CN112739806B - 具有分散剂聚合物的自动餐具洗涤组合物 - Google Patents

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Abstract

提供一种自动餐具洗涤组合物，所述自动餐具洗涤组合物包括助洗剂；膦酸盐；非离子表面活性剂；和分散剂聚合物，所述分散剂聚合物包含：式I的结构单元，其中每个R1独立地选自氢和‑C(O)CH3基团；和式II的结构单元，其中每个R2独立地选自氢和‑CH3基团；且其中所述自动餐具洗涤组合物含有≤0.1wt％的具有内酯端基的分散剂聚合物，并且其中所述分散剂聚合物的重均分子量为1,500至10,000道尔顿。

Description

具有分散剂聚合物的自动餐具洗涤组合物
本发明涉及用于自动餐具洗涤配制物中的分散剂聚合物。具体地说，本发明涉及自动餐具洗涤组合物，其掺有具有良好的斑点和/或成膜性能的新的分散剂聚合物。
自动餐具洗涤组合物通常被认为是与用于织物洗涤或水处理的洗涤剂组合物不同的一类洗涤剂组合物。使用者期望自动餐具洗涤组合物在完整的清洁循环后在被洗涤的物品上产生无斑点且无膜的外观。
不含磷酸盐的自动餐具洗涤组合物越来越受欢迎。无磷酸盐的自动餐具洗涤组合物典型地依赖于非磷酸盐助洗剂，如柠檬酸盐、碳酸盐、硅酸盐、二硅酸盐、碳酸氢盐、氨基羧酸盐和其它盐以与来自硬水中的钙和镁螯合以及在干燥后留下不溶性可见沉积物。
Christopher等人在美国专利第5,431,846号中公开聚羧酸盐共聚物家族以及其在洗涤剂组合物和冲洗助剂组合物中作为助洗剂的用途，以用于餐具洗涤机或器皿洗涤机的最终冲洗步骤。Christopher等人公开嵌段共聚物，所述嵌段共聚物包含20至95摩尔％的衍生自衣康酸或其同系物的单体单元和5至80摩尔％的衍生自乙烯醇或低碳数乙烯基酯的单体单元，所述嵌段共聚物为二价或多价金属的优良结合剂并且在洗涤剂组合物以及机器用餐具洗涤组合物和防垢冲洗组合物中适用作潜在的可生物降解的助洗剂。
Swift等人在美国专利第5,191,048号中公开三元共聚物家族以及其作为分散剂的用途等。Swift等人教示三元共聚物，所述三元共聚物包含作为聚合单元的约15至55摩尔％的选自由乙酸乙烯酯、乙烯基醚和碳酸乙烯基酯组成的组的至少一种第一单体、约10至70摩尔％的烯键式不饱和一元羧酸的至少一种第二单体，和约15至55摩尔％的二元羧酸的酸酐的至少一种第三单体，并且其中所述三元共聚物在非水系统中形成，使得少于约一更多％的单体在所述聚合期间水解。
尽管如此，仍然需要用于自动餐具洗涤配制物中的新的分散剂聚合物。具体地说，仍然需要用于自动餐具洗涤配制物中的新的分散剂聚合物，其中分散剂聚合物提供改良的斑点和/或成膜性能。
本发明提供一种自动餐具洗涤组合物，其包含：助洗剂；膦酸盐；非离子表面活性剂；和分散剂聚合物，所述分散剂聚合物包含：(a)1至25wt％的式I的结构单元
其中每个R1独立地选自氢和-C(O)CH3基团；和(b)75至99wt％的式II的结构单元
其中每个R2独立地选自氢和-CH3基团；且其中所述自动餐具洗涤组合物含有≤0.1wt％的具有内酯端基的分散剂聚合物，并且其中所述分散剂聚合物的重均分子量为1,500至10,000道尔顿。
本发明提供一种在自动餐具洗涤机中清洗物品的方法，所述方法包含：提供至少一件物品；提供根据本发明的自动餐具洗涤组合物；以及将自动餐具洗涤组合物施用于至少一件物品。
具体实施方式
当掺入自动餐具洗涤组合物(特别是不含磷酸盐的自动餐具洗涤组合物)中时，如本文特别描述的本发明的分散剂聚合物极大地改善了自动餐具洗涤组合物的防斑点性能和成膜性能。
除非另有说明，否则比率、百分比、份数等均以重量计。组合物中的重量百分比(或wt％)是干重的百分比，即，不包括可能存在于组合物中的任何水。聚合物中单体单位的百分比是固体重量的百分比，即，不包括聚合物乳液中存在的任何水。
如本文所用，除非另外指示，否则术语“重均分子量”和“Mw”可互换使用，是指以常规方式用凝胶渗透色谱法(GPC)和常规标准品如聚苯乙烯标准品测量的重均分子量。GPC技术在以下文献中有详细地论述：《现代尺寸排阻色谱法(Modern Size ExclusionChromatography)》,W.W.Yau,J.J.Kirkland,D.D.Bly；Wiley Interscience,1979和《材料表征和化学分析指南(A Guide to Materials Characterization and ChemicalAnalysis)》,J.P.Sibilia；VCH,1988,第81-84页。本文报告的重均分子量单位为道尔顿。
如本文中和所附权利要求书中所用的术语“烯键式不饱和的”描述具有使分子可聚合的碳-碳双键的分子。如本文中和所附权利要求书中所用的术语“多烯键式不饱和的”描述具有至少两个碳-碳双键的分子。
如本文所用，术语“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸。
如本文中和所附权利要求书中所用的术语“亚乙基氧基”和“EO”是指-CH2-CH2-O-基团。
如本文和所附权利要求中所用的术语“不含磷酸盐”意指含有≤1wt％(优选地，≤0.5wt％；更优选地，≤0.2wt％；再更优选地，≤0.01wt％；又再更优选地，≤0.001wt％；最优选地，小于检测极限)的磷酸盐(以元素磷形式测量)的组合物。
如本文和所附权利要求中所用的术语“不含内酯端基分散剂聚合物”意指含有≤1wt％(优选地，≤0.5wt％；更优选地，≤0.2wt％；再更优选地，≤0.01wt％；又再更优选地，≤0.001wt％；最优选地，小于检测极限)的具有内酯端基的分散剂聚合物的自动餐具洗涤组合物。
