonné au moyen d'étalons de polyacrylate de sodium
5 en poudre de différentes masses moléculaires certifiées par le fournisseur : Polymer Standard Service ou American Polymers Standards Corporation.
De manière préférée pour l'invention, l'acide (a) est l'acide acrylique ou un sel de l'acide acrylique. De manière également préférée pour l'invention, le copolymère est préparé par réaction de 55 à 90 % molaire, de préférence de 60 à 85 % molaire, plus préférentiellement de 65 à 80 % molaire d'acide (a), en particulier d'acide acrylique ou d'un sel de l'acide acrylique.
De manière préférée pour l'invention, l'acide (a) est l'acide acrylique ou un sel de l'acide acrylique. De manière également préférée pour l'invention, le copolymère est préparé par réaction de 55 à 90 % en poids, de préférence de 60 à 85 % en poids, plus préférentiellement de 65 à 80 % en poids d'acide (a), en particulier d'acide acrylique ou d'un sel de l'acide acrylique.
Selon l'invention, l'ester (b) peut être un ester anionique ou un ester non-ionique. Selon l'invention, l'ester (b) peut également être un ester hydrophile ou un ester hydrophobe, de préférence il s'agit d'un ester hydrophobe. Également de manière préférée, l'ester (b) est un ester de l'acide acrylique, de préférence l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l' acrylate de butyle, l' acrylate d'hydroxypropyle, l'acrylate d' éthylèneglycol, l'acrylate de propylèneglycol, plus préférentiellement l'acrylate d'éthyle ; ou un ester de l'acide méthacrylique, de préférence le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'hydroxypropyle, le méthacrylate d' éthylèneglycol, le méthacrylate de propylèneglycol. De manière également préférée pour l'invention, le copolymère est préparé par réaction de 5 à 20 % molaire, de préférence de 7 à 15 % molaire d'ester (b), en particulier l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate d'hydroxypropyle ou l'acrylate de butyle, de préférence l'acrylate d'éthyle ou l'acrylate d'hydroxypropyle. De manière également préférée pour l'invention, le copolymère est préparé par réaction de 5 à 20 % en poids, de préférence de 7 à
15 % en poids d'ester (b), en particulier l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate d'hydroxypropyle ou l'acrylate de butyle, de préférence l'acrylate d'éthyle ou l'acrylate d' hydroxypropyle.
Selon l'invention, un composé (c) de formule (I) préféré pour la préparation du copolymère
De manière préférée pour l'invention, l'acide (a) est l'acide acrylique ou un sel de l'acide acrylique. De manière également préférée pour l'invention, le copolymère est préparé par réaction de 55 à 90 % molaire, de préférence de 60 à 85 % molaire, plus préférentiellement de 65 à 80 % molaire d'acide (a), en particulier d'acide acrylique ou d'un sel de l'acide acrylique.
De manière préférée pour l'invention, l'acide (a) est l'acide acrylique ou un sel de l'acide acrylique. De manière également préférée pour l'invention, le copolymère est préparé par réaction de 55 à 90 % en poids, de préférence de 60 à 85 % en poids, plus préférentiellement de 65 à 80 % en poids d'acide (a), en particulier d'acide acrylique ou d'un sel de l'acide acrylique.
Selon l'invention, l'ester (b) peut être un ester anionique ou un ester non-ionique. Selon l'invention, l'ester (b) peut également être un ester hydrophile ou un ester hydrophobe, de préférence il s'agit d'un ester hydrophobe. Également de manière préférée, l'ester (b) est un ester de l'acide acrylique, de préférence l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l' acrylate de butyle, l' acrylate d'hydroxypropyle, l'acrylate d' éthylèneglycol, l'acrylate de propylèneglycol, plus préférentiellement l'acrylate d'éthyle ; ou un ester de l'acide méthacrylique, de préférence le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'hydroxypropyle, le méthacrylate d' éthylèneglycol, le méthacrylate de propylèneglycol. De manière également préférée pour l'invention, le copolymère est préparé par réaction de 5 à 20 % molaire, de préférence de 7 à 15 % molaire d'ester (b), en particulier l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate d'hydroxypropyle ou l'acrylate de butyle, de préférence l'acrylate d'éthyle ou l'acrylate d'hydroxypropyle. De manière également préférée pour l'invention, le copolymère est préparé par réaction de 5 à 20 % en poids, de préférence de 7 à
15 % en poids d'ester (b), en particulier l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate d'hydroxypropyle ou l'acrylate de butyle, de préférence l'acrylate d'éthyle ou l'acrylate d' hydroxypropyle.
Selon l'invention, un composé (c) de formule (I) préféré pour la préparation du copolymère
6 hydrosoluble non-sulfoné est un composé pour lequel :
- R1 et R2 représentent H ou CH3 ou - L1 représente un groupement choisi parmi C(0) et CH2 ou - L2 représente un groupement combinant (CH2-CH20)õ et (CH2CH(CH3)0)y ou (CH(CH3)CH20)z ou - x représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140 ou - y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140 ou - x est strictement supérieur à y+z et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150.
Selon l'invention, un composé (c) de formule (I) plus préféré est un composé
pour lequel R1 et R2 représentent H, L1 représente un groupement choisi parmi C(0) et CH2, représente un groupement combinant (CH2-CH20)õ et (CH2CH(CH3)0)y ou (CH(CH3)CH20)z, x représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140, y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140 et x est strictement supérieur à y+z et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150.
Selon l'invention, un composé (c) de formule (I) plus préféré est un composé
pour lequel R1 représente CH3, R2 représente H, L1 représente un groupement C(0), L2 représente un groupement combinant (CH2-CH20)õ et (CH2CH(CH3)0)y ou (CH(CH3)CH20)z, x représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140, y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140 et x est strictement supérieur à y+z et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150.
Selon l'invention, un composé (c) de formule (I) également plus préféré est un composé
pour lequel R1 représente CH3, R2 représente CH3, L1 représente un groupement C(0), L2 représente un groupement combinant (CH2-CH20)õ et (CH2CH(CH3)0)y ou (CH(CH3)CH20)z, x représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140, y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140 et x est strictement supérieur à y+z et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150.
Selon l'invention, un composé (c) de formule (I) également plus préféré est un composé
pour lequel R1 et R2 représentent H, L1 représente C(0), L2 représente (CH2CH20),, et x représente 1.
Selon l'invention, un composé (c) de formule (I) également plus préféré est un composé
pour lequel R1 et R2 représentent H, L1 représente C(0), L2 représente (CH2CH(CH3)0)y ou (CH(CH3)CH20)z et y+z représente 1.
Selon l'invention, un composé (c) de formule (I) également plus préféré est un composé
pour lequel R1 représente CH3, R2 représente H, L1 représente C(0), L2 représente un
- R1 et R2 représentent H ou CH3 ou - L1 représente un groupement choisi parmi C(0) et CH2 ou - L2 représente un groupement combinant (CH2-CH20)õ et (CH2CH(CH3)0)y ou (CH(CH3)CH20)z ou - x représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140 ou - y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140 ou - x est strictement supérieur à y+z et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150.
Selon l'invention, un composé (c) de formule (I) plus préféré est un composé
pour lequel R1 et R2 représentent H, L1 représente un groupement choisi parmi C(0) et CH2, représente un groupement combinant (CH2-CH20)õ et (CH2CH(CH3)0)y ou (CH(CH3)CH20)z, x représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140, y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140 et x est strictement supérieur à y+z et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150.
Selon l'invention, un composé (c) de formule (I) plus préféré est un composé
pour lequel R1 représente CH3, R2 représente H, L1 représente un groupement C(0), L2 représente un groupement combinant (CH2-CH20)õ et (CH2CH(CH3)0)y ou (CH(CH3)CH20)z, x représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140, y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140 et x est strictement supérieur à y+z et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150.
