CA2776291A1 - Procede de preparation d'une composition comprenant un compose a base de vanilline et d'ethylvanilline, composition obtenue et ses applications - Google Patents
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- C11B9/0061—Essential oils; Perfumes compounds containing a six-membered aromatic ring not condensed with another ring
Abstract
La présente invention a trait à un procédé de préparation d'une composition comprenant essentiellement un composé à base de vanilline et d'éthylvanilline L'invention a également pour objet la composition obtenue et ses applications dans de nombreux domaines d'application, notamment dans l'alimentation humaine et animale. Le procédé de l'invention de préparation d'une composition comprenant essentiellement un composé à base de vanilline et d'éthylvanilline dans un ratio molaire vanilline/éthylvanilline de 2 est caractérisé par le fait qu'il comprend une étape de fusion d'un mélange de vanilline et d'éthylvanilline mises en uvre dans un ratio molaire différent de 2, avec un excès de vanilline représentant de 2 à 20 % du poids du mélange; une étape de solidification par refroidissement à une température inférieure ou égale à 50°C ± 1°C et une étape de récupération de la composition obtenue comprenant le nouveau composé.
Description
PROCEDE DE PREPARATION D'UNE COMPOSITION COMPRENANT
UN COMPOSE A BASE DE VANILLINE ET D'ETHYLVANILLINE, COMPOSITION OBTENUE ET SES APPLICATIONS.
La présente invention a trait à un procédé de préparation d'une composition comprenant essentiellement un composé à base de vanilline et d'éthylvanilline.
L'invention a également pour objet la composition obtenue et ses applications dans de nombreux domaines d'application, notamment dans l'alimentation humaine et animale.
La vanilline ou 4-hydroxy-3-méthoxybenzaldéhyde est un produit largement utilisée dans de nombreux domaines d'application en tant qu'arôme et/ou parfum.
Ainsi, la vanilline se trouve abondamment consommée dans l'industrie alimentaire et animale mais elle a aussi des applications dans d'autres domaines tels que par exemple, la pharmacie ou la parfumerie. Il s'ensuit que c'est un produit de grande consommation.
La vanilline est très souvent associée à l'éthylvanilline ou 3-éthoxy-4-hydroxybenzaldéhyde car il est connu que la présence d'une faible quantité
d'éthylvanilline permet d'exalter les propriétés parfumantes et/ou organoleptiques de la vanilline.
Ainsi, un utilisateur potentiel souhaiterait avoir à disposition un mélange de vanilline et d'éthylvanilline déjà effectué.
Le problème qui se pose est que la préparation dudit mélange réalisée selon une technique classique de mélange à sec de poudres de vanilline et d'éthylvanilline conduit à l'obtention d'un mélange qui présente la propriété
de motter d'une façon très importante. Il en résulte l'impossibilité d'utiliser un tel mélange en raison de sa présentation qui n'est pas sous forme pulvérulente et de très grandes difficultés à solubiliser la masse obtenue.
Par ailleurs, un stockage prolongé conduit à une aggravation du phénomène de mottage, aboutissant à une prise en masse de la poudre.
Ainsi, il est souhaitable de disposer d'une nouvelle présentation sous forme solide, à base de vanilline et d'éthylvanilline présentant des propriétés de coulabilité améliorées et l'absence de mottage au stockage.
UN COMPOSE A BASE DE VANILLINE ET D'ETHYLVANILLINE, COMPOSITION OBTENUE ET SES APPLICATIONS.
La présente invention a trait à un procédé de préparation d'une composition comprenant essentiellement un composé à base de vanilline et d'éthylvanilline.
L'invention a également pour objet la composition obtenue et ses applications dans de nombreux domaines d'application, notamment dans l'alimentation humaine et animale.
La vanilline ou 4-hydroxy-3-méthoxybenzaldéhyde est un produit largement utilisée dans de nombreux domaines d'application en tant qu'arôme et/ou parfum.
Ainsi, la vanilline se trouve abondamment consommée dans l'industrie alimentaire et animale mais elle a aussi des applications dans d'autres domaines tels que par exemple, la pharmacie ou la parfumerie. Il s'ensuit que c'est un produit de grande consommation.
La vanilline est très souvent associée à l'éthylvanilline ou 3-éthoxy-4-hydroxybenzaldéhyde car il est connu que la présence d'une faible quantité
d'éthylvanilline permet d'exalter les propriétés parfumantes et/ou organoleptiques de la vanilline.
Ainsi, un utilisateur potentiel souhaiterait avoir à disposition un mélange de vanilline et d'éthylvanilline déjà effectué.
Le problème qui se pose est que la préparation dudit mélange réalisée selon une technique classique de mélange à sec de poudres de vanilline et d'éthylvanilline conduit à l'obtention d'un mélange qui présente la propriété
de motter d'une façon très importante. Il en résulte l'impossibilité d'utiliser un tel mélange en raison de sa présentation qui n'est pas sous forme pulvérulente et de très grandes difficultés à solubiliser la masse obtenue.
Par ailleurs, un stockage prolongé conduit à une aggravation du phénomène de mottage, aboutissant à une prise en masse de la poudre.
Ainsi, il est souhaitable de disposer d'une nouvelle présentation sous forme solide, à base de vanilline et d'éthylvanilline présentant des propriétés de coulabilité améliorées et l'absence de mottage au stockage.
2 La Demanderesse a trouvé selon la demande de brevet français n 08 05913 qu'un nouveau composé obtenu par co-cristallisation de vanilline et d'éthylvanilline mis en oeuvre dans un ratio molaire vanilline/éthylvanilline de 2, présentait des caractéristiques qui lui sont propres, en particulier en ce qui concerne ses propriétés de coulabilité et son absence de mottage.
Ledit composé se présente sous forme d'une poudre blanche qui a un point de fusion mesuré par analyse calorimétrique différentielle de 60 C 2 C
différent de celui de la vanilline et de l'éthylvanilline respectivement de 81 C
1 C et de 76 C 1 C.
Il possède un spectre de diffraction des rayons X qui lui est spécifique et qui est différent de celui de la vanilline et de l'éthylvanilline.
La figure 1 représente trois courbes correspondant aux différents spectres de diffraction des rayons X du nouveau composé de vanilline et d'éthylvanilline, de la vanilline et de l'éthylvanilline.
Sur le spectre du nouveau composé de vanilline et d'éthylvanilline, on remarque notamment la présence de raies aux angles 20 ( ) = 20,7 - 25,6 -27,5 - 28,0 ; lesdites raies étant absentes sur les spectres de diffraction des rayons X de la vanilline et de l'éthylvanilline.
Une autre caractéristique dudit composé est que son spectre de diffraction des rayons X ne subit pas de modification significative au cours d'un stockage prolongé.
L'évolution de son spectre a été suivie en fonction de la durée de stockage à température ambiante. Sur une période de stockage prolongée (5 mois), on n'observe rigoureusement aucune modification du spectre du nouveau composé comme le met en évidence la figure 2.
La figure 2 montre l'évolution du spectre de diffraction des rayons X du nouveau composé, en fonction de la durée du stockage Elle représente trois courbes correspondant aux différents spectres de diffraction des rayons X du composé de l'invention obtenu à l'instant t = 0, puis, après un stockage de 2 mois et de 5 mois.
Les 3 courbes obtenues sont normalement superposées. Afin de pouvoir mieux les différencier, deux des 3 courbes de la figure 2, ont une ligne de base volontairement décalée par rapport à la ligne de base de référence qui est le spectre de diffraction des rayons X à l'instant t = 0. La courbe correspondant au spectre de diffraction des rayons X obtenue après un stockage de 2 mois est décalée de 5 000 coups/s et celle obtenue après un stockage de 5 mois est décalée de 10 000 coups/s.
Ledit composé se présente sous forme d'une poudre blanche qui a un point de fusion mesuré par analyse calorimétrique différentielle de 60 C 2 C
différent de celui de la vanilline et de l'éthylvanilline respectivement de 81 C
1 C et de 76 C 1 C.
Il possède un spectre de diffraction des rayons X qui lui est spécifique et qui est différent de celui de la vanilline et de l'éthylvanilline.
La figure 1 représente trois courbes correspondant aux différents spectres de diffraction des rayons X du nouveau composé de vanilline et d'éthylvanilline, de la vanilline et de l'éthylvanilline.
Sur le spectre du nouveau composé de vanilline et d'éthylvanilline, on remarque notamment la présence de raies aux angles 20 ( ) = 20,7 - 25,6 -27,5 - 28,0 ; lesdites raies étant absentes sur les spectres de diffraction des rayons X de la vanilline et de l'éthylvanilline.
Une autre caractéristique dudit composé est que son spectre de diffraction des rayons X ne subit pas de modification significative au cours d'un stockage prolongé.
L'évolution de son spectre a été suivie en fonction de la durée de stockage à température ambiante. Sur une période de stockage prolongée (5 mois), on n'observe rigoureusement aucune modification du spectre du nouveau composé comme le met en évidence la figure 2.
La figure 2 montre l'évolution du spectre de diffraction des rayons X du nouveau composé, en fonction de la durée du stockage Elle représente trois courbes correspondant aux différents spectres de diffraction des rayons X du composé de l'invention obtenu à l'instant t = 0, puis, après un stockage de 2 mois et de 5 mois.
Les 3 courbes obtenues sont normalement superposées. Afin de pouvoir mieux les différencier, deux des 3 courbes de la figure 2, ont une ligne de base volontairement décalée par rapport à la ligne de base de référence qui est le spectre de diffraction des rayons X à l'instant t = 0. La courbe correspondant au spectre de diffraction des rayons X obtenue après un stockage de 2 mois est décalée de 5 000 coups/s et celle obtenue après un stockage de 5 mois est décalée de 10 000 coups/s.
3 La figure 2 met en évidence qu'il n'y a pas d'évolution du composé de l'invention après un stockage prolongé.
On constate une absence de modification des raies spécifiques du nouveau composé de vanilline et d'éthylvanilline de ratio molaire vanilline/éthylvanilline de 2 Une autre caractéristique dudit composé est que c'est un composé pas ou très peu hygroscopique comme la vanilline et l'éthylvanilline.
L'hygroscopicité dudit composé est déterminée en mesurant sa variation de masse après avoir été maintenu pendant 1 heure, à 40 C sous air à 80 %
d'humidité relative.
Ledit composé adsorbe moins de 0,5% en poids d'eau, sa teneur se situe de préférence entre 0,1 et 0,3 % en poids d'eau. Ledit composé reste parfaitement solide.
Par ailleurs, ce composé présente de bonnes propriétés organoleptiques et il possède une puissance aromatique élevée nettement supérieure à celle de la vanilline.
Ainsi, le composé tel que défini et qui est désigné dans la suite du texte par nouveau composé , présente des propriétés spécifiques qui se traduisent par une aptitude à un mottage moindre par rapport à une composition de vanilline et d'éthylvanilline obtenue par simple mélange à sec.
Les propriétés particulières du composé à base de vanilline et d'éthylvanilline tel que précédemment décrit sont liées à deux paramètres à
savoir le ratio molaire entre la vanilline et l'éthylvanilline et au fait qu'il y a une co-cristallisation entre la vanilline et l'éthylvanilline sous une forme cristalline spécifique caractérisée par son point de fusion et son spectre de diffraction des rayons X.
L'une des voies d'accès audit composé réside dans un procédé qui consiste à effectuer la fusion du mélange de vanilline et d'éthylvanilline mises en oeuvre dans un ratio molaire de 2 puis le refroidissement du mélange fondu en abaissant la température à 50 C 1 C, puis l'on maintient cette température jusqu'à solidification totale du mélange.
On effectue avantageusement le refroidissement, en l'absence de toute agitation.
A cet effet, on charge la vanilline et l'éthylvanilline mis en oeuvre dans un ratio molaire de 2, séparément ou en mélange et l'on porte le mélange à une température qui est choisie entre 60 C et 90 C et qui se situe de préférence entre 70 C et 80 C.
On constate une absence de modification des raies spécifiques du nouveau composé de vanilline et d'éthylvanilline de ratio molaire vanilline/éthylvanilline de 2 Une autre caractéristique dudit composé est que c'est un composé pas ou très peu hygroscopique comme la vanilline et l'éthylvanilline.