如本文和所附权利要求书中所用，术语“结构单元”是指所示单体的残余部；因此，示出了(甲基)丙烯酸的结构单元：
其中虚线表示与聚合物主链的连接点，并且其中R2为丙烯酸的结构单元的氢和甲基丙烯酸的结构单元的-CH3。
优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含：助洗剂(按自动餐具洗涤组合物的干重计，优选地，1至97wt％(更优选地，≥1wt％；再更优选地，≥10wt％；又再更优选地，≥25wt％；最优选地，≥50wt％；优选地，≤95wt％；更优选地，≤90wt％；再更优选地，≤85wt％；最优选地，≤80wt％)的助洗剂)(优选地，其中助洗剂选自由以下组成的组：碳酸盐、碳酸氢盐、柠檬酸盐、硅酸盐以及其混合物)；膦酸盐(按自动餐具洗涤组合物的干重计，优选地，0.1至15wt％(更优选地，0.5至10wt％；再更优选地，0.75至7.5wt％；最优选地，1至5wt％)的膦酸盐)(优选地，其中膦酸盐的重均分子量≤1,000道尔顿)；非离子表面活性剂(按自动餐具洗涤组合物的干重计，优选地，0.2至15wt％(更优选地，0.5至10wt％；最优选地，1.5至7.5wt％)的非离子表面活性剂)(优选地，其中非离子表面活性剂为脂肪醇烷氧基化物)；和分散剂聚合物(按自动餐具洗涤组合物的干重计，优选地，0.5至15wt％(更优选地，0.5至10wt％；再更优选地，1至8wt％；最优选地，2至6wt％)的分散剂)，所述分散剂聚合物包含：(a)1至25wt％(优选地，2至20wt％；更优选地，2.5至18wt％；最优选地，4至16wt％)(优选地，≥2wt％；更优选地，≥2.5wt％；优选地，≤25wt％；更优选地，≤20wt％；再更优选地，≤18wt％；最优选地，≤16wt％)的式I的结构单元
其中每个R1独立地选自氢和-C(O)CH3基团；和(b)75至99wt％(优选地，80至98wt％；更优选地，82至97.5wt％；最优选地，84至96wt％)(优选地，≥75wt％；更优选地，≥80wt％；优选地，≤99wt％；更优选地，≤98wt％；再更优选地，≤97.5wt％；最优选地，≤96wt％)的式II的结构单元
其中每个R2独立地选自氢和-CH3基团；其中所述自动餐具洗涤组合物含有≤0.1wt％的具有内酯端基的分散剂聚合物，并且其中所述分散剂聚合物的重均分子量为1,500至10,000道尔顿(优选为2,500至8,000道尔顿；更优选为4,000至7,500道尔顿；最优选4,500至6,000道尔顿)。
优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含：助洗剂。优选地，在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的助洗剂包含碳酸盐、柠檬酸盐和硅酸盐中的至少一种。最优选地，在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的助洗剂包含碳酸钠、碳酸氢钠和柠檬酸钠中的至少一种。
优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含：1至97wt％的助洗剂。优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含：按自动餐具洗涤组合物的干重计，≥1wt％(优选地，≥10wt％；更优选地，≥25wt％；最优选地，≥50wt％)的助洗剂。优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含：按自动餐具洗涤组合物的干重计，≤95wt％(优选地，≤90wt％；更优选地，≤85wt％；最优选地，≤80wt％)的助洗剂。碳酸盐、柠檬酸盐和硅酸盐的重量百分比按盐的实际重量计，包括金属离子。
如本文中和所附权利要求书中所用的术语“一种或多种碳酸盐”是指碳酸盐、碳酸氢盐、过碳酸盐和/或倍半碳酸盐的碱金属盐或铵盐。优选地，在自动餐具洗涤组合物中所用的碳酸盐(如果有的话)选自由以下组成的组：钠、钾和锂的碳酸盐(更优选地，钠或钾的盐；最优选地，钠的盐)。在自动餐具洗涤组合物中所用的过碳酸盐(如果有的话)选自钠、钾、锂和铵的盐(更优选地，钠或钾的盐；最优选地，钠的盐)。最优选地，在自动餐具洗涤组合物中所用的碳酸盐(如果有的话)包括碳酸钠、碳酸氢钠和过碳酸钠中的至少一种。优选地，当在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的助洗剂包括碳酸盐时，自动餐具洗涤组合物优选地包含0至97wt％(优选地，5至75wt％；更优选地，10至60wt％；最优选地，20至50wt％)的碳酸盐。
如本文和所附权利要求中所用的术语“柠檬酸盐”是指碱金属柠檬酸盐。优选地，在自动餐具洗涤组合物中所用的柠檬酸盐(如果有的话)选自由以下组成的组：钠、钾和锂的柠檬酸盐(更优选地，钠或钾的盐；最优选地，钠的盐)。更优选地，在自动餐具洗涤组合物中所用的柠檬酸盐(如果有的话)为柠檬酸钠。优选地，当在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的助洗剂包括柠檬酸盐时，自动餐具洗涤组合物优选地包含0至97wt％(优选地，5至75wt％；更优选地，10至60wt％；最优选地，20至40wt％)的柠檬酸盐。