Selon l'invention, un composé (c) de formule (I) également plus préféré est un composé
pour lequel R1 représente CH3, R2 représente CH3, L1 représente un groupement C(0), L2 représente un groupement combinant (CH2-CH20)õ et (CH2CH(CH3)0)y ou (CH(CH3)CH20)z, x représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140, y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140 et x est strictement supérieur à y+z et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150.
Selon l'invention, un composé (c) de formule (I) également plus préféré est un composé
pour lequel R1 et R2 représentent H, L1 représente C(0), L2 représente (CH2CH20),, et x représente 1.
Selon l'invention, un composé (c) de formule (I) également plus préféré est un composé
pour lequel R1 et R2 représentent H, L1 représente C(0), L2 représente (CH2CH(CH3)0)y ou (CH(CH3)CH20)z et y+z représente 1.
Selon l'invention, un composé (c) de formule (I) également plus préféré est un composé
pour lequel R1 représente CH3, R2 représente H, L1 représente C(0), L2 représente un
7 groupement (CH2-CH20),, et x représente 1.
Selon l'invention, un composé (c) de formule (I) également plus préféré est un composé
pour lequel R1 représente CH3, R2 représente H, L1 représente C(0), L2 représente un groupement (CH2CH(CH3)0)y ou (CH(CH3)CH20)z et y+z représente 1.
Selon l'invention, un composé (c) de formule (I) également plus préféré est un composé
pour lequel R1 représente CH3, R2 représente H, L1 représente CH2, L2 représente un groupement combinant (CH2-CH20)õ et (CH2CH(CH3)0)y ou (CH(CH3)CH20)z, x représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140, y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140 et x est strictement supérieur à y+z et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150.
Selon l'invention, un composé (c) de formule (I) également plus préféré est un composé
pour lequel R1 représente CH3, R2 représente H, L1 représente CH2, L2 représente (CH2-CH20), x représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140.
Selon l'invention, un composé (c) de formule (I) également plus préféré est un composé
pour lequel R1 et R2 représentent H, L1 représente 0-CH2-CH2-CH2-CH2, L2 représente (CH2-CH20), x représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140.
De manière particulièrement préféré, le composé (c) de formule (I) est un composé pour lequel :
- x représente un nombre entier ou décimal compris entre 15 et 140, - y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 135 et - x est strictement supérieur à y+z et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150.
De manière plus préférée, le composé (c) est un composé de formule (I) pour lequel x représente un nombre entier ou décimal compris entre 15 et 80 et y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 65, de préférence un composé de formule (I) pour lequel x représente un nombre entier ou décimal compris entre 30 et 65 et y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre 15 et 40, notamment un composé de formule (I) pour lequel x représente un nombre entier ou décimal compris entre 40 et 60 et y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre 20 et 30, par exemple un composé
de formule (I) pour lequel x représente 50 et y représente 25.
De manière particulièrement préférée, le copolymère est préparé par réaction de 7 à 18 %
molaire, de préférence de 7 à 15 % molaire, de composé (c) de formule (I). De manière également particulièrement préférée, le copolymère est préparé par réaction de 7 à 18 %
en poids, de préférence de 7 à 15 % en poids, de composé (c) de formule (I).
Outre les monomères (a), (b) et (c), le copolymère hydrosoluble non-sulfoné
mis en oeuvre
Selon l'invention, un composé (c) de formule (I) également plus préféré est un composé
pour lequel R1 représente CH3, R2 représente H, L1 représente C(0), L2 représente un groupement (CH2CH(CH3)0)y ou (CH(CH3)CH20)z et y+z représente 1.
Selon l'invention, un composé (c) de formule (I) également plus préféré est un composé
pour lequel R1 représente CH3, R2 représente H, L1 représente CH2, L2 représente un groupement combinant (CH2-CH20)õ et (CH2CH(CH3)0)y ou (CH(CH3)CH20)z, x représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140, y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140 et x est strictement supérieur à y+z et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150.
Selon l'invention, un composé (c) de formule (I) également plus préféré est un composé
pour lequel R1 représente CH3, R2 représente H, L1 représente CH2, L2 représente (CH2-CH20), x représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140.
Selon l'invention, un composé (c) de formule (I) également plus préféré est un composé
pour lequel R1 et R2 représentent H, L1 représente 0-CH2-CH2-CH2-CH2, L2 représente (CH2-CH20), x représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140.
De manière particulièrement préféré, le composé (c) de formule (I) est un composé pour lequel :
- x représente un nombre entier ou décimal compris entre 15 et 140, - y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 135 et - x est strictement supérieur à y+z et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150.
De manière plus préférée, le composé (c) est un composé de formule (I) pour lequel x représente un nombre entier ou décimal compris entre 15 et 80 et y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 65, de préférence un composé de formule (I) pour lequel x représente un nombre entier ou décimal compris entre 30 et 65 et y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre 15 et 40, notamment un composé de formule (I) pour lequel x représente un nombre entier ou décimal compris entre 40 et 60 et y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre 20 et 30, par exemple un composé
de formule (I) pour lequel x représente 50 et y représente 25.
De manière particulièrement préférée, le copolymère est préparé par réaction de 7 à 18 %
molaire, de préférence de 7 à 15 % molaire, de composé (c) de formule (I). De manière également particulièrement préférée, le copolymère est préparé par réaction de 7 à 18 %
en poids, de préférence de 7 à 15 % en poids, de composé (c) de formule (I).
Outre les monomères (a), (b) et (c), le copolymère hydrosoluble non-sulfoné
mis en oeuvre
8 selon l'invention peut également être préparé par réaction de polymérisation mettant également en oeuvre un monomère (d).
De manière préférée selon l'invention, le monomère (d) est choisi parmi acide maléique, acide itaconique, acide crotonique, leurs mélanges et leurs sels. De manière également préférée, le monomère (d) est mis en oeuvre en une quantité en poids allant de 1/20 à 1/3, par rapport à la quantité de monomère (a).
Le copolymère préparé selon l'invention est donc obtenu par une réaction de polymérisation. Cette réaction peut être une réaction de polymérisation radicalaire, par exemple une réaction de polymérisation en émulsion, en dispersion ou en solution. La polymérisation peut être conduite dans l'eau ou dans un solvant, en présence d'au moins un composé initiateur. Comme exemples de composés initiateurs, on connaît les sels de persulfate, notamment le persulfate d'ammonium, le persulfate de sodium, le persulfate de potassium.
Selon l'invention, les quantités de copolymère hydrosoluble non-sulfoné et de composé
tensioactif non-ionique non-sulfoné peuvent varier de manière assez large. De manière préférée, la composition détergente selon l'invention comprend de 1 à 15 % en poids, de préférence de 2 à 10 % en poids, de copolymère hydrosoluble non-sulfoné. Plus préférentiellement, elle comprend de 4 à 8 % en poids, par exemple 6 % en poids, de copolymère hydrosoluble non-sulfoné.
Selon l'invention, les quantités de monomères, en particulier les quantités de monomères (a), (b) et (c), mises en oeuvre sont exprimées en pourcentage molaire ou en poids par rapport à la quantité totale de monomères utilisés lors de la préparation du copolymère hydrosoluble non-sulfoné.
Outre le copolymère hydrosoluble non-sulfoné particulier, la composition détergente selon l'invention comprend également au moins un composé tensioactif non-ionique qui est non-sulfoné. De préférence, le composé tensioactif non-ionique comprend des chaines éthoxylées ou des chaînes propoxylées ou bien il combine des chaines éthoxylées et des chaînes propoxylées. De manière plus préférée, il s'agit d'un copolymère séquencé
comprenant des chaines éthoxylées et des chaînes propoxylées.
De manière préférée, le composé tensioactif non-ionique présent au sein de la composition détergente selon l'invention est un copolymère séquencé qui est non-ionique et non-moussant. Ce composé tensioactif est non-sulfoné.