L'hygroscopicité dudit composé est déterminée en mesurant sa variation de masse après avoir été maintenu pendant 1 heure, à 40 C sous air à 80 %
d'humidité relative.
Ledit composé adsorbe moins de 0,5% en poids d'eau, sa teneur se situe de préférence entre 0,1 et 0,3 % en poids d'eau. Ledit composé reste parfaitement solide.
Par ailleurs, ce composé présente de bonnes propriétés organoleptiques et il possède une puissance aromatique élevée nettement supérieure à celle de la vanilline.
Ainsi, le composé tel que défini et qui est désigné dans la suite du texte par nouveau composé , présente des propriétés spécifiques qui se traduisent par une aptitude à un mottage moindre par rapport à une composition de vanilline et d'éthylvanilline obtenue par simple mélange à sec.
Les propriétés particulières du composé à base de vanilline et d'éthylvanilline tel que précédemment décrit sont liées à deux paramètres à
savoir le ratio molaire entre la vanilline et l'éthylvanilline et au fait qu'il y a une co-cristallisation entre la vanilline et l'éthylvanilline sous une forme cristalline spécifique caractérisée par son point de fusion et son spectre de diffraction des rayons X.
L'une des voies d'accès audit composé réside dans un procédé qui consiste à effectuer la fusion du mélange de vanilline et d'éthylvanilline mises en oeuvre dans un ratio molaire de 2 puis le refroidissement du mélange fondu en abaissant la température à 50 C 1 C, puis l'on maintient cette température jusqu'à solidification totale du mélange.
On effectue avantageusement le refroidissement, en l'absence de toute agitation.
A cet effet, on charge la vanilline et l'éthylvanilline mis en oeuvre dans un ratio molaire de 2, séparément ou en mélange et l'on porte le mélange à une température qui est choisie entre 60 C et 90 C et qui se situe de préférence entre 70 C et 80 C.
4 Il est souhaitable d'effectuer la préparation de ce mélange fondu sous atmosphère de gaz inertes qui est préférentiellement de l'azote.
On maintient le mélange à la température choisie jusqu'à obtention du mélange fondu.
Le produit fondu est transféré dans un récipient quelconque, par exemple un plateau en inox, qui permettra de récupérer aisément le produit après solidification. Ce récipient est préchauffé entre 70 et 800C avant de recevoir le mélange fondu.
Dans une étape suivante, on effectue le refroidissement du mélange fondu jusqu'à une température de 50 C 1, par régulation de la température de refroidissement par tout moyen connu.
Comme mentionné précédemment, le refroidissement est effectué de préférence en l'absence de toute agitation.
Le mélange solidifié obtenu peut être ensuite mis en forme selon différentes techniques, notamment broyage.
Ce procédé permet donc d'obtenir le nouveau composé de vanilline et d'éthylvanilline mais il présente le désavantage de ne pas être aisément transposable à l'échelle industrielle car la cristallisation du composé est assez lente. En effet, ledit composé présente un phénomène de surfusion, c'est-à-dire que lorsque le produit est fondu et qu'il est refroidi au-dessous de son point de fusion, il cristallise difficilement et reste longtemps à l'état liquide. Le temps nécessaire à la cristallisation est plus ou moins aléatoire et il importe de bien maîtriser la cristallisation.
Ainsi, un refroidissement à une température inférieure à 50 C 1, par exemple 20 C permet d'accélérer le processus de solidification du mélange fondu mais la cristallisation est hétérogène avec coexistence de différentes phases cristallines dont certaines sont instables à température ambiante ou très hygroscopiques. Il en résulte un mottage important au stockage d'un mélange vanilline - éthylvanilline cristallisé dans de telles conditions.
A titre d'exemple comparatif, pour illustrer l'importance du ratio molaire vanilline - éthylvanilline et des conditions de cristallisation du mélange fondu, la figure 3 représente le spectre de diffraction des rayons X d'un mélange équimolaire vanilline - éthylvanilline, fondu à 70 C, puis cristallisé par refroidissement rapide à 20 C.
Ce spectre est différent de celui la vanilline, de celui de l'éthylvanilline et de celui du nouveau composé de vanilline et d'éthylvanilline de ratio molaire vanilline/éthylvanilline de 2, avec des raies spécifiques notamment aux angles 20( )=7,9-13,4-15,8-19,9-22,2-30,7.
On maintient le mélange à la température choisie jusqu'à obtention du mélange fondu.
Le produit fondu est transféré dans un récipient quelconque, par exemple un plateau en inox, qui permettra de récupérer aisément le produit après solidification. Ce récipient est préchauffé entre 70 et 800C avant de recevoir le mélange fondu.
Dans une étape suivante, on effectue le refroidissement du mélange fondu jusqu'à une température de 50 C 1, par régulation de la température de refroidissement par tout moyen connu.
Comme mentionné précédemment, le refroidissement est effectué de préférence en l'absence de toute agitation.
Le mélange solidifié obtenu peut être ensuite mis en forme selon différentes techniques, notamment broyage.
Ce procédé permet donc d'obtenir le nouveau composé de vanilline et d'éthylvanilline mais il présente le désavantage de ne pas être aisément transposable à l'échelle industrielle car la cristallisation du composé est assez lente. En effet, ledit composé présente un phénomène de surfusion, c'est-à-dire que lorsque le produit est fondu et qu'il est refroidi au-dessous de son point de fusion, il cristallise difficilement et reste longtemps à l'état liquide. Le temps nécessaire à la cristallisation est plus ou moins aléatoire et il importe de bien maîtriser la cristallisation.
Ainsi, un refroidissement à une température inférieure à 50 C 1, par exemple 20 C permet d'accélérer le processus de solidification du mélange fondu mais la cristallisation est hétérogène avec coexistence de différentes phases cristallines dont certaines sont instables à température ambiante ou très hygroscopiques. Il en résulte un mottage important au stockage d'un mélange vanilline - éthylvanilline cristallisé dans de telles conditions.
A titre d'exemple comparatif, pour illustrer l'importance du ratio molaire vanilline - éthylvanilline et des conditions de cristallisation du mélange fondu, la figure 3 représente le spectre de diffraction des rayons X d'un mélange équimolaire vanilline - éthylvanilline, fondu à 70 C, puis cristallisé par refroidissement rapide à 20 C.
Ce spectre est différent de celui la vanilline, de celui de l'éthylvanilline et de celui du nouveau composé de vanilline et d'éthylvanilline de ratio molaire vanilline/éthylvanilline de 2, avec des raies spécifiques notamment aux angles 20( )=7,9-13,4-15,8-19,9-22,2-30,7.
5 PCT/EP2010/064641 La figure 4 montre l'évolution de ce spectre sur une période de stockage de 3 semaines à 22 C prouvant que les phases ainsi cristallisées sont instables et évoluent rapidement en provoquant le mottage du produit.
Ce produit a un point de fusion de 48 C 1 et se révèle très 5 hygroscopique : en 1 heure à 40 C et sous air à 80 % d'humidité relative, il adsorbe plus de 4 % d'eau en poids et devient déliquescent.
Ses propriétés sont donc très différentes de celles du nouveau composé
tel que précédemment décrit et ne permettent pas de résoudre les problèmes de mottage posés par les mélanges vanilline - éthylvanilline.
L'objectif de la présente invention est de fournir un procédé transposable à l'échelle industrielle, permettant d'obtenir essentiellement le nouveau composé de vanilline et d'éthylvanilline de ratio molaire vanilline/éthylvanilline de 2.
Un autre objectif de l'invention est qu'il conduit à une composition le comprenant qui présente les propriétés améliorées telles que précitées.
Il a maintenant été trouvé et c'est ce qui constitue l'objet de la présente invention, un procédé de préparation d'une composition comprenant essentiellement un composé à base de vanilline et d'éthylvanilline dans un ratio molaire vanilline/éthylvanilline de 2 caractérisé par le fait qu'il comprend :
- une étape de fusion d'un mélange de vanilline et d'éthylvanilline mises en oeuvre dans un ratio molaire différent de 2, avec un excès de vanilline représentant de 2 à 20 % du poids du mélange : la température de fusion étant choisie de telle sorte que le nouveau composé obtenu soit totalement fondu mais que l'excès de vanilline reste à l'état solide finement dispersé dans le mélange fondu afin de jouer le rôle de germes de cristallisation, - une étape de solidification par refroidissement à une température inférieure ou égale à 50 C 1 C, - une étape de récupération de la composition obtenue comprenant le nouveau composé, - éventuellement une étape de traitement thermique jusqu'à une température de 51 C 1 C.
Dans le présent texte, on entend par composition comprenant essentiellement un composé à base de vanilline et d'éthylvanilline , une composition comprenant au moins 80 % en poids d'un mélange du nouveau
Ce produit a un point de fusion de 48 C 1 et se révèle très 5 hygroscopique : en 1 heure à 40 C et sous air à 80 % d'humidité relative, il adsorbe plus de 4 % d'eau en poids et devient déliquescent.
Ses propriétés sont donc très différentes de celles du nouveau composé
tel que précédemment décrit et ne permettent pas de résoudre les problèmes de mottage posés par les mélanges vanilline - éthylvanilline.
L'objectif de la présente invention est de fournir un procédé transposable à l'échelle industrielle, permettant d'obtenir essentiellement le nouveau composé de vanilline et d'éthylvanilline de ratio molaire vanilline/éthylvanilline de 2.
Un autre objectif de l'invention est qu'il conduit à une composition le comprenant qui présente les propriétés améliorées telles que précitées.
Il a maintenant été trouvé et c'est ce qui constitue l'objet de la présente invention, un procédé de préparation d'une composition comprenant essentiellement un composé à base de vanilline et d'éthylvanilline dans un ratio molaire vanilline/éthylvanilline de 2 caractérisé par le fait qu'il comprend :
- une étape de fusion d'un mélange de vanilline et d'éthylvanilline mises en oeuvre dans un ratio molaire différent de 2, avec un excès de vanilline représentant de 2 à 20 % du poids du mélange : la température de fusion étant choisie de telle sorte que le nouveau composé obtenu soit totalement fondu mais que l'excès de vanilline reste à l'état solide finement dispersé dans le mélange fondu afin de jouer le rôle de germes de cristallisation, - une étape de solidification par refroidissement à une température inférieure ou égale à 50 C 1 C, - une étape de récupération de la composition obtenue comprenant le nouveau composé, - éventuellement une étape de traitement thermique jusqu'à une température de 51 C 1 C.
Dans le présent texte, on entend par composition comprenant essentiellement un composé à base de vanilline et d'éthylvanilline , une composition comprenant au moins 80 % en poids d'un mélange du nouveau
6 composé vanilline/éthylvanilline de ratio molaire vanilline/éthylvanilline de 2 et de vanilline : la vanilline représentant moins de 20 % en poids dudit mélange.
Par nouveau composé vanilline/éthylvanilline , on entend le composé
sous forme anhydre et ses hydrates.
Conformément à l'invention, il a été trouvé que le nouveau composé de vanilline et d'éthylvanilline était facilement obtenu dès lors que l'on effectuait sa cristallisation en présence d'un excès de vanilline. Dans ces conditions, le nouveau composé se solidifie rapidement.
La Demanderesse a trouvé que la présence d'un excès de vanilline pouvait jouer le rôle de germes de cristallisation et ainsi faciliter la cristallisation du nouveau composé.
Pour assurer un excès de vanilline par rapport au ratio molaire de 2, la vanilline et l'éthylvanilline sont mises en oeuvre dans les proportions suivantes - de 67 à 72 %, en poids de vanilline, - de 28 à 33 %, en poids d'éthylvanilline.
Conformément à une modalité préférée de l'invention où un faible excès de vanilline est préféré, les proportions sont avantageusement les suivantes - de 67 à 70 % en poids de vanilline, - de 30 à 33 % en poids d'éthylvanilline, Conformément au procédé de l'invention, on effectue une opération qui consiste à effectuer la fusion du nouveau composé en conservant l'excès de vanilline à l'état solide.
A cet effet, on charge la vanilline et l'éthylvanilline séparément ou en mélange et l'on porte le mélange à une température qui est choisie de telle sorte que le nouveau composé de vanilline et d'éthylvanilline soit à l'état fondu tandis que l'excès de vanilline n'est pas fondu.