如本文和所附权利要求书中所用的术语“硅酸盐”是指碱金属硅酸盐。优选地，在自动餐具洗涤组合物中所用的硅酸盐(如果有的话)选自由以下组成的组：钠、钾和锂的硅酸盐(更优选地，钠或钾的盐；最优选地，钠的盐)。更优选地，在自动餐具洗涤组合物中所用的硅酸盐(如果有的话)为二硅酸钠。优选地，在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的助洗剂包括硅酸盐。优选地，当在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的助洗剂包括硅酸盐时，自动餐具洗涤组合物优选地包含0至97wt％(优选地，0.1至10wt％；更优选地，0.5至7.5wt％；最优选地，0.75至3wt％)的一种或多种硅酸盐。
优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含0.1至15wt％(更优选地，0.5至10wt％；再更优选地，0.75至7.5wt％；最优选地，1至5wt％)的膦酸盐。更优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含0.1至15wt％(更优选地，0.5至10wt％；再更优选地，0.75至7.5wt％；最优选地，1至5wt％)的膦酸盐；其中膦酸盐为重均分子量≤1,000道尔顿的低分子量。再更优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含0.1至15wt％(更优选地，0.5至10wt％；再更优选地，0.75至7.5wt％；最优选地，1至5wt％)的膦酸盐；其中膦酸盐包含1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)和1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸的盐中的至少一种。最优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含0.1至15wt％(更优选地，0.5至10wt％；再更优选地，0.75至7.5wt％；最优选地，1至5wt％)的膦酸盐；其中膦酸盐选自由以下组成的组：1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)以及其盐。
优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含：按自动餐具洗涤组合物的干重计，0.2至15wt％(优选地，0.5至10wt％；更优选地，1.5至7.5wt％)的非离子表面活性剂。更优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含：按自动餐具洗涤组合物的干重计，0.2至15wt％(优选地，0.5至10wt％；更优选地，1.5至7.5wt％)的非离子表面活性剂，其中表面活性剂包含脂肪醇烷氧基化物。最优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含：按自动餐具洗涤组合物的干重计，0.2至15wt％(优选地，0.5至10wt％；更优选地，1.5至7.5wt％)的非离子表面活性剂，其中表面活性剂为脂肪醇烷氧基化物。
优选地，在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的非离子表面活性剂具有选自以下的式：
RO-(M)x-(N)y-OH，和
RO-(M)x-(N)y-(P)z-OH
其中M表示环氧乙烷的结构单元，N表示C3-18 1,2-环氧烷烃的结构单元，P表示C6-18烷基缩水甘油醚的结构单元，x为5至40，y为0至20，z为0至3，并且R表示C6-22直链或支链烷基。
优选地，在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的非离子表面活性剂具有选自以下的式：
RO-(M)x-(N)y-OH，和
RO-(M)x-(N)y-O-R'
其中M和N为衍生自环氧烷(其中一个为环氧乙烷)的结构单元；x为5至40；y为0至20；R表示C6-22直链或支链烷基；并且R'表示衍生自醇前体与C6-22直链或支链烷基卤化物、环氧烷烃或缩水甘油醚的反应的基团。
优选地，在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的非离子表面活性剂具有式：
RO-(M)x-OH
其中M表示环氧乙烷的结构单元，并且x为至少三(优选地，至少五；优选地，不超过十；更优选地，不超过八)。优选地，其中R和R′各自具有至少八个(更优选地，至少十个)碳原子。
优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包括分散剂聚合物。更优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包括：按自动餐具洗涤组合物的干重计，0.5至15wt％的分散剂聚合物。再更优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包括按自动餐具洗涤组合物的干重计，0.5至10wt％的分散剂聚合物。又更优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包括按自动餐具洗涤组合物的干重计，1至8wt％的分散剂聚合物。最优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包括按自动餐具洗涤组合物的干重计，2至6wt％的分散剂聚合物。