Comme exemples de composés tensioactifs non-ioniques non-sulfonés, on peut citer éthoxylates d'alcools synthétiques, éthoxylates d'alcools d'origine naturelle, éthoxylates
De manière préférée selon l'invention, le monomère (d) est choisi parmi acide maléique, acide itaconique, acide crotonique, leurs mélanges et leurs sels. De manière également préférée, le monomère (d) est mis en oeuvre en une quantité en poids allant de 1/20 à 1/3, par rapport à la quantité de monomère (a).
Le copolymère préparé selon l'invention est donc obtenu par une réaction de polymérisation. Cette réaction peut être une réaction de polymérisation radicalaire, par exemple une réaction de polymérisation en émulsion, en dispersion ou en solution. La polymérisation peut être conduite dans l'eau ou dans un solvant, en présence d'au moins un composé initiateur. Comme exemples de composés initiateurs, on connaît les sels de persulfate, notamment le persulfate d'ammonium, le persulfate de sodium, le persulfate de potassium.
Selon l'invention, les quantités de copolymère hydrosoluble non-sulfoné et de composé
tensioactif non-ionique non-sulfoné peuvent varier de manière assez large. De manière préférée, la composition détergente selon l'invention comprend de 1 à 15 % en poids, de préférence de 2 à 10 % en poids, de copolymère hydrosoluble non-sulfoné. Plus préférentiellement, elle comprend de 4 à 8 % en poids, par exemple 6 % en poids, de copolymère hydrosoluble non-sulfoné.
Selon l'invention, les quantités de monomères, en particulier les quantités de monomères (a), (b) et (c), mises en oeuvre sont exprimées en pourcentage molaire ou en poids par rapport à la quantité totale de monomères utilisés lors de la préparation du copolymère hydrosoluble non-sulfoné.
Outre le copolymère hydrosoluble non-sulfoné particulier, la composition détergente selon l'invention comprend également au moins un composé tensioactif non-ionique qui est non-sulfoné. De préférence, le composé tensioactif non-ionique comprend des chaines éthoxylées ou des chaînes propoxylées ou bien il combine des chaines éthoxylées et des chaînes propoxylées. De manière plus préférée, il s'agit d'un copolymère séquencé
comprenant des chaines éthoxylées et des chaînes propoxylées.
De manière préférée, le composé tensioactif non-ionique présent au sein de la composition détergente selon l'invention est un copolymère séquencé qui est non-ionique et non-moussant. Ce composé tensioactif est non-sulfoné.
Comme exemples de composés tensioactifs non-ioniques non-sulfonés, on peut citer éthoxylates d'alcools synthétiques, éthoxylates d'alcools d'origine naturelle, éthoxylates
9 de tributyl phénol, éthoxylates de nonyl phénol, polymères séquencés d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, produits d'addition d'alcools éthoxylés-propoxylés, éthoxylates d'acides gras, éthoxylates d'amines grasses, éthoxylates d'huile de ricin, éthoxylates de tristyryl phénol, polyglycosides d'alkyls. Un groupe préféré de composés tensioactifs non-ioniques non-sulfonés comprend polymères séquencés d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène comprenant 10 % d'oxyde d'éthylène, produits d'addition d'alcools gras éthoxylés-propoxylés en Cio-Ci2, produits d'addition d'alcools gras éthoxylés-propoxylés en C12-C14, produits d'addition d' oxo-alcools éthoxylés-propoxylés en C12-C15, produits d'addition d' oxo-alcools éthoxylés-propoxylés en Ci2-Cis, éthoxylates d'alcools gras en C12-C14 comprenant 10 groupements oxyde d'éthylène et à fonction butyl terminale, éthoxylates d'alcools gras en C12-Ci8 comprenant 5 groupements oxyde d'éthylène et à
fonction butyl terminale, éthoxylates d'alcools gras en Ci2-Ci8 comprenant
fonction butyl terminale, éthoxylates d'alcools gras en Ci2-Ci8 comprenant
10 groupements oxyde d'éthylène et à fonction butyl terminale, éthoxylates d' oxo-alcools en C12-Ci5 comprenant 8 groupements oxyde d'éthylène, éthoxylates d' oxo-alcools en C12-C15 comprenant 8 groupements oxyde d'éthylène, éthoxylates d'oxo-alcools en C12-C15 comprenant 10 groupements oxyde d'éthylène, poly(C6-hexyl-glycosides), poly(C8-alkyl-glucosides).
De manière préférée, la composition détergente selon l'invention comprend de 0,3 à 30 %
en poids de composé tensioactif non-ionique, plus de préférentiellement de 0,5 à 20 % en poids ou de 1 à 8 % en poids.
Selon l'invention, la composition détergente peut également comprendre au moins un adjuvant de détergence (builder en anglais) ou une ou plusieurs substances choisis parmi :
- au moins une charge, notamment une charge solide, par exemple une charge zéolitique, - un agent blanchissant ou décolorant, - un agent catalyseur ou activateur de blanchiment, - une enzyme, - un agent limitant la corrosion du verre, - un parfum et - un agent de désintégration pour les tablettes.
Généralement, un adjuvant de détergence combine plusieurs propriétés telles qu'éliminer ou chélater les ions Ca2+ et Mg2+ présents dans l'eau de lavage et sur les articles à laver, rendre basique le milieu, améliorer la performance des composés tensioactifs, désorber les salissures et les maintenir dans le milieu de nettoyage. De manière préférée selon l'invention, la composition détergente comprend au moins un adjuvant de détergence non-phosphaté, organique ou minéral. Plus préférentiellement, il est choisi parmi sel sodique de l'acide nitriloacétique (NTA), aluminosilicates de sodium ou zéolithe A, carbonates tels que carbonates de sodium, citrates tels que citrates de sodium, notamment tricitrate de sodium, silicates tels que silicates de sodium, acide gluconique et ses sels, notamment ses sels sodiques, acide glutamique et ses sels, sel quadruple sodique de l'acide N,N-diacétique, EDTA (acide éthylènediaminetetra-acétique), MGDA
(méthylglycindiacétate), EDDS (acide éthylènediamine-N,N'-disuccinique), IDSA
(acide iminodisuccinique), sel sodique de l'acide iminosuccinique et leurs mélanges.
10 De manière préférée, l'invention fournit également une composition détergente pour le lavage automatique de la vaisselle qui comprend au moins une composition détergente selon l'invention. Cette composition détergente pour le lavage automatique de la vaisselle peut également comprendre :
- au moins une charge solide qui n'est pas zéolitique, - un agent blanchissant ou décolorant, éventuellement associé à un agent catalyseur ou activateur de blanchiment, - une enzyme, - un agent de désintégration pour les tablettes et - éventuellement, un agent limitant la corrosion du verre ou un parfum.
Ces substances additionnelles présentes au sein de la composition détergente selon l'invention sont connues en tant que telles. Elles peuvent être choisies en fonction de leurs propriétés connues et elles peuvent être mises en oeuvre dans des conditions et en des quantités connues en tant que telles.
La composition détergente selon l'invention peut prendre différentes formes.
Elle peut être sous une forme solide, liquide ou de gel. De préférence, elle est sous une forme solide, par exemple sous forme de poudre, de granulés ou sous forme de tablettes, par exemple de tablettes multicouches. La composition détergente pour le lavage automatique de la vaisselle selon l'invention est de préférence sous forme de poudre, de granulés ou sous forme de tablettes, par exemple de tablettes multicouches.
L'invention concerne également l'utilisation d'au moins un copolymère hydrosoluble non-sulfoné défini pour la composition détergente selon l'invention comme agent antitartre. Également, l'invention concerne l'utilisation d'au moins un copolymère hydrosoluble non-sulfoné défini pour la composition détergente selon l'invention comme agent antigoutte. Elle concerne également l'utilisation d'au moins un copolymère
De manière préférée, la composition détergente selon l'invention comprend de 0,3 à 30 %
en poids de composé tensioactif non-ionique, plus de préférentiellement de 0,5 à 20 % en poids ou de 1 à 8 % en poids.