Comme mentionné précédemment, la température de fusion du nouveau composé est choisie supérieure à la température du nouveau composé soit 60 C 2 C mais inférieure à la température de fusion de la vanilline en excès.
D'une manière préférée, la température de fusion est choisie entre 62 C
et 70 C, de préférence entre 62 C et 65 C. Cette gamme de températures est donnée pour des poudres sèches (moins de 0,2 % d'eau).
Cette opération est généralement effectuée sous agitation dans un dispositif quelconque, notamment dans une cuve équipée d'un dispositif classique de chauffage comme par exemple un système de chauffage par résistances électriques ou bien par circulation d'un fluide caloporteur dans une double enveloppe ou encore dans une enceinte chauffée telle que four, étuve.
Par nouveau composé vanilline/éthylvanilline , on entend le composé
sous forme anhydre et ses hydrates.
Conformément à l'invention, il a été trouvé que le nouveau composé de vanilline et d'éthylvanilline était facilement obtenu dès lors que l'on effectuait sa cristallisation en présence d'un excès de vanilline. Dans ces conditions, le nouveau composé se solidifie rapidement.
La Demanderesse a trouvé que la présence d'un excès de vanilline pouvait jouer le rôle de germes de cristallisation et ainsi faciliter la cristallisation du nouveau composé.
Pour assurer un excès de vanilline par rapport au ratio molaire de 2, la vanilline et l'éthylvanilline sont mises en oeuvre dans les proportions suivantes - de 67 à 72 %, en poids de vanilline, - de 28 à 33 %, en poids d'éthylvanilline.
Conformément à une modalité préférée de l'invention où un faible excès de vanilline est préféré, les proportions sont avantageusement les suivantes - de 67 à 70 % en poids de vanilline, - de 30 à 33 % en poids d'éthylvanilline, Conformément au procédé de l'invention, on effectue une opération qui consiste à effectuer la fusion du nouveau composé en conservant l'excès de vanilline à l'état solide.
A cet effet, on charge la vanilline et l'éthylvanilline séparément ou en mélange et l'on porte le mélange à une température qui est choisie de telle sorte que le nouveau composé de vanilline et d'éthylvanilline soit à l'état fondu tandis que l'excès de vanilline n'est pas fondu.
Comme mentionné précédemment, la température de fusion du nouveau composé est choisie supérieure à la température du nouveau composé soit 60 C 2 C mais inférieure à la température de fusion de la vanilline en excès.
D'une manière préférée, la température de fusion est choisie entre 62 C
et 70 C, de préférence entre 62 C et 65 C. Cette gamme de températures est donnée pour des poudres sèches (moins de 0,2 % d'eau).
Cette opération est généralement effectuée sous agitation dans un dispositif quelconque, notamment dans une cuve équipée d'un dispositif classique de chauffage comme par exemple un système de chauffage par résistances électriques ou bien par circulation d'un fluide caloporteur dans une double enveloppe ou encore dans une enceinte chauffée telle que four, étuve.
7 Il est souhaitable d'effectuer cette fusion sous atmosphère de gaz inertes qui est préférentiellement de l'azote.
Selon une variante du procédé, l'excès de vanilline peut être introduit à la fin de l'étape de fusion.
Dans ce cas, on charge la vanilline et l'éthylvanilline séparément ou en mélange dans un ratio molaire de 2 (65 % en poids de vanilline et 35 % en poids d'éthylvanilline) puis on maintient ce mélange à la température choisie jusqu'à obtention d'une fusion totale du mélange.
L'excès de vanilline, représentant de 2 à 20 % du poids du mélange est alors ajouté dans le mélange fondu et finement dispersé par agitation.
Dans une étape suivante, on effectue le refroidissement du mélange fondu jusqu'à une température de 500C 1, par régulation de la température de refroidissement par tout moyen connu.
Selon une variante préférée du procédé de l'invention, le refroidissement est effectué de préférence en l'absence de toute agitation.
On obtient à ce stade une composition tout à fait originale.
Elle se présente sous forme d'une dispersion de vanilline dans le nouveau composé de vanilline et d'éthylvanilline de ratio molaire vanilline/éthylvanilline de 2.
La composition obtenue selon le procédé de l'invention comprend au moins 80 % en poids, de préférence au moins 90 % en poids d'un mélange du nouveau composé vanilline/éthylvanilline et de vanilline.
La composition obtenue comprend moins de 20 % en poids, de préférence moins de 10 % en poids d'autres phases cristallines du diagramme de phases vanilline/éthylvanilline et éventuellement de l'éthylvanilline : ce mélange étant désigné par la suite par autres phases cristallines .
Plus précisément, les compositions obtenues peuvent comprendre - de 80 à 99 % en poids d'un mélange du nouveau composé
vanilline/éthylvanilline et de vanilline, - de 1 à 20 % en poids d'autres phases cristallines.
Les compositions préférées de l'invention comprennent :
- de 90 à 99 % en poids d'un mélange du nouveau composé
vanilline/éthylvanilline et de vanilline, - de 1 à 10 % en poids d'autres phases cristallines.
Dans le mélange obtenu qui comprend le nouveau composé
vanilline/éthylvanilline et de la vanilline, la vanilline représente moins de 20 %
en poids, de préférence moins de 14 % en poids dudit mélange.
Plus précisément, les mélanges obtenus peuvent comprendre
Selon une variante du procédé, l'excès de vanilline peut être introduit à la fin de l'étape de fusion.
Dans ce cas, on charge la vanilline et l'éthylvanilline séparément ou en mélange dans un ratio molaire de 2 (65 % en poids de vanilline et 35 % en poids d'éthylvanilline) puis on maintient ce mélange à la température choisie jusqu'à obtention d'une fusion totale du mélange.
L'excès de vanilline, représentant de 2 à 20 % du poids du mélange est alors ajouté dans le mélange fondu et finement dispersé par agitation.
Dans une étape suivante, on effectue le refroidissement du mélange fondu jusqu'à une température de 500C 1, par régulation de la température de refroidissement par tout moyen connu.
Selon une variante préférée du procédé de l'invention, le refroidissement est effectué de préférence en l'absence de toute agitation.
On obtient à ce stade une composition tout à fait originale.
Elle se présente sous forme d'une dispersion de vanilline dans le nouveau composé de vanilline et d'éthylvanilline de ratio molaire vanilline/éthylvanilline de 2.
La composition obtenue selon le procédé de l'invention comprend au moins 80 % en poids, de préférence au moins 90 % en poids d'un mélange du nouveau composé vanilline/éthylvanilline et de vanilline.
La composition obtenue comprend moins de 20 % en poids, de préférence moins de 10 % en poids d'autres phases cristallines du diagramme de phases vanilline/éthylvanilline et éventuellement de l'éthylvanilline : ce mélange étant désigné par la suite par autres phases cristallines .
Plus précisément, les compositions obtenues peuvent comprendre - de 80 à 99 % en poids d'un mélange du nouveau composé
vanilline/éthylvanilline et de vanilline, - de 1 à 20 % en poids d'autres phases cristallines.
Les compositions préférées de l'invention comprennent :
- de 90 à 99 % en poids d'un mélange du nouveau composé
vanilline/éthylvanilline et de vanilline, - de 1 à 10 % en poids d'autres phases cristallines.
Dans le mélange obtenu qui comprend le nouveau composé
vanilline/éthylvanilline et de la vanilline, la vanilline représente moins de 20 %
en poids, de préférence moins de 14 % en poids dudit mélange.
Plus précisément, les mélanges obtenus peuvent comprendre
8 - de 80 à 94 % en poids du nouveau composé de vanilline/éthylvanilline, - de 6 à 20 % en poids de vanilline.
Les mélanges préférés ont la composition suivante - de 86 à 94 % en poids du nouveau composé de vanilline/éthylvanilline, - de 6 à 14 % en poids de vanilline.
Le procédé de l'invention conduit donc à une composition solidifiée qui peut être mise en forme et différentes techniques peuvent être envisagées.
L'une d'entre elles consiste à effectuer le broyage du mélange obtenu de telle sorte que la taille des particules soit compatible avec l'application envisagée.
Elle s'échelonne le plus souvent entre 100 pm et 2 mm.
Généralement, la taille des particules exprimée par le diamètre médian (d5o) varie de 100 pm à 800 pm, de préférence entre 200 pm et 300 pm. On définit le diamètre médian comme étant tel que 50 % en poids des particules ont un diamètre supérieur ou inférieur au diamètre médian.
L'opération de broyage peut être effectuée dans un appareillage classique tel qu'un broyeur à palettes, un broyeur à broches, un granulateur.
Une autre mise en forme peut être effectuée en mettant en oeuvre la technique d'écaillage sur cylindre ou sur bande.
On prépare un mélange fondu de vanilline et d'éthylvanilline dans les proportions et conditions opératoires précédemment indiquées. Le mélange fondu est ensuite mis en contact avec un cylindre ou une bande métallique refroidie à une température de 50 C, puis en raclant avec un couteau le film obtenu sur le cylindre, on récupère le mélange de vanilline et d'éthylvanilline solide sous forme d'écailles.
Il est également possible d'effectuer la mise en forme selon une technique de prilling (mise sous forme de perles) dans un dispositif dans lequel on disperse le mélange fondu de vanilline et d'éthylvanilline sous forme de gouttes dans un courant d'air de préférence de l'air appauvri en oxygène, par exemple en le faisant tomber du haut d'une tour dans une colonne d'air froid, ce qui conduit à une obtention d'un produit solide sous forme de perles de quelques centaines de microns de diamètre.
La mise en forme peut également être conduite par atomisation (spray cooling). Le mélange fondu de vanilline et d'éthylvanilline est pulvérisé sous forme de gouttes, dans un courant d'air froid, de préférence de l'air appauvri en oxygène, ce par quoi on obtient le produit solide sous forme de billes de quelques dizaines de microns de diamètre.
Les mélanges préférés ont la composition suivante - de 86 à 94 % en poids du nouveau composé de vanilline/éthylvanilline, - de 6 à 14 % en poids de vanilline.
Le procédé de l'invention conduit donc à une composition solidifiée qui peut être mise en forme et différentes techniques peuvent être envisagées.
L'une d'entre elles consiste à effectuer le broyage du mélange obtenu de telle sorte que la taille des particules soit compatible avec l'application envisagée.
Elle s'échelonne le plus souvent entre 100 pm et 2 mm.
Généralement, la taille des particules exprimée par le diamètre médian (d5o) varie de 100 pm à 800 pm, de préférence entre 200 pm et 300 pm. On définit le diamètre médian comme étant tel que 50 % en poids des particules ont un diamètre supérieur ou inférieur au diamètre médian.
L'opération de broyage peut être effectuée dans un appareillage classique tel qu'un broyeur à palettes, un broyeur à broches, un granulateur.
Une autre mise en forme peut être effectuée en mettant en oeuvre la technique d'écaillage sur cylindre ou sur bande.
On prépare un mélange fondu de vanilline et d'éthylvanilline dans les proportions et conditions opératoires précédemment indiquées. Le mélange fondu est ensuite mis en contact avec un cylindre ou une bande métallique refroidie à une température de 50 C, puis en raclant avec un couteau le film obtenu sur le cylindre, on récupère le mélange de vanilline et d'éthylvanilline solide sous forme d'écailles.
Il est également possible d'effectuer la mise en forme selon une technique de prilling (mise sous forme de perles) dans un dispositif dans lequel on disperse le mélange fondu de vanilline et d'éthylvanilline sous forme de gouttes dans un courant d'air de préférence de l'air appauvri en oxygène, par exemple en le faisant tomber du haut d'une tour dans une colonne d'air froid, ce qui conduit à une obtention d'un produit solide sous forme de perles de quelques centaines de microns de diamètre.
La mise en forme peut également être conduite par atomisation (spray cooling). Le mélange fondu de vanilline et d'éthylvanilline est pulvérisé sous forme de gouttes, dans un courant d'air froid, de préférence de l'air appauvri en oxygène, ce par quoi on obtient le produit solide sous forme de billes de quelques dizaines de microns de diamètre.
9 Selon la technologie de mise en forme utilisée, il peut être plus ou moins aisé d'imposer une température de cristallisation rigoureusement égale à 50 C
1 ; c'est par exemple le cas pour le prilling ou le spray cooling.