优选地，在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂聚合物包含1至25wt％(优选地，2至20wt％；更优选地，2.5至18wt％；最优选地，4至16wt％)(优选地，≥2wt％；更优选地，≥2.5wt％；优选地，≤25wt％；更优选地，≤20wt％；再更优选地，≤18wt％；最优选地，≤16wt％)的式I的结构单元
其中每个R1独立地选自氢和-C(O)CH3基团。更优选地，在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂聚合物包含1至25wt％(优选地，2至20wt％；更优选地，2.5至18wt％；最优选地，4至16wt％)(优选地，≥2wt％；更优选地，≥2.5wt％；优选地，≤25wt％；更优选地，≤20wt％；再更优选地，≤18wt％；最优选地，≤16wt％)的式I的结构单元；其中在分散剂聚合物中0至50mol％的式I的结构单元中，R1为氢。
优选地，在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂聚合物包含75至99wt％(优选地，80至98wt％；更优选地，82至97.5wt％；最优选地，84至96wt％)(优选地，≥75wt％；更优选地，≥80wt％；优选地，≤99wt％；更优选地，≤98wt％；再更优选地，≤97.5wt％；最优选地，≤96wt％)的式II的结构单元
其中每个R2独立地选自氢和-CH3基团。更优选地，在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂聚合物包含75至99wt％(优选地，80至98wt％；更优选地，82至97.5wt％；最优选地，84至96wt％)(优选地，≥75wt％；更优选地，≥80wt％；优选地，≤99wt％；更优选地，≤98wt％；再更优选地，≤97.5wt％；最优选地，≤96wt％)的式II的结构单元；其中在分散剂聚合物中75至100mol％(优选地，85至100mol％；更优选地，95至100mol％；再更优选地，≥99mol％；最优选地，100mol％)的式II的结构单元中，每个R2为氢。
优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物含有≤1重量％(优选地≤0.5重量％；更优选地≤0.2重量％；再更优选地≤0.01重量％；还再更优选地≤0.001重量％；最优选地小于可检测极限)的具有内酯端基的分散剂聚合物。内酯端基可以通过式II的结构单元上的羧酸基团与衍生自某些链转移剂(例如异丙醇)的末端羟基之间的内部酯化反应形成。大多数这样的内酯端基是γ-内酯。
优选地，在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂聚合物的重均分子量为1,500至10,000道尔顿。更优选地，在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂聚合物的重均分子量为2,500至8,000道尔顿。再更优选地，在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂聚合物的重均分子量为4,000至7,500道尔顿。最优选地，在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂聚合物的重均分子量为4,500至6,000道尔顿。
优选地，在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂聚合物包含≤8wt％(优选地，≤5wt％；更优选地，≤3wt％；最优选地，≤1wt％)的(甲基)丙烯酸的酯的结构单元。
优选地，在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂聚合物包含≤0.3wt％(更优选地，≤0.1wt％；再更优选地，≤0.05wt％；又再更优选地，≤0.03wt％；最优选地，≤0.01wt％)的多烯键式不饱和交联单体的结构单元。
优选地，在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂聚合物包含≤1wt％(优选地，≤0.5wt％；更优选地，≤0.001wt％；再更优选地，≤0.0001wt％；最优选地，<检测极限)的磺化单体的结构单元。更优选地，在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂聚合物包含≤1wt％(优选地，≤0.5wt％；更优选地，≤0.001wt％；再更优选地，≤0.0001wt％；最优选地，<检测极限)的选自由以下组成的组的磺化单体的结构单元：2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、4-苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、3-烯丙氧基磺酸、2-羟基-1-丙磺酸(HAPS)、2-磺乙基(甲基)丙烯酸、2-磺丙基(甲基)丙烯酸、3-磺丙基(甲基)丙烯酸、4-磺丁基(甲基)丙烯酸以及其盐。最优选地，在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂聚合物包含≤1wt％(优选地，≤0.5wt％；更优选地，≤0.001wt％；再更优选地，≤0.0001wt％；最优选地，<检测极限)的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)单体的结构单元。
优选地，在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂聚合物通过在水中聚合来产生。优选地，分散剂聚合物为无规共聚物。