Selon l'invention, la composition détergente peut également comprendre au moins un adjuvant de détergence (builder en anglais) ou une ou plusieurs substances choisis parmi :
- au moins une charge, notamment une charge solide, par exemple une charge zéolitique, - un agent blanchissant ou décolorant, - un agent catalyseur ou activateur de blanchiment, - une enzyme, - un agent limitant la corrosion du verre, - un parfum et - un agent de désintégration pour les tablettes.
Généralement, un adjuvant de détergence combine plusieurs propriétés telles qu'éliminer ou chélater les ions Ca2+ et Mg2+ présents dans l'eau de lavage et sur les articles à laver, rendre basique le milieu, améliorer la performance des composés tensioactifs, désorber les salissures et les maintenir dans le milieu de nettoyage. De manière préférée selon l'invention, la composition détergente comprend au moins un adjuvant de détergence non-phosphaté, organique ou minéral. Plus préférentiellement, il est choisi parmi sel sodique de l'acide nitriloacétique (NTA), aluminosilicates de sodium ou zéolithe A, carbonates tels que carbonates de sodium, citrates tels que citrates de sodium, notamment tricitrate de sodium, silicates tels que silicates de sodium, acide gluconique et ses sels, notamment ses sels sodiques, acide glutamique et ses sels, sel quadruple sodique de l'acide N,N-diacétique, EDTA (acide éthylènediaminetetra-acétique), MGDA
(méthylglycindiacétate), EDDS (acide éthylènediamine-N,N'-disuccinique), IDSA
(acide iminodisuccinique), sel sodique de l'acide iminosuccinique et leurs mélanges.
10 De manière préférée, l'invention fournit également une composition détergente pour le lavage automatique de la vaisselle qui comprend au moins une composition détergente selon l'invention. Cette composition détergente pour le lavage automatique de la vaisselle peut également comprendre :
- au moins une charge solide qui n'est pas zéolitique, - un agent blanchissant ou décolorant, éventuellement associé à un agent catalyseur ou activateur de blanchiment, - une enzyme, - un agent de désintégration pour les tablettes et - éventuellement, un agent limitant la corrosion du verre ou un parfum.
Ces substances additionnelles présentes au sein de la composition détergente selon l'invention sont connues en tant que telles. Elles peuvent être choisies en fonction de leurs propriétés connues et elles peuvent être mises en oeuvre dans des conditions et en des quantités connues en tant que telles.
La composition détergente selon l'invention peut prendre différentes formes.
Elle peut être sous une forme solide, liquide ou de gel. De préférence, elle est sous une forme solide, par exemple sous forme de poudre, de granulés ou sous forme de tablettes, par exemple de tablettes multicouches. La composition détergente pour le lavage automatique de la vaisselle selon l'invention est de préférence sous forme de poudre, de granulés ou sous forme de tablettes, par exemple de tablettes multicouches.
L'invention concerne également l'utilisation d'au moins un copolymère hydrosoluble non-sulfoné défini pour la composition détergente selon l'invention comme agent antitartre. Également, l'invention concerne l'utilisation d'au moins un copolymère hydrosoluble non-sulfoné défini pour la composition détergente selon l'invention comme agent antigoutte. Elle concerne également l'utilisation d'au moins un copolymère
11 hydrosoluble non-sulfoné défini pour la composition détergente selon l'invention comme agent antitartre et antigoutte.
De manière préférée, l'invention concerne de telles utilisations au sein d'une composition détergente comprenant également au moins un composé tensioactif non-ionique non-sulfoné.
De même, l'invention concerne un procédé de nettoyage comprenant la mise en oeuvre d'au moins une composition détergente selon l'invention. De préférence, le procédé de nettoyage selon l'invention comprend la mise en oeuvre d'eau et d'au moins une composition détergente selon l'invention. Préférentiellement, le procédé de nettoyage comprend :
- lavage au moyen d'eau et d'au moins une composition détergente selon l'invention, - rinçage et - séchage.
De manière avantageuse, le procédé de nettoyage selon l'invention est mis en oeuvre pour le lavage ou le nettoyage qui est choisi parmi lavage d'un véhicule, notamment automobile, détergence, notamment détergence ménagère, lavage du linge, notamment lavage automatique du linge, lavage ou nettoyage de la vaisselle, notamment lavage ou nettoyage automatique de la vaisselle, aide au lavage, nettoyage de surface. De manière préférée, le procédé de nettoyage selon l'invention est mis en oeuvre pour le lavage ou le nettoyage automatique de la vaisselle.
Les caractéristiques particulières, avantageuses ou préférées du copolymère de la composition détergente selon l'invention permettent de définir des utilisations et des procédés de nettoyage et de lavage particuliers, avantageux ou préférés selon l'invention.
Les exemples qui suivent permettent d'illustrer les différents aspects de l'invention.
EXEMPLES
On prépare un copolymère P1 non-sulfoné selon l'invention.
Dans un réacteur de 1 000 mL équipé d'une agitation mécanique, d'un chauffage par bain d'huile et d'une mesure de température permettant la régulation thermique, on charge 277,5 g d'eau et 0,052 g de sulfate de fer heptahydraté. Trois pompes péristaltiques permettent d'injecter simultanément les réactifs suivants :
- le mélange 1, dans une première cuve :
o 379,75 g d'acide acrylique (M1),
De manière préférée, l'invention concerne de telles utilisations au sein d'une composition détergente comprenant également au moins un composé tensioactif non-ionique non-sulfoné.
De même, l'invention concerne un procédé de nettoyage comprenant la mise en oeuvre d'au moins une composition détergente selon l'invention. De préférence, le procédé de nettoyage selon l'invention comprend la mise en oeuvre d'eau et d'au moins une composition détergente selon l'invention. Préférentiellement, le procédé de nettoyage comprend :
- lavage au moyen d'eau et d'au moins une composition détergente selon l'invention, - rinçage et - séchage.
De manière avantageuse, le procédé de nettoyage selon l'invention est mis en oeuvre pour le lavage ou le nettoyage qui est choisi parmi lavage d'un véhicule, notamment automobile, détergence, notamment détergence ménagère, lavage du linge, notamment lavage automatique du linge, lavage ou nettoyage de la vaisselle, notamment lavage ou nettoyage automatique de la vaisselle, aide au lavage, nettoyage de surface. De manière préférée, le procédé de nettoyage selon l'invention est mis en oeuvre pour le lavage ou le nettoyage automatique de la vaisselle.
Les caractéristiques particulières, avantageuses ou préférées du copolymère de la composition détergente selon l'invention permettent de définir des utilisations et des procédés de nettoyage et de lavage particuliers, avantageux ou préférés selon l'invention.
Les exemples qui suivent permettent d'illustrer les différents aspects de l'invention.
EXEMPLES
On prépare un copolymère P1 non-sulfoné selon l'invention.
Dans un réacteur de 1 000 mL équipé d'une agitation mécanique, d'un chauffage par bain d'huile et d'une mesure de température permettant la régulation thermique, on charge 277,5 g d'eau et 0,052 g de sulfate de fer heptahydraté. Trois pompes péristaltiques permettent d'injecter simultanément les réactifs suivants :
- le mélange 1, dans une première cuve :
o 379,75 g d'acide acrylique (M1),
12 o 49 g d' acrylate d'éthyle (M2) et o 61,25 g de PEM (M3) (méthacrylate de polyalkylène glycol de M,, 3 000 g/mol et composé de 70 % massique de motifs résultant de la cycloaddition de l'oxyde d'éthylène et de 30 % massique de motifs résultant de la cycloaddition de l'oxyde de propylène), - le mélange 2, dans une deuxième cuve, il s'agit d'une solution constituée de:
o 3,65 g de persulfate de sodium et o 60 g d'eau et - le mélange 3, dans une troisième cuve, il s'agit d'une solution constituée de:
o 55,76 g de bisulfite de sodium à 40 % et o 10 g d'eau.