Une variante du procédé consiste alors à cristalliser le mélange fondu à
une température quelconque inférieure à 50 C, de préférence comprise entre 20 C et 50 C (borne exclue) à récupérer le solide obtenu puis à le soumettre à
un traitement thermique appelé opération de recuit .
Cette recuisson est réalisée en portant progressivement le solide obtenu jusqu'à une température de 51 C 1 et en le maintenant à cette température pendant plusieurs minutes. De façon préférée, cette recuisson est effectuée sous agitation par exemple dans un mélangeur ou dans un lit fluidisé.
De la même façon, la température de fusion choisie entre 62 C et 65 C
s'entend pour des poudres de vanilline et d'éthylvanilline parfaitement sèches.
Selon les conditions de stockage de ces produits, ils peuvent être légèrement humides au moment où ils sont mis en oeuvre dans le procédé de l'invention. Or, la présence d'eau abaisse la température de fusion du nouveau composé et celle de l'excès de vanilline.
Pour garantir la robustesse du procédé et ne pas risquer d'être dépendant de légères variations de l'humidité initiale des poudres de vanilline et d'éthylvanilline, une variante du procédé consiste à ajouter volontairement de à 5 % d'eau dans le mélange lors de l'étape de fusion.
La température de fusion sera alors choisie comprise entre 50 C et 55 C
afin de conserver l'excès de vanilline sous forme solide dispersée dans le mélange fondu et l'opération de recuit décrite précédemment deviendra indispensable pour sécher le produit fini.
Le procédé de l'invention permet d'obtenir facilement une composition comprenant essentiellement le nouveau composé de vanilline et d'éthylvanilline qui présente des propriétés de stockage améliorées car le phénomène de mottage est fortement réduit comme indiqué dans les exemples.
Le point de fusion déterminé par analyse calorimétrique différentielle varie légèrement selon l'humidité initiale de la poudre.
Il se situe entre 58 et 60 C pour des poudres sèches (moins de 0,1 % en poids d'eau) et entre 59 et 62 C pour des poudres plus humides (moins de 2 %
en poids d'eau).
Le spectre de diffraction des rayons X de la composition obtenue présente les raies caractéristiques aux angles 20 ( ) = 20,7 - 25,6 - 27,5 -28,0 comme illustrées par la figure 1 et qui le différencient des spectres de la vanilline et de l'éthylvanilline.
Pour ce qui est de ses propriétés de coulabilité, la composition de l'invention présente un indice de coulabilité après 24 heures de stockage à
40 C sous air à 80 % d'humidité relative sous une contrainte normale de 2 400 Pa variant entre 0,05 et 0,6.
Le procédé de l'invention s'applique aux vanilline et éthylvanilline produites par toute synthèse chimique, quel que soit le substrat de départ.
Il convient également pour la vanilline obtenue selon les procédés biochimiques en particulier les procédés de fermentation microbiologique
1 ; c'est par exemple le cas pour le prilling ou le spray cooling.
Une variante du procédé consiste alors à cristalliser le mélange fondu à
une température quelconque inférieure à 50 C, de préférence comprise entre 20 C et 50 C (borne exclue) à récupérer le solide obtenu puis à le soumettre à
un traitement thermique appelé opération de recuit .
Cette recuisson est réalisée en portant progressivement le solide obtenu jusqu'à une température de 51 C 1 et en le maintenant à cette température pendant plusieurs minutes. De façon préférée, cette recuisson est effectuée sous agitation par exemple dans un mélangeur ou dans un lit fluidisé.
De la même façon, la température de fusion choisie entre 62 C et 65 C
s'entend pour des poudres de vanilline et d'éthylvanilline parfaitement sèches.
Selon les conditions de stockage de ces produits, ils peuvent être légèrement humides au moment où ils sont mis en oeuvre dans le procédé de l'invention. Or, la présence d'eau abaisse la température de fusion du nouveau composé et celle de l'excès de vanilline.
Pour garantir la robustesse du procédé et ne pas risquer d'être dépendant de légères variations de l'humidité initiale des poudres de vanilline et d'éthylvanilline, une variante du procédé consiste à ajouter volontairement de à 5 % d'eau dans le mélange lors de l'étape de fusion.
La température de fusion sera alors choisie comprise entre 50 C et 55 C
afin de conserver l'excès de vanilline sous forme solide dispersée dans le mélange fondu et l'opération de recuit décrite précédemment deviendra indispensable pour sécher le produit fini.
Le procédé de l'invention permet d'obtenir facilement une composition comprenant essentiellement le nouveau composé de vanilline et d'éthylvanilline qui présente des propriétés de stockage améliorées car le phénomène de mottage est fortement réduit comme indiqué dans les exemples.
Le point de fusion déterminé par analyse calorimétrique différentielle varie légèrement selon l'humidité initiale de la poudre.
Il se situe entre 58 et 60 C pour des poudres sèches (moins de 0,1 % en poids d'eau) et entre 59 et 62 C pour des poudres plus humides (moins de 2 %
en poids d'eau).
Le spectre de diffraction des rayons X de la composition obtenue présente les raies caractéristiques aux angles 20 ( ) = 20,7 - 25,6 - 27,5 -28,0 comme illustrées par la figure 1 et qui le différencient des spectres de la vanilline et de l'éthylvanilline.
Pour ce qui est de ses propriétés de coulabilité, la composition de l'invention présente un indice de coulabilité après 24 heures de stockage à
40 C sous air à 80 % d'humidité relative sous une contrainte normale de 2 400 Pa variant entre 0,05 et 0,6.
Le procédé de l'invention s'applique aux vanilline et éthylvanilline produites par toute synthèse chimique, quel que soit le substrat de départ.
Il convient également pour la vanilline obtenue selon les procédés biochimiques en particulier les procédés de fermentation microbiologique
10 notamment de l'acide férulique.
L'invention n'exclut pas la mise en oeuvre avec la composition de l'invention, d'un ou de plusieurs excipients Il est à noter que le choix du ou des excipients doit tenir compte de la destination du produit final et ainsi présenter la propriété de comestibilité
dès lors qu'il est mis en oeuvre dans le domaine alimentaire.
La quantité d'excipient(s) peut être très variable et elle peut représenter de 0,1 à 90 % du poids du mélange final.
Elle est choisie avantageusement entre 20 et 60 % en poids.
Selon le type d'excipient retenu, la quantité utilisée et la destination du produit final, l'excipient peut être soit ajouté par mélange à sec avec la composition de l'invention, soit incorporé dans le procédé d'obtention de la composition de l'invention, par exemple lors de l'étape de fusion du mélange vanilline et éthylvanilline.
On donne ci-après des exemples d'excipients susceptibles d'être utilisés qui sont donnés sans caractère limitatif.
Un premier type d'excipients sont les corps gras.
Comme exemples, on peut mentionner les acides gras éventuellement sous forme de sels ou d'esters.
Les acides gras mis en oeuvre sont généralement des acides gras saturés à longue chaîne, c'est-à-dire ayant une longueur de chaîne entre environ 9 et 21 atomes de carbone tels que par exemple, l'acide caprique, l'acide (aurique, l'acide tridécylique, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide béhénique.
Il est possible que lesdits acides soient sous forme salifiée et l'on peut citer notamment le stéarate de calcium ou de magnésium.
Comme esters d'acides gras, on peut citer en particulier le stéarate de glycéryle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate de cétyle, le myristate d'isopropyle.
L'invention n'exclut pas la mise en oeuvre avec la composition de l'invention, d'un ou de plusieurs excipients Il est à noter que le choix du ou des excipients doit tenir compte de la destination du produit final et ainsi présenter la propriété de comestibilité
dès lors qu'il est mis en oeuvre dans le domaine alimentaire.
La quantité d'excipient(s) peut être très variable et elle peut représenter de 0,1 à 90 % du poids du mélange final.
Elle est choisie avantageusement entre 20 et 60 % en poids.
Selon le type d'excipient retenu, la quantité utilisée et la destination du produit final, l'excipient peut être soit ajouté par mélange à sec avec la composition de l'invention, soit incorporé dans le procédé d'obtention de la composition de l'invention, par exemple lors de l'étape de fusion du mélange vanilline et éthylvanilline.
On donne ci-après des exemples d'excipients susceptibles d'être utilisés qui sont donnés sans caractère limitatif.
Un premier type d'excipients sont les corps gras.
Comme exemples, on peut mentionner les acides gras éventuellement sous forme de sels ou d'esters.
Les acides gras mis en oeuvre sont généralement des acides gras saturés à longue chaîne, c'est-à-dire ayant une longueur de chaîne entre environ 9 et 21 atomes de carbone tels que par exemple, l'acide caprique, l'acide (aurique, l'acide tridécylique, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide béhénique.
Il est possible que lesdits acides soient sous forme salifiée et l'on peut citer notamment le stéarate de calcium ou de magnésium.
Comme esters d'acides gras, on peut citer en particulier le stéarate de glycéryle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate de cétyle, le myristate d'isopropyle.
11 On peut également citer plus spécifiquement, les esters de glycérol et d'acides gras à longue chaîne tels que le monostéarate de glycérol, le monopalmitostéarate de glycérol, le palmitostéarate de glycérol, le palmitostéarate d'éthylèneglycol, le palmitostéarate de polyglycérol, le palmitostéarate de polyglycol 1500 et 6000, le monolinoléate de glycérol ; les esters de glycérol éventuellement mono- ou diacétylés d'acides gras à longue chaîne tels que les monoglycérides monoacétylés ou diacétylés et leur mélange ; les glycérides hémisynthétiques.
On peut également ajouter un alcool gras dont la chaîne d'atomes de carbone est entre environ 16 et 22 atomes de carbone tel que par exemple, l'alcool myristylique, l'alcool palmitylique, l'alcool stéarylique.
Il est également possible de mettre en oeuvre des alcools gras polyoxyéthylénés résultant de la condensation avec l'oxyde d'éthylène à raison de 6 à 20 moles d'oxyde d'éthylène par mole, d'alcools gras linéaires ou ramifiés ayant de 10 à 20 atomes de carbone tels que, par exemple, l'alcool de coprah, le tridécanol ou l'alcool myristylique.
On peut citer également les cires telles que les cires microcristallines, la cire blanche, la cire de Carnauba, la paraffine.
On peut citer des sucres comme par exemple, du glucose, saccharose, fructose, galactose, ribose, maltose, sorbitol, mannitol, xylitol, lactitol, maltitol , les sucres inversés : les sirops de glucose ainsi que les sucroglycérides dérivés d'huiles grasses telles que l'huile de coprah l'huile de palme, l'huile de palme hydrogénée et l'huile de soja hydrogénée ; les sucroesters d'acides gras tels que le monopalmitate de saccharose, le monodistéarate de saccharose et le distéarate de saccharose.
Comme exemples d'autres excipients, on peut mentionner les polysaccharides, et l'on peut citer, entre autres, les produits suivants et leurs mélanges :
- les amidons dérivés notamment de blé, de maïs, d'orge, de riz, de manioc ou de pomme de terre, natifs, prégélatinisés ou modifiés et plus particulièrement les amidons natifs de maïs riches en amylose, les amidons de maïs prégélatinisés, les amidons de maïs modifiés, les amidons de maïs cireux modifiés, les amidons de maïs cireux prégélatinisés, les amidons de maïs cireux modifiés en particulier l'amidon OSSA/octénylsuccinate sodique, - les hydrolysats d'amidon, - les dextrines et maltodextrines résultant de l'hydrolyse d'un amidon (blé, maïs) ou d'une fécule (pomme de terre) ainsi que les P-cyclodextrines,
On peut également ajouter un alcool gras dont la chaîne d'atomes de carbone est entre environ 16 et 22 atomes de carbone tel que par exemple, l'alcool myristylique, l'alcool palmitylique, l'alcool stéarylique.
Il est également possible de mettre en oeuvre des alcools gras polyoxyéthylénés résultant de la condensation avec l'oxyde d'éthylène à raison de 6 à 20 moles d'oxyde d'éthylène par mole, d'alcools gras linéaires ou ramifiés ayant de 10 à 20 atomes de carbone tels que, par exemple, l'alcool de coprah, le tridécanol ou l'alcool myristylique.