优选地，在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的分散剂聚合物以水溶性溶液聚合物、浆料、干粉、颗粒的形式或另一种固体形式提供。
本发明的自动餐具洗涤组合物任选地另外包含：添加剂。优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物另外包含：选自由以下组成的组的添加剂：碱源；漂白剂(例如，过碳酸钠、过硼酸钠)；漂白活化剂(例如，四乙酰乙二胺(TAED))；漂白催化剂(例如，乙酸锰(II)、氯化钴(II)、双(TACN)镁三氧化物二乙酸盐)；酶(例如，蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶或纤维素酶)；泡沫抑制剂；着色剂；香精；硅酸盐；额外助洗剂；抗菌剂；填料；沉积物控制聚合物以及其混合物。更优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物另外包含添加剂，其中添加剂选自由以下组成的组：漂白剂、漂白活化剂、酶、填料以及其混合物。再更优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物另外包含添加剂，其中添加剂包括漂白剂(例如，过碳酸钠、过硼酸钠)；漂白活化剂(例如，四乙酰乙二胺(TAED))和酶(例如，蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶或纤维素酶)。最优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物另外包含添加剂，其中添加剂包括漂白剂，其中漂白剂包括过碳酸钠；漂白活化剂，其中漂白活化剂包括四乙酰乙二胺(TAED)；和酶，其中酶包括蛋白酶和淀粉酶。
包括在片剂或粉末中的填料为惰性水溶性物质，典型地为钠盐或钾盐(例如，硫酸钠、硫酸钾、氯化钠、氯化钾)。在片剂和粉末中，填料通常以0wt％至75wt％的范围内的量存在。包括在凝胶配制物中的填料典型地包括用于片剂和粉末中的提及的那些填料并且还包括水。香精、染料、泡沫抑制剂、酶和抗菌剂通常总计不超过自动餐具洗涤组合物的10wt％，可替代地不超过5wt％。
本发明的自动餐具洗涤组合物任选地另外包含：碱源。合适的碱源包括但不限于碱金属碳酸盐和碱金属氢氧化物，如碳酸钠或碳酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾、倍半碳酸钠或倍半碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化锂或氢氧化钾，或前述的混合物。氢氧化钠是优选的。本发明的自动餐具洗涤组合物中的碱源的量(如果有的话)按自动餐具洗涤组合物的干重计为至少1wt％(优选地，至少20wt％)和至多80wt％(优选地，至多60wt％)。
本发明的自动餐具洗涤组合物任选地另外包含：漂白剂(例如，过碳酸钠)。本发明的自动餐具洗涤组合物中的漂白剂的量(如果有的话)按自动餐具洗涤组合物的干重计的浓度优选地为1至25wt％(更优选地，5至20wt％)。
本发明的自动餐具洗涤组合物任选地另外包含：漂白活化剂(例如，四乙酰乙二胺(TAED))。本发明的自动餐具洗涤组合物中的漂白活化剂的量(如果有的话)按自动餐具洗涤组合物的干重计，优选地为1至10wt％(更优选地，2.5至7.5wt％)的浓度。
优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含按自动餐具洗涤组合物的干重计≤1wt％(优选地，≤0.5wt％；更优选地，≤0.2wt％；再更优选地，≤0.1wt％；又再更优选地，≤0.01wt％；最优选地，<检测极限)的磷酸盐(以元素磷形式测量)。优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物为无磷酸盐的。
优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含按自动餐具洗涤组合物的干重计≤1wt％(优选地，≤0.5wt％；更优选地，≤0.2wt％；再更优选地，≤0.1wt％；又再更优选地，≤0.01wt％；最优选地，<检测极限)的助洗剂，所述助洗剂选自由以下组成的组：次氮基三乙酸；乙二胺四乙酸；二亚乙基三胺五乙酸；甘氨酸-N,N-二乙酸；甲基甘氨酸-N,N-二乙酸；2-羟乙基亚氨基二乙酸；谷氨酸-N,N-二乙酸；3-羟基-2,2'-亚氨基二琥珀酸盐；S,S-乙二胺二琥珀酸盐天冬氨酸-二乙酸；N,N'-乙二胺二琥珀酸；亚氨基二琥珀酸；天冬氨酸；天冬氨酸-N,N-二乙酸；β-丙氨酸二乙酸；聚天冬氨酸；其盐以及其混合物。更优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物含有0wt％的助洗剂，所述助洗剂选自由以下组成的组：次氮基三乙酸、乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、甘氨酸-N,N-二乙酸、甲基甘氨酸-N,N-二乙酸、2-羟乙基亚氨基二乙酸、谷氨酸-N,N-二乙酸、3-羟基-2,2'-亚氨基二琥珀酸盐、S,S-乙二胺二琥珀酸盐天冬氨酸-二乙酸、N,N'-乙二胺二琥珀酸、亚氨基二琥珀酸、天冬氨酸、天冬氨酸-N,N-二乙酸、β-丙氨酸二乙酸、聚天冬氨酸、其盐以及其混合物。