Le réacteur de polymérisation est chauffé à 73 C et les 3 mélanges sont injectés comme suit :
- les mélanges 1 et 2 sont injectés simultanément dans le réacteur de polymérisation à vitesse constante durant 210 min et - le mélange 3 est injecté à vitesse constante simultanément des mélanges 1 et 2 mais en 220 min.
Durant l'injection, la température est maintenue à 73 C +/- 2 C.
Les pompes sont ensuite rincées avec 70 g d'eau et l'ensemble est cuit à 73 C
durant 30 min.
On refroidit ensuite la solution à 60 C et on ajoute 8,5 g d'eau oxygénée à 35 %.
L'ensemble est alors cuit durant 30 min puis refroidit à température ambiante.
Le polymère en solution est alors recueilli et analysé par CES, il possède les caractéristiques suivantes : M,, = 9 535 g/mol et Ip = 3,2.
De manière analogue, on prépare d'autres polymères selon l'invention en faisant varier les proportions des monomères. Les réactifs, notamment les monomères Ml, M2 et M3, mis en oeuvre, les conditions réactionnelles et les caractéristiques des polymères préparés sont présentés dans le tableau 1.
Polymère P2 P3 P4 P5 M1 (g) 416,50 392,00 355,25 379,75 M2 (g) 61,25 61,25 61,25 61,25 M3 (g) 12,25 36,75 73,50 49,00 Mw (g/mol) 10 750 11 110 10 Ip 3,1 3,2 3,1 3,2 Tableau 1
o 3,65 g de persulfate de sodium et o 60 g d'eau et - le mélange 3, dans une troisième cuve, il s'agit d'une solution constituée de:
o 55,76 g de bisulfite de sodium à 40 % et o 10 g d'eau.
Le réacteur de polymérisation est chauffé à 73 C et les 3 mélanges sont injectés comme suit :
- les mélanges 1 et 2 sont injectés simultanément dans le réacteur de polymérisation à vitesse constante durant 210 min et - le mélange 3 est injecté à vitesse constante simultanément des mélanges 1 et 2 mais en 220 min.
Durant l'injection, la température est maintenue à 73 C +/- 2 C.
Les pompes sont ensuite rincées avec 70 g d'eau et l'ensemble est cuit à 73 C
durant 30 min.
On refroidit ensuite la solution à 60 C et on ajoute 8,5 g d'eau oxygénée à 35 %.
L'ensemble est alors cuit durant 30 min puis refroidit à température ambiante.
Le polymère en solution est alors recueilli et analysé par CES, il possède les caractéristiques suivantes : M,, = 9 535 g/mol et Ip = 3,2.
De manière analogue, on prépare d'autres polymères selon l'invention en faisant varier les proportions des monomères. Les réactifs, notamment les monomères Ml, M2 et M3, mis en oeuvre, les conditions réactionnelles et les caractéristiques des polymères préparés sont présentés dans le tableau 1.
Polymère P2 P3 P4 P5 M1 (g) 416,50 392,00 355,25 379,75 M2 (g) 61,25 61,25 61,25 61,25 M3 (g) 12,25 36,75 73,50 49,00 Mw (g/mol) 10 750 11 110 10 Ip 3,1 3,2 3,1 3,2 Tableau 1
13 De manière analogue, on prépare d'autres polymères selon l'invention en faisant varier les monomères et leurs proportions. Les réactifs, notamment les monomères M4 (hydroxypropylacrylate), M5 (méthacrylate de polyalkylène glycol de M,, 2 000 g/mol et composé de 85 % massique de motifs résultant de la cycloaddition de l'oxyde d'éthylène et de 15 % massique de motifs résultant de la cycloaddition de l'oxyde de propylène en solution aqueuse à 50 % en poids) et M6 (méthallylpolyéthylèneglycol de M,, 2 400 g/mol en solution aqueuse à 60 % en poids), mis en oeuvre, les conditions réactionnelles et les caractéristiques des polymères préparés sont présentés dans le tableau 2.
Polymère P6 P7 P8 M1 (g) 297,17 297,17 297,16 M2 (g) / 38,34 38,34 M3 (g) 47,93 / /
M4 (g) 38,34 / /
M5 (g) / 95,86 /
M6 (g) / /
79,88 Mw (g/mol) 9 790 8 655 8 Ip 3,4 3,0 3,1 Tableau 2 On compare alors l'efficacité des copolymères selon l'invention et de polymères comparatifs connus.
Le premier polymère comparatif PC1 est un polyacrylate de sodium issu d'un homopolymère acrylique sous forme totalement neutralisée au sodium (produit Acusol 445 NG de Rohm and Haas), sa masse moléculaire en poids (Mw) est de 4 500 g/mol.
Le deuxième polymère comparatif PC2 est un copolymère acrylique sulfoné sous forme partiellement neutralisée au sodium (produit Acusol 588 G de Rohm and Haas), sa masse moléculaire en poids (Mw) est de 12 000 g/mol.
A partir des différents polymères, on prépare des compositions détergentes sous la forme d'une poudre à laver pour lave-vaisselle comprenant du citrate de sodium, du métasilicate de sodium, un composé tensioactif non-ionique non-moussant et 1 g du polymère à tester sous forme sèche et granulée.
Les performances des polymères sont évaluées à partir de tests de lavage de vaisselle constituée d'assiettes en verre, d'assiettes en céramique émaillée, d'assiettes en bakélite ainsi que de verres et de couverts en acier inoxydable. Les lave-vaisselles utilisés sont de marque Miele, modèle G4920SC, le programme de lavage intensif à une température supérieure ou égale à 75 C est utilisé. Préalablement, les résines échangeuses d'ions
Polymère P6 P7 P8 M1 (g) 297,17 297,17 297,16 M2 (g) / 38,34 38,34 M3 (g) 47,93 / /
M4 (g) 38,34 / /
M5 (g) / 95,86 /
M6 (g) / /
79,88 Mw (g/mol) 9 790 8 655 8 Ip 3,4 3,0 3,1 Tableau 2 On compare alors l'efficacité des copolymères selon l'invention et de polymères comparatifs connus.
Le premier polymère comparatif PC1 est un polyacrylate de sodium issu d'un homopolymère acrylique sous forme totalement neutralisée au sodium (produit Acusol 445 NG de Rohm and Haas), sa masse moléculaire en poids (Mw) est de 4 500 g/mol.
Le deuxième polymère comparatif PC2 est un copolymère acrylique sulfoné sous forme partiellement neutralisée au sodium (produit Acusol 588 G de Rohm and Haas), sa masse moléculaire en poids (Mw) est de 12 000 g/mol.
A partir des différents polymères, on prépare des compositions détergentes sous la forme d'une poudre à laver pour lave-vaisselle comprenant du citrate de sodium, du métasilicate de sodium, un composé tensioactif non-ionique non-moussant et 1 g du polymère à tester sous forme sèche et granulée.
Les performances des polymères sont évaluées à partir de tests de lavage de vaisselle constituée d'assiettes en verre, d'assiettes en céramique émaillée, d'assiettes en bakélite ainsi que de verres et de couverts en acier inoxydable. Les lave-vaisselles utilisés sont de marque Miele, modèle G4920SC, le programme de lavage intensif à une température supérieure ou égale à 75 C est utilisé. Préalablement, les résines échangeuses d'ions
14 utilisées par les lave-vaisselles pour adoucir l'eau de lavage et de rinçage sont saturées par des sels de calcium pour les rendre inopérantes. Aucun sel de régénération des résines n'est utilisé pour les lavages.
On remplit le lave-vaisselle avec la vaisselle puis on sélectionne le programme intensif. Le programme commence par un rinçage à l'eau froide pendant 10 minutes. Après ce rinçage, une dose de 50 g de salissure normalisée est introduite manuellement dans le lave-vaisselle ainsi que 17 g de poudre à laver comprenant notamment le polymère à tester. Le lavage continue ensuite pendant une heure, après 30 min, la température atteint 75 C.