On peut citer également les cires telles que les cires microcristallines, la cire blanche, la cire de Carnauba, la paraffine.
On peut citer des sucres comme par exemple, du glucose, saccharose, fructose, galactose, ribose, maltose, sorbitol, mannitol, xylitol, lactitol, maltitol , les sucres inversés : les sirops de glucose ainsi que les sucroglycérides dérivés d'huiles grasses telles que l'huile de coprah l'huile de palme, l'huile de palme hydrogénée et l'huile de soja hydrogénée ; les sucroesters d'acides gras tels que le monopalmitate de saccharose, le monodistéarate de saccharose et le distéarate de saccharose.
Comme exemples d'autres excipients, on peut mentionner les polysaccharides, et l'on peut citer, entre autres, les produits suivants et leurs mélanges :
- les amidons dérivés notamment de blé, de maïs, d'orge, de riz, de manioc ou de pomme de terre, natifs, prégélatinisés ou modifiés et plus particulièrement les amidons natifs de maïs riches en amylose, les amidons de maïs prégélatinisés, les amidons de maïs modifiés, les amidons de maïs cireux modifiés, les amidons de maïs cireux prégélatinisés, les amidons de maïs cireux modifiés en particulier l'amidon OSSA/octénylsuccinate sodique, - les hydrolysats d'amidon, - les dextrines et maltodextrines résultant de l'hydrolyse d'un amidon (blé, maïs) ou d'une fécule (pomme de terre) ainsi que les P-cyclodextrines,
12 - la cellulose, ses éthers, notamment la méthylcellulose, l'éthylcellulose, la méthyléthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose ; ou ses esters, notamment la carboxyméthylcellulose ou la carboxyéthylcellulose éventuellement sous forme sodée, - les gommes telles que la gomme de carraghénane, Kappa ou carraghénane Iota, la pectine, la gomme de guar, la gomme de caroube, et la gomme de xanthane, les alginates, la gomme arabique, la gomme d'acacia, l'agar-agar, On choisit préférentiellement une maltodextrine ayant un degré
d'hydrolyse mesuré par dextrose équivalent ou D.E inférieur à 20 et compris de préférence entre 5 et 19 et plus préférentiellement entre 6 et 15.
Comme autres excipients, on peut mentionner les farines notamment la farine de blé (native ou prégel) ; les fécules, plus particulièrement la fécule de pomme de terre, la fécule de Toloman, la fécule de maïs, la maïzena, le sagou ou le tapioca.
A titre d'excipients, il est également possible d'utiliser la gélatine (ayant de préférence, une force en gelée mesurée à l'aide d'un gélomètre de 100, 175 et 250 Bloom). Elle peut provenir indifféremment soit du traitement acide des peaux de porc et d'osséine, soit du traitement alcalin des peaux de bovins et d'osséïne.
Il est également possible d'additionner d'autres excipients tels que la silice ou bien par exemple un agent anti-oxydant comme notamment la vitamine E
ou un agent émulsifiant notamment la lécithine.
Afin d'ajuster la puissance aromatique du mélange ou exhausser son gout, la mise en oeuvre d'éthylmaltol et/ou de propénylguétol peut être envisagée.
L'invention n'exclut pas l'addition d'une quantité supplémentaire de vanilline ou d'éthylvanilline.
Le choix des excipients est effectué comme mentionné précédemment en fonction de l'application envisagée.
La composition de l'invention peut être utilisée dans de nombreux domaines d'application, entre autres, dans le domaine alimentaire et pharmaceutique, et dans l'industrie de la parfumerie.
Un domaine d'application privilégié de la mise en oeuvre de la composition de l'invention est celui de la biscuiterie et pâtisserie, et plus particulièrement :
d'hydrolyse mesuré par dextrose équivalent ou D.E inférieur à 20 et compris de préférence entre 5 et 19 et plus préférentiellement entre 6 et 15.
Comme autres excipients, on peut mentionner les farines notamment la farine de blé (native ou prégel) ; les fécules, plus particulièrement la fécule de pomme de terre, la fécule de Toloman, la fécule de maïs, la maïzena, le sagou ou le tapioca.
A titre d'excipients, il est également possible d'utiliser la gélatine (ayant de préférence, une force en gelée mesurée à l'aide d'un gélomètre de 100, 175 et 250 Bloom). Elle peut provenir indifféremment soit du traitement acide des peaux de porc et d'osséine, soit du traitement alcalin des peaux de bovins et d'osséïne.
Il est également possible d'additionner d'autres excipients tels que la silice ou bien par exemple un agent anti-oxydant comme notamment la vitamine E
ou un agent émulsifiant notamment la lécithine.
Afin d'ajuster la puissance aromatique du mélange ou exhausser son gout, la mise en oeuvre d'éthylmaltol et/ou de propénylguétol peut être envisagée.
L'invention n'exclut pas l'addition d'une quantité supplémentaire de vanilline ou d'éthylvanilline.
Le choix des excipients est effectué comme mentionné précédemment en fonction de l'application envisagée.
La composition de l'invention peut être utilisée dans de nombreux domaines d'application, entre autres, dans le domaine alimentaire et pharmaceutique, et dans l'industrie de la parfumerie.
Un domaine d'application privilégié de la mise en oeuvre de la composition de l'invention est celui de la biscuiterie et pâtisserie, et plus particulièrement :
13 - biscuiterie sèche : biscuits sucrés de type classique, petits beurre, galettes, casse-croûte, sablés, - pâtisserie industrielle : boudoirs champagne, langues de chat, biscuits à
la cuillère, pain de gênes, génoise, madeleines, quatre-quarts, cakes, pâtisserie aux amandes, petits fours.
Les éléments fondamentaux présents dans les mélanges destinés aux industries précitées sont les protéines (gluten) et l'amidon qui sont le plus souvent apportés par la farine de froment. Pour la préparation des divers types de biscuits et gâteaux, on ajoute à la farine, des ingrédients tels que saccharose, sel, oeufs, lait, corps gras, éventuellement levures chimiques (bicarbonate de sodium ou autres levures artificielles) ou levures biologiques et farines de céréales diverses etc...
L'incorporation de la composition selon l'invention est réalisée au cours de la fabrication, en fonction du produit souhaité et est conduite selon les techniques classiques du domaine considéré (cf. notamment J.L. KIGER et J.C. KIGER - Techniques Modernes de la Biscuiterie, Pâtisserie-Boulangerie industrielles et artisanales, DUNOD, Paris, 1968, Tome 2, pp. 231 et suivantes).
D'une manière préférentielle, la composition de l'invention est introduite dans les corps gras qui interviennent dans la préparation de la pâte.
A titre indicatif, on précisera que la composition de l'invention est introduite en une quantité de 0,005 à 0,2 g par kg de pâte.
La composition de l'invention est tout à fait adaptée pour être utilisée dans le domaine de la chocolaterie et quelle que soit la forme de mise en oeuvre : chocolats en plaques, chocolats de couverture, fourrage pour chocolats.
Elle peut être introduite au cours du conchage c'est-à-dire du malaxage de la pâte de cacao avec les différents ingrédients, notamment les arômes, soit après le conchage, par mise en oeuvre dans le beurre de cacao.
Dans ce domaine d'applications, la composition de l'invention est utilisée selon le type de chocolat, à raison de 0,0005 g à 0,1 g pour 1 kg de produit fini les teneurs les plus fortes se retrouvant dans le chocolat pour couverture.
Une autre utilisation de la composition de l'invention est la fabrication des bonbons de tout genre : dragées, caramels, nougats, sucres cuits, bonbons fondants et autres.
La quantité de composition de l'invention introduite dépend du goût plus ou moins prononcé que l'on recherche. Ainsi, les doses d'utilisation du composé de l'invention peuvent varier entre 0,001 % et 0,2 %.
la cuillère, pain de gênes, génoise, madeleines, quatre-quarts, cakes, pâtisserie aux amandes, petits fours.
Les éléments fondamentaux présents dans les mélanges destinés aux industries précitées sont les protéines (gluten) et l'amidon qui sont le plus souvent apportés par la farine de froment. Pour la préparation des divers types de biscuits et gâteaux, on ajoute à la farine, des ingrédients tels que saccharose, sel, oeufs, lait, corps gras, éventuellement levures chimiques (bicarbonate de sodium ou autres levures artificielles) ou levures biologiques et farines de céréales diverses etc...
L'incorporation de la composition selon l'invention est réalisée au cours de la fabrication, en fonction du produit souhaité et est conduite selon les techniques classiques du domaine considéré (cf. notamment J.L. KIGER et J.C. KIGER - Techniques Modernes de la Biscuiterie, Pâtisserie-Boulangerie industrielles et artisanales, DUNOD, Paris, 1968, Tome 2, pp. 231 et suivantes).
D'une manière préférentielle, la composition de l'invention est introduite dans les corps gras qui interviennent dans la préparation de la pâte.
A titre indicatif, on précisera que la composition de l'invention est introduite en une quantité de 0,005 à 0,2 g par kg de pâte.
La composition de l'invention est tout à fait adaptée pour être utilisée dans le domaine de la chocolaterie et quelle que soit la forme de mise en oeuvre : chocolats en plaques, chocolats de couverture, fourrage pour chocolats.
Elle peut être introduite au cours du conchage c'est-à-dire du malaxage de la pâte de cacao avec les différents ingrédients, notamment les arômes, soit après le conchage, par mise en oeuvre dans le beurre de cacao.
Dans ce domaine d'applications, la composition de l'invention est utilisée selon le type de chocolat, à raison de 0,0005 g à 0,1 g pour 1 kg de produit fini les teneurs les plus fortes se retrouvant dans le chocolat pour couverture.
Une autre utilisation de la composition de l'invention est la fabrication des bonbons de tout genre : dragées, caramels, nougats, sucres cuits, bonbons fondants et autres.
La quantité de composition de l'invention introduite dépend du goût plus ou moins prononcé que l'on recherche. Ainsi, les doses d'utilisation du composé de l'invention peuvent varier entre 0,001 % et 0,2 %.
14 La composition de l'invention convient bien à des utilisations dans l'industrie laitière et plus particulièrement dans les laits aromatisés et gélifiés, les entremets, les yaourts, les glaces et les crèmes glacées.
L'aromatisation se fait par simple addition de la composition de l'invention, dans l'un des stades de mélange requis au cours de l'élaboration du produit.
Les teneurs de ladite composition à mettre en oeuvre sont généralement faibles de l'ordre de 0,02 g pour 1 kg de produit fini.
Une autre application de la composition de l'invention dans le domaine alimentaire est la préparation du sucre vanilliné c'est-à-dire l'imprégnation du sucre avec celles-ci, en une teneur de l'ordre de 7 g exprimée par rapport à 1 kg de produit fini.
La composition de l'invention peut également intervenir dans différentes boissons et l'on peut citer, entre autres, la grenadine et les boissons chocolatées.
En particulier, elle peut être mise en oeuvre dans les préparations pour boissons instantanées délivrées par les distributeurs automatiques de boissons, boissons aromatisées en poudre, chocolat en poudre ou bien dans les préparations instantanées sous forme de poudre destinées à la confection de desserts en tout genre, flans, pâtes à gâteaux, pancakes, après dilution à
l'eau ou au lait.
Il est courant d'utiliser la vanilline pour la dénaturation du beurre. A cet effet, la composition de l'invention peut être mise en oeuvre à raison de 6 g par tonne de beurre.
Un autre domaine d'application de la composition de l'invention est l'alimentation animale, notamment pour la préparation de farines pour aliments des veaux et des porcs. La teneur préconisée est d'environ 0,2 g par kg de farine à aromatiser.
La composition de l'invention peut trouver d'autres applications comme agent de masquage, pour l'industrie pharmaceutique (masquage de l'odeur de médicament) ou pour d'autres produits industriels (de type gomme, plastique, caoutchouc...).
Elle convient tout à fait bien dans des domaines totalement différents tels que la cosmétique, l'industrie de la parfumerie ou la détergence.
Elle peut être utilisée dans les cosmétiques tels que crèmes, laits, fards et autres produits et aussi, comme ingrédients parfumants, dans les compositions parfumantes, substances et produits parfumés.
Par "compositions parfumantes", on désigne des mélanges de divers ingrédients tels que solvants, supports solides ou liquides, fixateurs, composés odorants divers, etc..., dans laquelle est incorporée la composition de l'invention, laquelle est utilisée pour procurer à divers types de produits finis, la fragrance recherchée.