优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物的pH(在水中为1wt％)为至少9(优选地，≥10；更优选地，≥11.5)。优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物的pH(在水中为1wt％)不超过13。
优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物可配制成任何典型的形式，例如作为片剂、粉末、块状物、单剂、小袋、糊剂、液体或凝胶。本发明的自动餐具洗涤组合物可用于在自动餐具洗涤机中清洗器皿，如食具和炊具、餐具。
优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物适合在典型的操作条件下使用。举例来说，当在自动餐具洗涤机中使用时，在洗涤过程期间的典型的水温优选地为20℃至85℃，优选地30℃至70℃。以在餐具洗涤机中总液体的百分比计，自动餐具洗涤组合物的典型浓度优选地为0.1wt％至1wt％，优选地0.2wt％至0.7wt％。通过选择适当的产品形式和添加时间，本发明的自动餐具洗涤组合物可以存在于预洗、主洗、倒数第二次冲洗、最后冲洗或这些循环的任何组合中。
优选地，清洗本发明的自动餐具洗涤机中物品的方法包含：提供至少一件物品(例如，厨具、烘焙用品、餐具、食具、扁平器皿和/或玻璃器皿)；提供本发明的自动餐具洗涤组合物；以及将自动餐具洗涤组合物施用于至少一件物品上(优选地，在自动餐具洗涤机中)。
现将在以下实例中详细地描述本发明的一些实施例。
实例中报告的重均分子量MW；数均分子量，MN；和多分散性(PDI)值通过凝胶渗透色谱法(GPC)在配备有Agilent 1100系列折射率的Agilent 1100系列LC系统上测量。将样品以大约9mg/mL的浓度溶于HPCL级THF/FA混合物(体积/体积比为100:5)中，并通过0.45μm注射器过滤器过滤，之后注射通过4.6×10mm Shodex KF保护柱、8.0×300mm Shodex KF 803色谱柱、8.0×300mm Shodex KF 802色谱柱和8.0×100mm Shodex KF-D色谱柱。维持1毫升/分钟的流速和40℃的温度。用窄分子量PS标准品(EasiCal PS-2，聚合物实验室公司(Polymer Laboratories,Inc.)校准色谱柱。
实例1-4：分散剂聚合物的合成
在实例1中，向装有顶置式搅拌器、氮气鼓泡器、压力控制器、回流冷凝器和温度控制器的玻璃反应器中加入去离子水(250g)和硫酸铁(II)溶液(2.5g，0.15％)。温度控制器的设定点设定为73℃。顶置式搅拌器设定为173rpm。然后将含焦亚硫酸钠(SMBS)(1.35g)的去离子水(10g)添加到反应器内容物中。然后，向反应器内容物中添加共进料用以下开始：(a)含有冰丙烯酸(255g)和乙酸乙烯酯(45g)于去离子水(50g)中的单体共进料，流速为3.8克/分钟(历时90分钟)；(b)含有过硫酸钠(NaPS)(2g)于去离子水(50g)中的引发剂共进料，流速为0.55克/分钟(历时95分钟)；和(c)含有SMBS(28.68)于去离子水(60g)中的链转移剂共进料，流速为1.11克/分钟(历时80分钟)。在所有共进料完成之后，将反应器内容物保持15分钟，经10分钟将含有NaPS(0.42g)于去离子水(20g)中的追加剂加入到反应器内容物中。追加完成后，将反应器内容物保持20分钟，然后经10分钟添加含有NaPS(0.42g)于去离子水(20g)中的第二追加剂；然后再保持20分钟。然后将反应器从加热源中移出并冷却。然后测量获得的聚合物产物的固体为41.6wt％。添加50％NaOH溶液以达到5.56的最终pH。然后对实例2-4重复所述过程，其中改变单体进料以反映表1中的情况。然后用表1中提供的结果测量实例1-4中的每一个产生的聚合物的pH、固体％、重均分子量MW。
准备食物污垢的程序
通过以下程序准备表2描述的STIWA食物污垢。
a)把水烧开。
b)在纸杯中混合速溶肉汁、苯甲酸和淀粉；并且然后将混合物添加到沸水中。
c)将牛奶和人造奶油添加到(b)的产物中。
d)使(c)的产物冷却至约40℃，并且然后将混合物添加到厨房搅拌机(宝创(Polytron))中。
e)在另一个纸杯中合并蛋黄、番茄酱和芥末，并且用勺子混合。
f)在连续搅拌下将(e)的产物添加到在搅拌机中的(d)的混合物中。
g)将(f)的产物在搅拌机中搅拌5分钟。
h)冷冻来自(g)的产物食物污垢混合物。
i)在主洗开始时，将50g冷冻泥浆放入餐具洗涤机中。
成分 重量，g
水 700
人造奶油 100
肉汁粉 25
马铃薯淀粉 5
苯甲酸 1
蛋黄 57
芥末 25
番茄酱 25
牛奶 50
比较实例DC1-DC2和实例D1-D4：餐具洗涤组合物
在具有表3中确定的组分配方的比较实例DC1-DC2和实例D1中的每一个中制备餐具洗涤组合物。在每一个组分配方中使用的蛋白酶为可购自诺维信(Novozymes)的12T蛋白酶。在每一个组分配方中使用的淀粉酶为可购自诺维信的/>12T淀粉酶。
餐具洗涤测试条件
机器：美诺(Miele)SS-ADW，型号G1222SC Labor。在65℃下洗涤-30分钟，预洗。水：37°fH硬度，Ca:Mg＝3:1。食物污垢：将50g的表2中注明的组合物引入到杯中冷冻的洗涤液中。测试来自比较实例DC1-DC2和实例D1-D4的每种餐具洗涤组合物，每次洗涤的剂量为20g。
大玻璃杯成膜和斑点评估
在上述餐具洗涤测试条件下的10次洗涤循环、20次洗涤循环和30次洗涤循环中的每一个后，将大玻璃杯在露天中干燥。在露天中干燥后，由经训练的评估人员通过从下方观察具有受控照明的灯箱中的大玻璃杯来测定成膜和斑点等级。根据ASTM方法评定大玻璃杯的成膜和斑点，范围为1(无膜/斑点)至5(重度成膜/斑点)。确定成膜和斑点的1至5的平均值，如表4中所报告。