Après une heure de lavage, l'eau est vidangée automatiquement et un premier rinçage avec une eau à 40 C est effectué, suivi d'un second rinçage avec une eau à 70 C
pendant min. L'eau du second rinçage est alors vidangée et le lave-vaisselle est arrêté. La vaisselle sèche naturellement pendant 30 min après ouverture du lave-vaisselle.
On renouvelle le lavage dans les mêmes conditions. Pour chaque polymère, on réalise une série de 30 lavages.
On remplit le lave-vaisselle avec la vaisselle puis on sélectionne le programme intensif. Le programme commence par un rinçage à l'eau froide pendant 10 minutes. Après ce rinçage, une dose de 50 g de salissure normalisée est introduite manuellement dans le lave-vaisselle ainsi que 17 g de poudre à laver comprenant notamment le polymère à tester. Le lavage continue ensuite pendant une heure, après 30 min, la température atteint 75 C.
Après une heure de lavage, l'eau est vidangée automatiquement et un premier rinçage avec une eau à 40 C est effectué, suivi d'un second rinçage avec une eau à 70 C
pendant min. L'eau du second rinçage est alors vidangée et le lave-vaisselle est arrêté. La vaisselle sèche naturellement pendant 30 min après ouverture du lave-vaisselle.
On renouvelle le lavage dans les mêmes conditions. Pour chaque polymère, on réalise une série de 30 lavages.
15 Après 30 lavages, les polymères sont comparés par examen visuel des verres placés les uns à côté des autres dans une boite noire éclairée de manière zénithale. Une note de 0 à 10 est attribuée lors de chaque examen des verres, 0 pour un verre totalement opaque et 10 pour un verre neuf non lavé. Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau 3.
Référence de l'essai selon le polymère Note Verre neuf 10 Polyacrylate de sodium PC1 connu - IVI,, 4 500 g/mol 2 Polymère sulfoné PC2 connu - IVI,, 12 000 g/mol 9 Polymère P1 selon l'invention - 1\4,, 9 535 g/mol 9 Polymère P3 selon l'invention - 1\4,, 11 110 g/mol 9 Polymère P4 selon l'invention - IVI,, 10 560 g/mol 9 Polymère P5 selon l'invention - 1\4,, 10 890 g/mol 10 Polymère P6 selon l'invention - 1\4,, 9 790 g/mol 10 Polymère P7 selon l'invention - IVI,, 8 655 g/mol 10 Polymère P8 selon l'invention - 1\4,, 8 670 g/mol 10 Tableau 3 Les lavages réalisés en mettant en oeuvre les compositions selon l'invention permettent d'éliminer la totalité des salissures. On constate l'absence de film continu de tartre à la surface de la vaisselle lavée, en particulier sur la vaisselle en verre, notamment les verres.
La vaisselle lavée ne porte pas de trace de goutte visible.
Les compositions selon l'invention permettent une efficacité très supérieure à
celle obtenue au moyen du polyacrylate de sodium connu et du même niveau que celle obtenue avec le polymère sulfoné connu.
Référence de l'essai selon le polymère Note Verre neuf 10 Polyacrylate de sodium PC1 connu - IVI,, 4 500 g/mol 2 Polymère sulfoné PC2 connu - IVI,, 12 000 g/mol 9 Polymère P1 selon l'invention - 1\4,, 9 535 g/mol 9 Polymère P3 selon l'invention - 1\4,, 11 110 g/mol 9 Polymère P4 selon l'invention - IVI,, 10 560 g/mol 9 Polymère P5 selon l'invention - 1\4,, 10 890 g/mol 10 Polymère P6 selon l'invention - 1\4,, 9 790 g/mol 10 Polymère P7 selon l'invention - IVI,, 8 655 g/mol 10 Polymère P8 selon l'invention - 1\4,, 8 670 g/mol 10 Tableau 3 Les lavages réalisés en mettant en oeuvre les compositions selon l'invention permettent d'éliminer la totalité des salissures. On constate l'absence de film continu de tartre à la surface de la vaisselle lavée, en particulier sur la vaisselle en verre, notamment les verres.
La vaisselle lavée ne porte pas de trace de goutte visible.
Les compositions selon l'invention permettent une efficacité très supérieure à
celle obtenue au moyen du polyacrylate de sodium connu et du même niveau que celle obtenue avec le polymère sulfoné connu.
Claims (13)
1. Composition détergente sans phosphate comprenant :
- au moins un copolymère hydrosoluble non-sulfoné choisi parmi :
.circle. un copolymère hydrosoluble non-sulfoné préparé par réaction de polymérisation :
a) de 55 à 93 % molaire d'au moins un acide choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, leurs mélanges et leurs sels, b) de 2 à 25 % molaire d'au moins un ester d'un composé dérivé d'un acide choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, acide itaconique et acide maléique et c) de 5 à 20 % molaire d'au moins un composé de formule (I) :
dans laquelle :
- R1 et R2, identiques ou différents, représentent indépendamment H ou CH3, - L1 représente indépendamment un groupement choisi parmi C(O), CH2, CH2-CH2 et O-CH2-CH2-CH2-CH2, - L2 représente indépendamment un groupement choisi parmi (CH2-CH2O)x, (CH2CH(CH3)O)y, (CH(CH3)CH2O)z et leurs combinaisons et - x, y et z, identiques ou différents, représentent indépendamment un nombre entier ou décimal compris entre 0 et 150, x est strictement supérieur à y+z et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150 et .circle. un copolymère hydrosoluble non-sulfoné préparé par réaction de polymérisation :
a) de 55 à 93 % en poids d'au moins un acide choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, leurs mélanges et leurs sels, b) de 2 à 25 % en poids d'au moins un ester d'un composé dérivé d'un acide choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, acide itaconique et acide maléique et c) de 5 à 20 % en poids d'au moins un composé de formule (I) :
dans laquelle :
- R1 et R2, identiques ou différents, représentent indépendamment H ou CH3, - L1 représente indépendamment un groupement choisi parmi C(O), CH2, CH2-CH2 et O-CH2-CH2-CH2-CH2, - L2 représente indépendamment un groupement choisi parmi (CH2-CH2O)x, (CH2CH(CH3)O)y, (CH(CH3)CH2O)z et leurs combinaisons et - x, y et z, identiques ou différents, représentent indépendamment un nombre entier ou décimal compris entre 0 et 150, x est strictement supérieur à y+z et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150 et - au moins un composé tensioactif non-ionique non-sulfoné.
- au moins un copolymère hydrosoluble non-sulfoné choisi parmi :
.circle. un copolymère hydrosoluble non-sulfoné préparé par réaction de polymérisation :
a) de 55 à 93 % molaire d'au moins un acide choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, leurs mélanges et leurs sels, b) de 2 à 25 % molaire d'au moins un ester d'un composé dérivé d'un acide choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, acide itaconique et acide maléique et c) de 5 à 20 % molaire d'au moins un composé de formule (I) :
dans laquelle :
- R1 et R2, identiques ou différents, représentent indépendamment H ou CH3, - L1 représente indépendamment un groupement choisi parmi C(O), CH2, CH2-CH2 et O-CH2-CH2-CH2-CH2, - L2 représente indépendamment un groupement choisi parmi (CH2-CH2O)x, (CH2CH(CH3)O)y, (CH(CH3)CH2O)z et leurs combinaisons et - x, y et z, identiques ou différents, représentent indépendamment un nombre entier ou décimal compris entre 0 et 150, x est strictement supérieur à y+z et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150 et .circle. un copolymère hydrosoluble non-sulfoné préparé par réaction de polymérisation :
a) de 55 à 93 % en poids d'au moins un acide choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, leurs mélanges et leurs sels, b) de 2 à 25 % en poids d'au moins un ester d'un composé dérivé d'un acide choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, acide itaconique et acide maléique et c) de 5 à 20 % en poids d'au moins un composé de formule (I) :
dans laquelle :
- R1 et R2, identiques ou différents, représentent indépendamment H ou CH3, - L1 représente indépendamment un groupement choisi parmi C(O), CH2, CH2-CH2 et O-CH2-CH2-CH2-CH2, - L2 représente indépendamment un groupement choisi parmi (CH2-CH2O)x, (CH2CH(CH3)O)y, (CH(CH3)CH2O)z et leurs combinaisons et - x, y et z, identiques ou différents, représentent indépendamment un nombre entier ou décimal compris entre 0 et 150, x est strictement supérieur à y+z et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150 et - au moins un composé tensioactif non-ionique non-sulfoné.