Les bases pour parfum constituent des exemples préférés des 5 compositions parfumantes dans lesquelles la composition de l'invention peut être avantageusement utilisée à raison d'une teneur de 0,1 % à 2,5 % en poids.
Les bases pour parfum peuvent servir à la préparation de nombreux produits parfumés tels que, par exemple, les eaux de toilettes, les parfums, les 10 lotions après rasage ; les produits de toilette et d'hygiène tels que les gels de bain ou de douche, les produits déodorants ou antiperspirants, qu'ils soient sous forme de sticks ou de lotions, les talcs ou poudres de toute nature ; les produits pour les cheveux tels que les shampooings et les produits capillaires de tout type.
L'aromatisation se fait par simple addition de la composition de l'invention, dans l'un des stades de mélange requis au cours de l'élaboration du produit.
Les teneurs de ladite composition à mettre en oeuvre sont généralement faibles de l'ordre de 0,02 g pour 1 kg de produit fini.
Une autre application de la composition de l'invention dans le domaine alimentaire est la préparation du sucre vanilliné c'est-à-dire l'imprégnation du sucre avec celles-ci, en une teneur de l'ordre de 7 g exprimée par rapport à 1 kg de produit fini.
La composition de l'invention peut également intervenir dans différentes boissons et l'on peut citer, entre autres, la grenadine et les boissons chocolatées.
En particulier, elle peut être mise en oeuvre dans les préparations pour boissons instantanées délivrées par les distributeurs automatiques de boissons, boissons aromatisées en poudre, chocolat en poudre ou bien dans les préparations instantanées sous forme de poudre destinées à la confection de desserts en tout genre, flans, pâtes à gâteaux, pancakes, après dilution à
l'eau ou au lait.
Il est courant d'utiliser la vanilline pour la dénaturation du beurre. A cet effet, la composition de l'invention peut être mise en oeuvre à raison de 6 g par tonne de beurre.
Un autre domaine d'application de la composition de l'invention est l'alimentation animale, notamment pour la préparation de farines pour aliments des veaux et des porcs. La teneur préconisée est d'environ 0,2 g par kg de farine à aromatiser.
La composition de l'invention peut trouver d'autres applications comme agent de masquage, pour l'industrie pharmaceutique (masquage de l'odeur de médicament) ou pour d'autres produits industriels (de type gomme, plastique, caoutchouc...).
Elle convient tout à fait bien dans des domaines totalement différents tels que la cosmétique, l'industrie de la parfumerie ou la détergence.
Elle peut être utilisée dans les cosmétiques tels que crèmes, laits, fards et autres produits et aussi, comme ingrédients parfumants, dans les compositions parfumantes, substances et produits parfumés.
Par "compositions parfumantes", on désigne des mélanges de divers ingrédients tels que solvants, supports solides ou liquides, fixateurs, composés odorants divers, etc..., dans laquelle est incorporée la composition de l'invention, laquelle est utilisée pour procurer à divers types de produits finis, la fragrance recherchée.
Les bases pour parfum constituent des exemples préférés des 5 compositions parfumantes dans lesquelles la composition de l'invention peut être avantageusement utilisée à raison d'une teneur de 0,1 % à 2,5 % en poids.
Les bases pour parfum peuvent servir à la préparation de nombreux produits parfumés tels que, par exemple, les eaux de toilettes, les parfums, les 10 lotions après rasage ; les produits de toilette et d'hygiène tels que les gels de bain ou de douche, les produits déodorants ou antiperspirants, qu'ils soient sous forme de sticks ou de lotions, les talcs ou poudres de toute nature ; les produits pour les cheveux tels que les shampooings et les produits capillaires de tout type.
15 Un autre exemple de mise en oeuvre de la composition de l'invention est le domaine de la savonnerie. Elle peut être utilisée à une teneur de 0,3 % à
0,75 % de la masse totale à parfumer. Généralement, elle est associée dans cette application, à du résinoïde de benjoin et de l'hyposulfite de sodium (2 %).
La composition selon l'invention peut trouver de nombreuses autres applications, notamment dans les désodorisants d'air ambiant ou tout produit d'entretien.
Les caractéristiques physico-chimiques des compositions de l'invention sont déterminées selon les méthodes suivantes 1. Point de fusion.
Le point de fusion de la composition de l'invention est mesuré par analyse calorimétrique différentielle.
La mesure est effectuée à l'aide d'un analyseur différentiel Mettler DSC822e dans les conditions suivantes :
- préparation de l'échantillon à température ambiante : pesée et introduction dans un porte échantillon, - porte échantillon : capsule en aluminium sertie, - prise d'essai : 8,4 mg, - vitesse de montée en température : 2 C/min, - plage d'étude : 10 - 90 C.
On pèse l'échantillon de la composition qui est introduite dans la capsule qui est sertie puis placée dans l'appareil.
0,75 % de la masse totale à parfumer. Généralement, elle est associée dans cette application, à du résinoïde de benjoin et de l'hyposulfite de sodium (2 %).
La composition selon l'invention peut trouver de nombreuses autres applications, notamment dans les désodorisants d'air ambiant ou tout produit d'entretien.
Les caractéristiques physico-chimiques des compositions de l'invention sont déterminées selon les méthodes suivantes 1. Point de fusion.
Le point de fusion de la composition de l'invention est mesuré par analyse calorimétrique différentielle.
La mesure est effectuée à l'aide d'un analyseur différentiel Mettler DSC822e dans les conditions suivantes :
- préparation de l'échantillon à température ambiante : pesée et introduction dans un porte échantillon, - porte échantillon : capsule en aluminium sertie, - prise d'essai : 8,4 mg, - vitesse de montée en température : 2 C/min, - plage d'étude : 10 - 90 C.
On pèse l'échantillon de la composition qui est introduite dans la capsule qui est sertie puis placée dans l'appareil.
16 On lance la programmation de température et l'on obtient le profil de fusion sur un thermogramme.
La température de fusion est définie à partir d'un thermogramme réalisé
dans les conditions opératoires précédentes.
On retient la température onset : température correspondant à la pente maximale du pic de fusion.
2. Spectre de diffraction des rayons X.
Le spectre de diffraction des rayons X de la composition de l'invention est déterminé à l'aide de l'appareil X'Pert Pro MPD PANalytical équipé d'un détecteur X Celerator, dans les conditions suivantes - Start Position [ 2Th.] : 1,5124 - End Position [ 2Th.] : 49,9794 - Step Size [ 2Th.] : 0,0170 - Scan Step Time [s] : 41,0051 - Anode Material : Cu - K-Alphal [A] : 1,54060 - Generator Settings : 30 mA, 40 kV
3. Propriété de coulabilité et indice de mottage.
La composition de l'invention présente la caractéristique de moins motter au stockage ce qui est mis en évidence par la détermination du taux de coulabilité de la poudre.
La coulabilité des poudres est une notion technique bien connue de l'homme du métier. Pour plus de détails, on peut se reporter notamment à
l'ouvrage "Standard shear testing technique for particulate solids using the Jenike shear cell", publié par "The Institution of Chemicals Engineers", 1989 (ISBN : 0 85295 232 5).
La mesure de l'indice de coulabilité est effectuée de la manière qui suit.
La coulabilité des poudres est mesurée par cisaillement d'un échantillon dans une cellule annulaire (commercialisée par D. Schulze, Allemagne).
Le précisaillement des poudres est effectué sous une contrainte normale de 5200 Pa.
Les points de cisaillement nécessaires au tracé du lieu d'écoulement de l'échantillon sont obtenus pour 4 contraintes normales inférieures à la contrainte du précisaillement, typiquement 480 Pa, 850 Pa, 2 050 Pa et 3020 Pa.
La température de fusion est définie à partir d'un thermogramme réalisé
dans les conditions opératoires précédentes.
On retient la température onset : température correspondant à la pente maximale du pic de fusion.
2. Spectre de diffraction des rayons X.
Le spectre de diffraction des rayons X de la composition de l'invention est déterminé à l'aide de l'appareil X'Pert Pro MPD PANalytical équipé d'un détecteur X Celerator, dans les conditions suivantes - Start Position [ 2Th.] : 1,5124 - End Position [ 2Th.] : 49,9794 - Step Size [ 2Th.] : 0,0170 - Scan Step Time [s] : 41,0051 - Anode Material : Cu - K-Alphal [A] : 1,54060 - Generator Settings : 30 mA, 40 kV
3. Propriété de coulabilité et indice de mottage.
La composition de l'invention présente la caractéristique de moins motter au stockage ce qui est mis en évidence par la détermination du taux de coulabilité de la poudre.
La coulabilité des poudres est une notion technique bien connue de l'homme du métier. Pour plus de détails, on peut se reporter notamment à
l'ouvrage "Standard shear testing technique for particulate solids using the Jenike shear cell", publié par "The Institution of Chemicals Engineers", 1989 (ISBN : 0 85295 232 5).
La mesure de l'indice de coulabilité est effectuée de la manière qui suit.
La coulabilité des poudres est mesurée par cisaillement d'un échantillon dans une cellule annulaire (commercialisée par D. Schulze, Allemagne).
Le précisaillement des poudres est effectué sous une contrainte normale de 5200 Pa.
Les points de cisaillement nécessaires au tracé du lieu d'écoulement de l'échantillon sont obtenus pour 4 contraintes normales inférieures à la contrainte du précisaillement, typiquement 480 Pa, 850 Pa, 2 050 Pa et 3020 Pa.
17 A partir des cercles de Mohr dans le diagramme "contrainte de cisaillement en fonction des contraintes normales", on détermine sur le lieu d'écoulement 2 contraintes qui caractérisent l'échantillon :
- la contrainte normale dans la direction principale ; elle est donnée par l'extrémité du grand cercle de Mohr qui passe par le point de précisaillement, - la force de cohésion ; elle est donnée par l'extrémité du petit cercle de Mohr qui est tangent au lieu d'écoulement et passe par l'origine.
Le rapport entre la contrainte normale dans la direction principale et la force de cohésion est un nombre adimensionnel appelé "i, indice de coulabilité".
Ces mesures sont réalisées immédiatement après remplissage de la cellule annulaire, on obtient ainsi l'indice de coulabilité instantané.
Une autre série de mesures est réalisée avec une cellule qui a été
stockée pendant 24 heures à 40 C et 80% d'humidité relative sous une contrainte normale de 2 400 Pa.
On obtient ainsi l'indice de mottage.
On donne ci-après des exemples illustrant la présente invention, sans caractère limitatif.
Dans les exemples, les pourcentages mentionnés sont exprimés en poids.
Exemple 1 Dans un réacteur agité équipé d'un chauffage par double enveloppe, on introduit 350 g de vanilline (VA) en poudre et 150 g d'éthylvanilline (EVA) en poudre, soit un rapport massique VA/EVA = 70/30. L'humidité de ces poudres est de 0,1 % en poids.
Ce mélange est porté à 63 C sous agitation.
On obtient ainsi une suspension de très fines particules de vanilline dispersées dans un mélange fondu de vanilline + éthylvanilline.
Cette suspension est coulée sur une plaque en inox maintenue à 50 C de façon à y former un film mince d'environ 1 mm d'épaisseur.
La cristallisation est complète en moins d'une minute.
La plaque solide ainsi formée se décolle aisément de l'inox ; elle est laissée à température ambiante jusqu'à refroidissement complet.
- la contrainte normale dans la direction principale ; elle est donnée par l'extrémité du grand cercle de Mohr qui passe par le point de précisaillement, - la force de cohésion ; elle est donnée par l'extrémité du petit cercle de Mohr qui est tangent au lieu d'écoulement et passe par l'origine.
Le rapport entre la contrainte normale dans la direction principale et la force de cohésion est un nombre adimensionnel appelé "i, indice de coulabilité".
Ces mesures sont réalisées immédiatement après remplissage de la cellule annulaire, on obtient ainsi l'indice de coulabilité instantané.
Une autre série de mesures est réalisée avec une cellule qui a été
stockée pendant 24 heures à 40 C et 80% d'humidité relative sous une contrainte normale de 2 400 Pa.
On obtient ainsi l'indice de mottage.