不锈钢成膜和斑点评估
在上述餐具洗涤测试条件下的30次洗涤循环后，将不锈钢板在露天中干燥。在露天中干燥后，由经训练的评估人员通过观察具有受控照明的灯箱中的不锈钢板来测定成膜和斑点等级。根据ASTM方法评定不锈钢板的成膜和斑点，范围为1(无膜/斑点)至5(重度成膜/斑点)。如表5中报告的，测定成膜和斑点的平均值为1至5。
组合物 成膜 斑点
比较实例DC1 1 1
比较实例DC2 4 1
实例D1 2 1
实例D2 2 1
实例D3 2 1
实例D4 2 1

Claims (5)

1.一种自动餐具洗涤组合物，其包含：
助洗剂，其中所述助洗剂选自由以下组成的组：碳酸盐、碳酸氢盐、柠檬酸盐、硅酸盐以及其混合物；
膦酸盐；
非离子表面活性剂；和
分散剂聚合物，所述分散剂聚合物由以下结构单元组成：
(a)1至25wt％的式I的结构单元
其中每个R1独立地选自氢和-C(O)CH3基团；和
(b)75至99wt％的式II的结构单元
其中每个R2独立地选自氢和-CH3基团；
其中所述自动餐具洗涤组合物含有≤0.01wt％的具有内酯端基的分散剂聚合物，其中所述分散剂聚合物的重均分子量为1,500至10,000道尔顿；其中以元素磷形式测量，所述自动餐具洗涤组合物含有少于0.1重量％磷酸盐；并且其中所述自动餐具洗涤组合物含有0wt％的选自由以下组成的组：次氮基三乙酸；乙二胺四乙酸；二亚乙基三胺五乙酸；甘氨酸-N,N-二乙酸；甲基甘氨酸-N,N-二乙酸；2-羟乙基亚氨基二乙酸；谷氨酸-N,N-二乙酸；3-羟基-2,2'-亚氨基二琥珀酸盐；S,S-乙二胺二琥珀酸盐天冬氨酸-二乙酸；N,N'-乙二胺二琥珀酸；亚氨基二琥珀酸；天冬氨酸；天冬氨酸-N,N-二乙酸；β-丙氨酸二乙酸；聚天冬氨酸；其盐以及其混合物的助洗剂。
2.根据权利要求1所述的自动餐具洗涤组合物，还包含添加剂。
3.根据权利要求2所述的自动餐具洗涤组合物，其中所述添加剂选自由以下组成的组：漂白剂、漂白活化剂、酶、填料以及其混合物。
4.根据权利要求3所述的自动餐具洗涤组合物，其另外包含添加剂，其中所述添加剂包括漂白剂、漂白活化剂和酶的混合物。
5.一种在自动餐具洗涤机中清洗物品的方法，其包含：
提供至少一件物品；
提供根据权利要求1所述的自动餐具洗涤组合物；以及，
将所述自动餐具洗涤组合物施用于所述至少一件物品。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024129458A1 (en) * 2022-12-13 2024-06-20 Rohm And Haas Company Dishwashing detergent formulation

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5191048A (en) * 1991-02-01 1993-03-02 Rohm & Haas Company Biodegradable free-radical addition polymers
WO1995000623A1 (de) * 1993-06-28 1995-01-05 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Geschirrspülmittel mit biologisch abbaubarer builderkomponente
DE102005041349A1 (de) * 2005-08-31 2007-03-01 Basf Ag Reinigungsformulierungen für die maschinelle Geschirrreinigung enthaltend hydrophil modifizierte Polycarboxylate
WO2011080206A2 (en) * 2009-12-28 2011-07-07 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Functionalized polyvinyl alcohol films
EP2886634A1 (en) * 2013-12-20 2015-06-24 Rohm and Haas Company Automatic dishwashing detergent
CN104870627A (zh) * 2012-12-19 2015-08-26 罗门哈斯公司 自动餐具洗涤剂
CN105473698A (zh) * 2013-09-05 2016-04-06 罗门哈斯公司 具有协同污垢抑制的自动餐具洗涤剂
CN107406809A (zh) * 2015-03-20 2017-11-28 罗门哈斯公司 自动餐具洗涤剂
WO2018111521A1 (en) * 2016-12-16 2018-06-21 Rohm And Haas Company Additive for controlling spotting in automatic dishwashing systems

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4532048A (en) 1983-09-23 1985-07-30 B. F. Goodrich Company Method for inhibiting scale deposition