2. Composition détergente selon la revendication 1 :
- pour laquelle l'acide (a) est l'acide acrylique ou un sel de l'acide acrylique ou - pour laquelle le copolymère est préparé par réaction de 55 à 90 %
molaire, de préférence de 60 à 85 % molaire, plus préférentiellement de 65 à 80 % molaire d'acide (a) ou - pour laquelle le copolymère est préparé par réaction de 55 à 90 % en poids, de préférence de 60 à 85 % en poids, plus préférentiellement de 65 à 80 % en poids d'acide (a).
- pour laquelle l'acide (a) est l'acide acrylique ou un sel de l'acide acrylique ou - pour laquelle le copolymère est préparé par réaction de 55 à 90 %
molaire, de préférence de 60 à 85 % molaire, plus préférentiellement de 65 à 80 % molaire d'acide (a) ou - pour laquelle le copolymère est préparé par réaction de 55 à 90 % en poids, de préférence de 60 à 85 % en poids, plus préférentiellement de 65 à 80 % en poids d'acide (a).
3. Composition détergente selon l'une des revendications 1 et 2 :
- pour laquelle l'ester (b) est un ester anionique ou non-ionique ou est un ester hydrophile ou un ester hydrophobe, de préférence un ester hydrophobe, de préférence l'ester (b) est un ester de l'acide acrylique, de préférence l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate d' hydroxypopyle ou l'acrylate de butyle, plus préférentiellement l'acrylate d'éthyle ou l'acrylate d'hydroxypopyle ou - pour laquelle le copolymère est préparé par réaction de 5 à 20 % molaire, de préférence de 7 à 15 % molaire d'ester (b) ou - pour laquelle le copolymère est préparé par réaction de 5 à 20 % en poids, de préférence de 7 à 15 % en poids d'ester (b).
- pour laquelle l'ester (b) est un ester anionique ou non-ionique ou est un ester hydrophile ou un ester hydrophobe, de préférence un ester hydrophobe, de préférence l'ester (b) est un ester de l'acide acrylique, de préférence l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate d' hydroxypopyle ou l'acrylate de butyle, plus préférentiellement l'acrylate d'éthyle ou l'acrylate d'hydroxypopyle ou - pour laquelle le copolymère est préparé par réaction de 5 à 20 % molaire, de préférence de 7 à 15 % molaire d'ester (b) ou - pour laquelle le copolymère est préparé par réaction de 5 à 20 % en poids, de préférence de 7 à 15 % en poids d'ester (b).
4. Composition détergente selon l'une des revendications 1 à 3, pour laquelle le composé
(c) de formule (I) est un composé pour lequel :
- R1 et R2 représentent H ou CH3 ou - L1 représente un groupement choisi parmi C(O) et CH2 ou - L2 représente un groupement combinant (CH2-CH2O)x et (CH2CH(CH3)O)y ou (CH(CH3)CH2O)z ou - x représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140, de préférence x représente un nombre entier ou décimal compris entre 15 et 140 ou - y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140, de préférence y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 135 ou - x est strictement supérieur à y+z et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150.
(c) de formule (I) est un composé pour lequel :
- R1 et R2 représentent H ou CH3 ou - L1 représente un groupement choisi parmi C(O) et CH2 ou - L2 représente un groupement combinant (CH2-CH2O)x et (CH2CH(CH3)O)y ou (CH(CH3)CH2O)z ou - x représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140, de préférence x représente un nombre entier ou décimal compris entre 15 et 140 ou - y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140, de préférence y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 135 ou - x est strictement supérieur à y+z et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150.
5. Composition détergente selon l'une des revendications 1 à 4, pour laquelle le composé
(c) de formule (I) est un composé pour lequel :
- R1 et R2 représentent H, - L1 représente un groupement choisi parmi C(O) et CH2, - L2 représente un groupement combinant (CH2-CH2O)x et (CH2CH(CH3)O)y ou (CH2(CH3)CH2O)z, - x représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140, de préférence x représente un nombre entier ou décimal compris entre 15 et 140, - y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140, de préférence y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 135 et - x est strictement supérieur à y+z et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150.
(c) de formule (I) est un composé pour lequel :
- R1 et R2 représentent H, - L1 représente un groupement choisi parmi C(O) et CH2, - L2 représente un groupement combinant (CH2-CH2O)x et (CH2CH(CH3)O)y ou (CH2(CH3)CH2O)z, - x représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140, de préférence x représente un nombre entier ou décimal compris entre 15 et 140, - y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140, de préférence y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 135 et - x est strictement supérieur à y+z et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150.
6. Composition détergente selon l'une des revendications 1 à 5, pour laquelle le composé
(c) est :
- un composé de formule (I) pour lequel x représente un nombre entier ou décimal compris entre 15 et 80 et y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre et 65, de préférence - un composé de formule (I) pour lequel x représente un nombre entier ou décimal compris entre 30 et 65 et y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre et 40, notamment - un composé de formule (I) pour lequel x représente un nombre entier ou décimal compris entre 40 et 60 et y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre et 30, par exemple - un composé de formule (I) pour lequel x représente 50 et y représente 25.
(c) est :
- un composé de formule (I) pour lequel x représente un nombre entier ou décimal compris entre 15 et 80 et y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre et 65, de préférence - un composé de formule (I) pour lequel x représente un nombre entier ou décimal compris entre 30 et 65 et y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre et 40, notamment - un composé de formule (I) pour lequel x représente un nombre entier ou décimal compris entre 40 et 60 et y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre et 30, par exemple - un composé de formule (I) pour lequel x représente 50 et y représente 25.
7. Composition détergente selon l'une des revendications 1 à 6, pour laquelle le composé
(c) est choisi parmi .cndot. un composé de formule (I) dans laquelle R1 représente CH3, R2 représente H, L1 représente un groupement C(O), L2 représente un groupement combinant (CH2-CH2O)x et (CH2CH(CH3)O)y, ou (CH(CH3)CH2O)z, x représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140, y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140 et x est strictement supérieur à y+z et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150, .cndot. un composé de formule (I) dans laquelle R1 représente CH3, R2 représente CH3, L1 représente un groupement C(O)x L2 représente un groupement combinant (CH2-CH2O)x et (CH2CH(CH3)O)y ou (CH(CH3)CH2O)z, x représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140, y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140 et x est strictement supérieur à y+z et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150, .cndot. un composé de formule (I) dans laquelle R1 et R2 représentent H, L1 représente C(O), L2 représente (CH2CH2O)x et x représente 1, .cndot. un composé de formule (I) dans laquelle R1 et R2 représentent H, L1 représente C(O), L2 représente (CH2CH(CH3)O)y ou (CH(CH3)CH2O)z et y+z représente 1, .cndot. un composé de formule (I) dans laquelle R1 représente CH3, R2 représente H, L1 représente C(O), L2 représente un groupement (CH2-CH2O)x et x représente 1, .cndot. un composé de formule (I) dans laquelle R1 représente CH3, R2 représente H, L1 représente C(O), L2 représente un groupement (CH2-CH(CH3)O)y ou (CH(CH3)CH2O)z et y+z représente 1, .cndot. un composé de formule (I) dans laquelle R1 représente CH3, R2 représente H, L1 représente CH2, L2 représente un groupement combinant (CH2-CH2O)x et (CH2CH(CH3)O)y ou (CH(CH3)CH2O)z, x représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140, y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre et 140 et x est strictement supérieur à y+z et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150, .cndot. un composé de formule (I) dans laquelle R1 représente CH3, R2 représente H, L1 représente CH2, L2 représente (CH2-CH2O)x, x représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140 et .cndot. un composé de formule (I) dans laquelle R1 et R2 représentent H, L1 représente O-CH2-CH2-CH2-CH2, L2 représente (CH2-CH2O)x, représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140.