On donne ci-après des exemples illustrant la présente invention, sans caractère limitatif.
Dans les exemples, les pourcentages mentionnés sont exprimés en poids.
Exemple 1 Dans un réacteur agité équipé d'un chauffage par double enveloppe, on introduit 350 g de vanilline (VA) en poudre et 150 g d'éthylvanilline (EVA) en poudre, soit un rapport massique VA/EVA = 70/30. L'humidité de ces poudres est de 0,1 % en poids.
Ce mélange est porté à 63 C sous agitation.
On obtient ainsi une suspension de très fines particules de vanilline dispersées dans un mélange fondu de vanilline + éthylvanilline.
Cette suspension est coulée sur une plaque en inox maintenue à 50 C de façon à y former un film mince d'environ 1 mm d'épaisseur.
La cristallisation est complète en moins d'une minute.
La plaque solide ainsi formée se décolle aisément de l'inox ; elle est laissée à température ambiante jusqu'à refroidissement complet.
18 Cette plaque est ensuite concassée grossièrement pour pouvoir alimenter un granulateur à bras oscillant (calibreur Erweka type FGS) muni d'une toile de tamis de 1,0 mm d'ouverture.
Le produit y est broyé modérément pour conduire à des granulés dont la taille varie de 0,1 à 1,0 mm.
Le point de fusion des granulés est déterminé par analyse calorimétrique différentielle comme décrit précédemment. Le thermogramme obtenu présente un pic principal qui correspond au nouveau composé vanilline/éthylvanilline.
La température de fusion (Tonset) qui correspond à la pente maximale du pic est de 60 C.
Le spectre de diffraction des rayons X des granulés présente les raies caractéristiques aux angles 20 ( ) = 20,7 - 25,6 - 27,5 - 28,0 comme illustrées par la figure 1 et qui le différencient des spectres de la vanilline et de l'éthylvanilline.
Les granulés, conservés un mois à 22 C dans un flacon en verre de 1 litre, présentent toujours une bonne coulabilité.
A titre de comparaison, un mélange des 2 poudres de vanilline et d'éthylvanilline, conservé dans les mêmes conditions est totalement pris en masse après une semaine et ceci quel que soit le rapport massique VA/EVA
compris entre 2/98 et 98/2.
Exemple 2 Dans un réacteur agité équipé d'un chauffage par double enveloppe, on introduit 278 g de vanilline en poudre et 150 g d'éthylvanilline en poudre, soit un rapport massique VA/EVA = 65/35. L'humidité de ces poudres est de 0,1 %
en poids.
Ce mélange est porté à 62 C sous agitation.
Après une dizaine de minutes, la fusion est totale et l'on obtient un liquide translucide homogène.
On ajoute alors 72 g de vanilline en poudre qui est dispersée dans le liquide à l'aide de l'agitation.
La suspension ainsi obtenue est coulée sur une plaque en inox maintenue à 20 C de façon à y former un film mince d'environ 1 mm d'épaisseur.
La cristallisation est complète en quelques secondes.
La plaque solide ainsi formée se décolle aisément de l'inox ; elle est concassée grossièrement pour pouvoir alimenter un granulateur à bras
Le produit y est broyé modérément pour conduire à des granulés dont la taille varie de 0,1 à 1,0 mm.
Le point de fusion des granulés est déterminé par analyse calorimétrique différentielle comme décrit précédemment. Le thermogramme obtenu présente un pic principal qui correspond au nouveau composé vanilline/éthylvanilline.
La température de fusion (Tonset) qui correspond à la pente maximale du pic est de 60 C.
Le spectre de diffraction des rayons X des granulés présente les raies caractéristiques aux angles 20 ( ) = 20,7 - 25,6 - 27,5 - 28,0 comme illustrées par la figure 1 et qui le différencient des spectres de la vanilline et de l'éthylvanilline.
Les granulés, conservés un mois à 22 C dans un flacon en verre de 1 litre, présentent toujours une bonne coulabilité.
A titre de comparaison, un mélange des 2 poudres de vanilline et d'éthylvanilline, conservé dans les mêmes conditions est totalement pris en masse après une semaine et ceci quel que soit le rapport massique VA/EVA
compris entre 2/98 et 98/2.
Exemple 2 Dans un réacteur agité équipé d'un chauffage par double enveloppe, on introduit 278 g de vanilline en poudre et 150 g d'éthylvanilline en poudre, soit un rapport massique VA/EVA = 65/35. L'humidité de ces poudres est de 0,1 %
en poids.
Ce mélange est porté à 62 C sous agitation.
Après une dizaine de minutes, la fusion est totale et l'on obtient un liquide translucide homogène.
On ajoute alors 72 g de vanilline en poudre qui est dispersée dans le liquide à l'aide de l'agitation.
La suspension ainsi obtenue est coulée sur une plaque en inox maintenue à 20 C de façon à y former un film mince d'environ 1 mm d'épaisseur.
La cristallisation est complète en quelques secondes.
La plaque solide ainsi formée se décolle aisément de l'inox ; elle est concassée grossièrement pour pouvoir alimenter un granulateur à bras
19 oscillant (calibreur Erweka type FGS) muni d'une toile de tamis de 1,0 mm d'ouverture.
Le produit y est broyé modérément pour conduire à des granulés dont la taille varie de 0,1 à 1,0 mm.
Les granulés sont introduits dans un mélangeur à poudre équipé d'un chauffage par double enveloppe. La température, initialement de 20 C, est progressivement augmentée jusqu'à atteindre 52 C dans la masse des granulés. La durée de mise en température est d'environ 30 minutes. Les granulés sont maintenus à 52 C sous agitation pendant 2 heures.
Les granulés ainsi obtenus ont un point de fusion de 61 C mesuré par analyse calorimétrique différentielle (T onset).
Le spectre de diffraction des rayons X des granulés présente les raies caractéristiques aux angles 20 ( ) = 20,7 - 25,6 - 27,5 - 28,0 comme illustrées par la figure 1 et qui le différencient des spectres de la vanilline et de l'éthylvanilline.
Les granulés, conservés un mois à 22 C dans un flacon en verre de 1 litre, présentent toujours une bonne coulabilité.
A titre de comparaison, un mélange des 2 poudres de vanilline et d'éthylvanilline, conservé dans les mêmes conditions est totalement pris en masse après une semaine et ceci quel que soit le rapport massique VA/EVA
compris entre 2/98 et 98/2.
Exemple 3 Dans un réacteur agité équipé d'un chauffage par double enveloppe, on introduit 350 g de vanilline en poudre et 150 g d'éthylvanilline en poudre, soit un rapport massique VA/EVA = 70/30, puis on ajoute 17 g d'eau soit 3,4 % de la masse totale de solide.
Ce mélange est porté à 55 C sous agitation.
On obtient ainsi une suspension de très fines particules de vanilline dispersées dans un mélange fondu de vanilline + éthylvanilline + eau.
Cette suspension est coulée sur une plaque en inox maintenue à 50 C de façon à y former un film mince d'environ 1 mm d'épaisseur. La cristallisation est complète après 5 minutes environ.
La plaque solide ainsi formée se décolle aisément de l'inox ; elle est laissée à température ambiante jusqu'à refroidissement complet.
Cette plaque est ensuite concassée grossièrement pour pouvoir alimenter un granulateur à bras oscillant (calibreur Erweka type FGS) muni d'une toile de tamis de 1,0 mm d'ouverture.
Le produit y est broyé modérément pour conduire à des granulés dont la taille varie de 0,1 à 1,0 mm.
Les granulés sont introduits dans un mélangeur à poudre équipé d'un chauffage par double enveloppe.
5 La température, initialement de 20 C, est progressivement augmentée jusqu'à atteindre 52 C dans la masse des granulés.
La durée de mise en température est d'environ 30 minutes.
Les granulés sont maintenus à 52 C sous agitation pendant 2 heures.
Durant toute cette opération, le ciel du mélangeur est balayé par un 10 courant d'azote sec afin d'évacuer la vapeur d'eau libérée par les granulés.
Les granulés ainsi obtenus ont un point de fusion de 61 C mesuré par analyse calorimétrique différentielle (T onset).
Le spectre de diffraction des rayons X des granulés présente les raies caractéristiques aux angles 20 ( ) = 20,7 - 25,6 - 27,5 - 28,0 comme illustrées 15 par la figure 1 et qui le différencient des spectres de la vanilline et de l'éthylvanilline.
L'indice de coulabilité instantanée et l'indice de coulabilité après 24 heures de stockage à 40 C sous air à 80 % d'humidité relative sous une contrainte normale de 2400 Pa ont été déterminés à l'aide d'une cellule
Le produit y est broyé modérément pour conduire à des granulés dont la taille varie de 0,1 à 1,0 mm.
Les granulés sont introduits dans un mélangeur à poudre équipé d'un chauffage par double enveloppe. La température, initialement de 20 C, est progressivement augmentée jusqu'à atteindre 52 C dans la masse des granulés. La durée de mise en température est d'environ 30 minutes. Les granulés sont maintenus à 52 C sous agitation pendant 2 heures.
Les granulés ainsi obtenus ont un point de fusion de 61 C mesuré par analyse calorimétrique différentielle (T onset).
Le spectre de diffraction des rayons X des granulés présente les raies caractéristiques aux angles 20 ( ) = 20,7 - 25,6 - 27,5 - 28,0 comme illustrées par la figure 1 et qui le différencient des spectres de la vanilline et de l'éthylvanilline.
Les granulés, conservés un mois à 22 C dans un flacon en verre de 1 litre, présentent toujours une bonne coulabilité.
A titre de comparaison, un mélange des 2 poudres de vanilline et d'éthylvanilline, conservé dans les mêmes conditions est totalement pris en masse après une semaine et ceci quel que soit le rapport massique VA/EVA
compris entre 2/98 et 98/2.
Exemple 3 Dans un réacteur agité équipé d'un chauffage par double enveloppe, on introduit 350 g de vanilline en poudre et 150 g d'éthylvanilline en poudre, soit un rapport massique VA/EVA = 70/30, puis on ajoute 17 g d'eau soit 3,4 % de la masse totale de solide.
Ce mélange est porté à 55 C sous agitation.
On obtient ainsi une suspension de très fines particules de vanilline dispersées dans un mélange fondu de vanilline + éthylvanilline + eau.
Cette suspension est coulée sur une plaque en inox maintenue à 50 C de façon à y former un film mince d'environ 1 mm d'épaisseur. La cristallisation est complète après 5 minutes environ.
La plaque solide ainsi formée se décolle aisément de l'inox ; elle est laissée à température ambiante jusqu'à refroidissement complet.
Cette plaque est ensuite concassée grossièrement pour pouvoir alimenter un granulateur à bras oscillant (calibreur Erweka type FGS) muni d'une toile de tamis de 1,0 mm d'ouverture.
Le produit y est broyé modérément pour conduire à des granulés dont la taille varie de 0,1 à 1,0 mm.
Les granulés sont introduits dans un mélangeur à poudre équipé d'un chauffage par double enveloppe.
5 La température, initialement de 20 C, est progressivement augmentée jusqu'à atteindre 52 C dans la masse des granulés.
La durée de mise en température est d'environ 30 minutes.
Les granulés sont maintenus à 52 C sous agitation pendant 2 heures.
Durant toute cette opération, le ciel du mélangeur est balayé par un 10 courant d'azote sec afin d'évacuer la vapeur d'eau libérée par les granulés.
Les granulés ainsi obtenus ont un point de fusion de 61 C mesuré par analyse calorimétrique différentielle (T onset).
Le spectre de diffraction des rayons X des granulés présente les raies caractéristiques aux angles 20 ( ) = 20,7 - 25,6 - 27,5 - 28,0 comme illustrées 15 par la figure 1 et qui le différencient des spectres de la vanilline et de l'éthylvanilline.
L'indice de coulabilité instantanée et l'indice de coulabilité après 24 heures de stockage à 40 C sous air à 80 % d'humidité relative sous une contrainte normale de 2400 Pa ont été déterminés à l'aide d'une cellule
20 annulaire de cisaillement conformément à la méthode décrite précédemment.
Les résultats reportés dans le tableau (I) donné ci-après dans l'exemple 4, permettent de constater que les granulés obtenus selon le procédé de l'invention ont une coulabilité après stockage sous contrainte comparable aux poudres de vanilline pure ou d'éthylvanilline pure et très supérieure à un mélange de ces 2 poudres.