US4889637A (en) 1986-12-08 1989-12-26 Zahid Amjad Scale control with terpolymers containing vinyl alcohol
US5431846A (en) 1993-05-20 1995-07-11 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Copolymers and detergent compositions containing them
DE4343993A1 (de) * 1993-12-22 1995-06-29 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pfropf-Copolymerisate von ungesättigten Monomeren und Polyhydroxyverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
CA2190230A1 (en) * 1995-11-20 1997-05-21 Thomas Cleveland Kirk Cleaning concentrates and method of preparation
EP0835925A3 (en) * 1996-09-09 1999-01-27 Unilever N.V. Machine dishwashing composition containing amphoteric polymers
DE19819187A1 (de) 1998-04-30 1999-11-11 Henkel Kgaa Festes maschinelles Geschirrspülmittel mit Phosphat und kristallinen schichtförmigen Silikaten
US6492312B1 (en) 2001-03-16 2002-12-10 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Water soluble sachet with a dishwashing enhancing particle
JP5213091B2 (ja) 2006-08-22 2013-06-19 ディバーシー株式会社 自動食器洗浄機用粒状洗浄剤組成物およびその製法、並びにその使用方法
EP3290503A3 (en) * 2016-09-01 2018-05-30 The Procter & Gamble Company Automatic dishwashing cleaning composition
WO2018183010A1 (en) 2017-03-30 2018-10-04 Dow Global Technologies Llc Dispersant system for automatic dish washing formulations

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5191048A (en) * 1991-02-01 1993-03-02 Rohm & Haas Company Biodegradable free-radical addition polymers
WO1995000623A1 (de) * 1993-06-28 1995-01-05 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Geschirrspülmittel mit biologisch abbaubarer builderkomponente
DE102005041349A1 (de) * 2005-08-31 2007-03-01 Basf Ag Reinigungsformulierungen für die maschinelle Geschirrreinigung enthaltend hydrophil modifizierte Polycarboxylate
CN101300334A (zh) * 2005-08-31 2008-11-05 巴斯夫欧洲公司 用于机器洗碟的含有亲水改性聚羧酸盐的洗涤剂配料
WO2011080206A2 (en) * 2009-12-28 2011-07-07 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Functionalized polyvinyl alcohol films
CN104870627A (zh) * 2012-12-19 2015-08-26 罗门哈斯公司 自动餐具洗涤剂
CN105473698A (zh) * 2013-09-05 2016-04-06 罗门哈斯公司 具有协同污垢抑制的自动餐具洗涤剂
EP2886634A1 (en) * 2013-12-20 2015-06-24 Rohm and Haas Company Automatic dishwashing detergent
CN107406809A (zh) * 2015-03-20 2017-11-28 罗门哈斯公司 自动餐具洗涤剂
WO2018111521A1 (en) * 2016-12-16 2018-06-21 Rohm And Haas Company Additive for controlling spotting in automatic dishwashing systems

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