(c) est choisi parmi .cndot. un composé de formule (I) dans laquelle R1 représente CH3, R2 représente H, L1 représente un groupement C(O), L2 représente un groupement combinant (CH2-CH2O)x et (CH2CH(CH3)O)y, ou (CH(CH3)CH2O)z, x représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140, y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140 et x est strictement supérieur à y+z et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150, .cndot. un composé de formule (I) dans laquelle R1 représente CH3, R2 représente CH3, L1 représente un groupement C(O)x L2 représente un groupement combinant (CH2-CH2O)x et (CH2CH(CH3)O)y ou (CH(CH3)CH2O)z, x représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140, y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140 et x est strictement supérieur à y+z et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150, .cndot. un composé de formule (I) dans laquelle R1 et R2 représentent H, L1 représente C(O), L2 représente (CH2CH2O)x et x représente 1, .cndot. un composé de formule (I) dans laquelle R1 et R2 représentent H, L1 représente C(O), L2 représente (CH2CH(CH3)O)y ou (CH(CH3)CH2O)z et y+z représente 1, .cndot. un composé de formule (I) dans laquelle R1 représente CH3, R2 représente H, L1 représente C(O), L2 représente un groupement (CH2-CH2O)x et x représente 1, .cndot. un composé de formule (I) dans laquelle R1 représente CH3, R2 représente H, L1 représente C(O), L2 représente un groupement (CH2-CH(CH3)O)y ou (CH(CH3)CH2O)z et y+z représente 1, .cndot. un composé de formule (I) dans laquelle R1 représente CH3, R2 représente H, L1 représente CH2, L2 représente un groupement combinant (CH2-CH2O)x et (CH2CH(CH3)O)y ou (CH(CH3)CH2O)z, x représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140, y+z représente un nombre entier ou décimal compris entre et 140 et x est strictement supérieur à y+z et la somme x+y+z est comprise entre 10 et 150, .cndot. un composé de formule (I) dans laquelle R1 représente CH3, R2 représente H, L1 représente CH2, L2 représente (CH2-CH2O)x, x représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140 et .cndot. un composé de formule (I) dans laquelle R1 et R2 représentent H, L1 représente O-CH2-CH2-CH2-CH2, L2 représente (CH2-CH2O)x, représente un nombre entier ou décimal compris entre 10 et 140.
8. Composition détergente selon l'une des revendications 1 à 7, - pour laquelle le copolymère est préparé par réaction de 7 à 18 % molaire, de préférence de 7 à 15 % molaire, de composé (c) de formule (I) ou - pour laquelle le copolymère est préparé par réaction de 7 à 18 % en poids, de préférence de 7 à 15 % en poids, de composé (c) de formule (I).
9. Composition détergente selon l'une des revendications 1 à 8, pour laquelle le copolymère hydrosoluble non-sulfoné est préparé par réaction de polymérisation mettant également en uvre un monomère (d) choisi parmi acide maléique, acide itaconique, acide crotonique, leurs mélanges et leurs sels, de préférence en une quantité en poids allant de 1/20 à 1/3, par rapport à la quantité de monomère (a).
10. Composition détergente selon l'une des revendications 1 à 9 comprenant de 1 à 15 %
en poids, de préférence de 2 à 10 % en poids, plus préférentiellement de 4 à 8 % en poids, par exemple 6 % en poids, de copolymère hydrosoluble non-sulfoné.
en poids, de préférence de 2 à 10 % en poids, plus préférentiellement de 4 à 8 % en poids, par exemple 6 % en poids, de copolymère hydrosoluble non-sulfoné.
11. Utilisation d'au moins un copolymère hydrosoluble non-sulfoné selon l'une des revendications 1 à 9 comme agent antitartre, antigoutte ou antitartre et antigoutte, de préférence au sein d'une composition détergente comprenant également au moins un composé tensioactif non-ionique non-sulfoné, notamment un composé tensioactif non-ionique non-sulfoné choisi parmi éthoxylates d'alcools synthétiques, éthoxylates d'alcools d'origine naturelle, éthoxylates de tributyl phénol, éthoxylates de nonyl phénol, polymères séquencés d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, produits d'addition d'alcools éthoxylés-propoxylés, éthoxylates d'acides gras, éthoxylates d'amines grasses, éthoxylates d'huile de ricin, éthoxylates de tristyryl phénol, polyglycosides d'alkyls, de préférence choisi parmi polymères séquencés d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène comprenant 10 % d'oxyde d'éthylène, produits d'addition d'alcools gras éthoxylés-propoxylés en C10-C12, produits d'addition d'alcools gras éthoxylés-propoxylés en C12-C14, produits d'addition d' oxo-alcools éthoxylés-propoxylés en C12-C15, produits d'addition d' oxo-alcools éthoxylés-propoxylés en C12-C18, éthoxylates d'alcools gras en C12-C14 comprenant 10 groupements oxyde d'éthylène et à fonction butyl terminale, éthoxylates d'alcools gras en C12-C18 comprenant 5 groupements oxyde d'éthylène et à
fonction butyl terminale, éthoxylates d'alcools gras en C12-C18 comprenant groupements oxyde d'éthylène et à fonction butyl terminale, éthoxylates d' oxo-alcools en C12-C15 comprenant 8 groupements oxyde d'éthylène, éthoxylates d' oxo-alcools en C12-C15 comprenant 8 groupements oxyde d'éthylène, éthoxylates d'oxo-alcools en C12-C15 comprenant 10 groupements oxyde d'éthylène, poly(C6-hexyl-glycosides), poly(C8-alkyl-glucosides).
fonction butyl terminale, éthoxylates d'alcools gras en C12-C18 comprenant groupements oxyde d'éthylène et à fonction butyl terminale, éthoxylates d' oxo-alcools en C12-C15 comprenant 8 groupements oxyde d'éthylène, éthoxylates d' oxo-alcools en C12-C15 comprenant 8 groupements oxyde d'éthylène, éthoxylates d'oxo-alcools en C12-C15 comprenant 10 groupements oxyde d'éthylène, poly(C6-hexyl-glycosides), poly(C8-alkyl-glucosides).
12. Procédé de nettoyage comprenant la mise en uvre :
- d'au moins une composition détergente selon l'une des revendications 1 à
10 ou - d'eau et d'au moins une composition détergente selon l'une des revendications 1 à
10, de préférence comprenant :
.circle. lavage au moyen d'eau et d'au moins une composition détergente selon l'une des revendications 1 à 10, .circle. rinçage et .circle. séchage.
- d'au moins une composition détergente selon l'une des revendications 1 à
10 ou - d'eau et d'au moins une composition détergente selon l'une des revendications 1 à
10, de préférence comprenant :
.circle. lavage au moyen d'eau et d'au moins une composition détergente selon l'une des revendications 1 à 10, .circle. rinçage et .circle. séchage.
13. Procédé de nettoyage selon la revendication 12, pour lequel le lavage ou le nettoyage est choisi parmi lavage d'un véhicule, notamment automobile, détergence, notamment détergence ménagère, lavage du linge, notamment lavage automatique du linge, lavage ou nettoyage de la vaisselle, notamment lavage ou nettoyage automatique de la vaisselle, aide au lavage, nettoyage de surface.
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