Exemple 4 Dans un réacteur agité équipé d'un chauffage par double enveloppe, on introduit 278 g de vanilline en poudre et 150 g d'éthylvanilline en poudre, soit un rapport massique VA/EVA = 65/35, puis on ajoute 17 g d'eau soit 4,0% de la masse de solide.
Ce mélange est porté à 51 C sous agitation.
Après une dizaine de minutes, la fusion est totale et l'on obtient un liquide translucide homogène.
On ajoute alors 72 g de vanilline en poudre qui est dispersée dans le liquide à l'aide de l'agitation.
Les résultats reportés dans le tableau (I) donné ci-après dans l'exemple 4, permettent de constater que les granulés obtenus selon le procédé de l'invention ont une coulabilité après stockage sous contrainte comparable aux poudres de vanilline pure ou d'éthylvanilline pure et très supérieure à un mélange de ces 2 poudres.
Exemple 4 Dans un réacteur agité équipé d'un chauffage par double enveloppe, on introduit 278 g de vanilline en poudre et 150 g d'éthylvanilline en poudre, soit un rapport massique VA/EVA = 65/35, puis on ajoute 17 g d'eau soit 4,0% de la masse de solide.
Ce mélange est porté à 51 C sous agitation.
Après une dizaine de minutes, la fusion est totale et l'on obtient un liquide translucide homogène.
On ajoute alors 72 g de vanilline en poudre qui est dispersée dans le liquide à l'aide de l'agitation.
21 La suspension ainsi obtenue est coulée sur une plaque en inox maintenue à 20 C de façon à y former un film mince d'environ 1 mm d'épaisseur.
La cristallisation est complète en quelques secondes.
La plaque solide ainsi formée se décolle aisément de l'inox ; elle est concassée grossièrement pour pouvoir alimenter un granulateur à bras oscillant (calibreur Erweka type FGS) muni d'une toile de tamis de 1,0 mm d'ouverture.
Le produit y est broyé modérément pour conduire à des granulés dont la taille varie de 0,1 à 1,0 mm.
Les granulés sont introduits dans un mélangeur à poudre équipé d'un chauffage par double enveloppe.
La température, initialement de 20 C, est progressivement augmentée jusqu'à atteindre 52 C dans la masse des granulés.
La durée de mise en température est d'environ 30 minutes Les granulés sont maintenus à 52 C sous agitation pendant 2 heures.
Durant toute cette opération, le ciel du mélangeur est balayé par un courant d'azote sec afin d'évacuer la vapeur d'eau libérée par les granulés.
Les granulés ainsi obtenus ont un point de fusion de 59 C mesuré par analyse calorimétrique différentielle (T onset).
Le spectre de diffraction des rayons X des granulés présente les raies caractéristiques aux angles 20 ( ) = 20,7 - 25,6 - 27,5 - 28,0 comme illustrées par la figure 1 et qui le différencient des spectres de la vanilline et de l'éthylvanilline.
L'indice de coulabilité instantanée et l'indice de coulabilité après 24 heures de stockage à 40 C sous air à 80 % d'humidité relative sous une contrainte normale de 2 400 Pa ont été déterminés à l'aide d'une cellule annulaire de cisaillement conformément à la méthode décrite précédemment.
Les résultats reportés dans le tableau (I) permettent de constater que les granulés obtenus selon le procédé de l'invention ont une coulabilité après stockage sous contrainte très supérieure à un mélange à sec de ces 2 poudres.
La cristallisation est complète en quelques secondes.
La plaque solide ainsi formée se décolle aisément de l'inox ; elle est concassée grossièrement pour pouvoir alimenter un granulateur à bras oscillant (calibreur Erweka type FGS) muni d'une toile de tamis de 1,0 mm d'ouverture.
Le produit y est broyé modérément pour conduire à des granulés dont la taille varie de 0,1 à 1,0 mm.
Les granulés sont introduits dans un mélangeur à poudre équipé d'un chauffage par double enveloppe.
La température, initialement de 20 C, est progressivement augmentée jusqu'à atteindre 52 C dans la masse des granulés.
La durée de mise en température est d'environ 30 minutes Les granulés sont maintenus à 52 C sous agitation pendant 2 heures.
Durant toute cette opération, le ciel du mélangeur est balayé par un courant d'azote sec afin d'évacuer la vapeur d'eau libérée par les granulés.
Les granulés ainsi obtenus ont un point de fusion de 59 C mesuré par analyse calorimétrique différentielle (T onset).
Le spectre de diffraction des rayons X des granulés présente les raies caractéristiques aux angles 20 ( ) = 20,7 - 25,6 - 27,5 - 28,0 comme illustrées par la figure 1 et qui le différencient des spectres de la vanilline et de l'éthylvanilline.
L'indice de coulabilité instantanée et l'indice de coulabilité après 24 heures de stockage à 40 C sous air à 80 % d'humidité relative sous une contrainte normale de 2 400 Pa ont été déterminés à l'aide d'une cellule annulaire de cisaillement conformément à la méthode décrite précédemment.
Les résultats reportés dans le tableau (I) permettent de constater que les granulés obtenus selon le procédé de l'invention ont une coulabilité après stockage sous contrainte très supérieure à un mélange à sec de ces 2 poudres.
22 Tableau 1 Indice de Indice de Nature du produit coulabilité coulabilité
instantanée après stockage*
Poudre de Vanilline (comparatif) 5,6 0,66 Poudre d'Ethylvanilline 6,5 0,61 (comparatif) Mélange des poudres de Vanilline et Ethylvanilline 40 0,03 70/30 en poids (comparatif) Granulés de l'exemple 3 3,6 0,35 (invention) Granulés de l'exemple 4 22 0,10 (invention) * = stockage à 40 C sous air à 80 % d'humidité relative sous une contrainte normale de 2400 Pa.
Exemple 5 Dans cet exemple, on prépare une composition se présentant sous forme de granulés comprenant 50 % en poids des granulés préparés selon l'exemple 3 et 50 % en poids de saccharose.
L'opération de mélangeage d'environ 5 min est effectuée à température ambiante dans un mélangeur WAM à socs de charrue (plough mixer).
Exemple 6 Dans cet exemple, on prépare une composition se présentant sous forme de granulés comprenant 50 % en poids des granulés préparés selon l'exemple 3 et 50 % en poids d'une maltodextrine (Roquette Glucidex IT6).
L'opération de mélangeage d'environ 5 min est effectuée à température ambiante dans un mélangeur WAM à socs de charrue (plough mixer).
L'indice de coulabilité instantanée et l'indice de coulabilité après 24 heures de stockage à 40 C sous air à 80 % d'humidité relative sous une contrainte normale de 2 400 Pa ont été déterminés à l'aide d'une cellule annulaire de cisaillement conformément à la méthode décrite précédemment.
Les résultats sont consignés dans le tableau (II).
instantanée après stockage*
Poudre de Vanilline (comparatif) 5,6 0,66 Poudre d'Ethylvanilline 6,5 0,61 (comparatif) Mélange des poudres de Vanilline et Ethylvanilline 40 0,03 70/30 en poids (comparatif) Granulés de l'exemple 3 3,6 0,35 (invention) Granulés de l'exemple 4 22 0,10 (invention) * = stockage à 40 C sous air à 80 % d'humidité relative sous une contrainte normale de 2400 Pa.
Exemple 5 Dans cet exemple, on prépare une composition se présentant sous forme de granulés comprenant 50 % en poids des granulés préparés selon l'exemple 3 et 50 % en poids de saccharose.
L'opération de mélangeage d'environ 5 min est effectuée à température ambiante dans un mélangeur WAM à socs de charrue (plough mixer).
Exemple 6 Dans cet exemple, on prépare une composition se présentant sous forme de granulés comprenant 50 % en poids des granulés préparés selon l'exemple 3 et 50 % en poids d'une maltodextrine (Roquette Glucidex IT6).
L'opération de mélangeage d'environ 5 min est effectuée à température ambiante dans un mélangeur WAM à socs de charrue (plough mixer).
L'indice de coulabilité instantanée et l'indice de coulabilité après 24 heures de stockage à 40 C sous air à 80 % d'humidité relative sous une contrainte normale de 2 400 Pa ont été déterminés à l'aide d'une cellule annulaire de cisaillement conformément à la méthode décrite précédemment.
Les résultats sont consignés dans le tableau (II).
23 Tableau II
Indice de Indice de Nature du produit coulabilité coulabilité
instantanée après stockage*
Poudre de Vanilline (comparatif) 5,6 0,66 Poudre d'Ethylvanilline 6,5 0,61 (comparatif) Mélange des poudres de Vanilline et Ethylvanilline 40 0,03 70/30 en poids (comparatif) Composition de l'exemple 5 15 0,11 (invention) Composition de l'exemple 6 30 0,50 (invention) * = stockage à 40 C sous air à 80 % d'humidité relative sous une contrainte normale de 2400 Pa.
On constate que les compositions obtenues selon le procédé de l'invention ont un indice de mottage après stockage sous contrainte très supérieur à celui d'un simple mélange à sec des poudres de vanilline et d'éthylvanilline.
En mélange à 50/50 en poids avec une maltodextrine, ces compositions ont un indice de mottage comparable à celui des poudres de vanilline pure ou d'éthylvanilline pure.
Indice de Indice de Nature du produit coulabilité coulabilité
instantanée après stockage*
Poudre de Vanilline (comparatif) 5,6 0,66 Poudre d'Ethylvanilline 6,5 0,61 (comparatif) Mélange des poudres de Vanilline et Ethylvanilline 40 0,03 70/30 en poids (comparatif) Composition de l'exemple 5 15 0,11 (invention) Composition de l'exemple 6 30 0,50 (invention) * = stockage à 40 C sous air à 80 % d'humidité relative sous une contrainte normale de 2400 Pa.
On constate que les compositions obtenues selon le procédé de l'invention ont un indice de mottage après stockage sous contrainte très supérieur à celui d'un simple mélange à sec des poudres de vanilline et d'éthylvanilline.
En mélange à 50/50 en poids avec une maltodextrine, ces compositions ont un indice de mottage comparable à celui des poudres de vanilline pure ou d'éthylvanilline pure.
Claims (23)
1 - Procédé de préparation d'une composition comprenant essentiellement un composé à base de vanilline et d'éthylvanilline dans un ratio molaire vanilline/éthylvanilline de 2 caractérisé par le fait qu'il comprend :
- une étape de fusion d'un mélange de vanilline et d'éthylvanilline mises en oeuvre dans un ratio molaire différent de 2, avec un excès de vanilline représentant de 2 à 20 % du poids du mélange : la température de fusion étant choisie de telle sorte que le composé obtenu soit totalement fondu mais que l'excès de vanilline reste à l'état solide finement dispersé
dans le mélange fondu afin de jouer le rôle de germes de cristallisation, - une étape de solidification par refroidissement à une température inférieure ou égale à 50°C ~ 1°C, - une étape de récupération de la composition obtenue comprenant le nouveau composé, - éventuellement une étape de traitement thermique jusqu'à une température de 51 °C ~ 1 °C.
- une étape de fusion d'un mélange de vanilline et d'éthylvanilline mises en oeuvre dans un ratio molaire différent de 2, avec un excès de vanilline représentant de 2 à 20 % du poids du mélange : la température de fusion étant choisie de telle sorte que le composé obtenu soit totalement fondu mais que l'excès de vanilline reste à l'état solide finement dispersé
dans le mélange fondu afin de jouer le rôle de germes de cristallisation, - une étape de solidification par refroidissement à une température inférieure ou égale à 50°C ~ 1°C, - une étape de récupération de la composition obtenue comprenant le nouveau composé, - éventuellement une étape de traitement thermique jusqu'à une température de 51 °C ~ 1 °C.
2- Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait que la vanilline et l'éthylvanilline sont mises en oeuvre dans les proportions suivantes - de 67 à 72 %, en poids de vanilline, - de 28 à 33 %, en poids d'éthylvanilline.
3- Procédé selon l'une des revendications 1 et 2 caractérisé par le fait que la vanilline et l'éthylvanilline sont mises en oeuvre dans les proportions suivantes - de 67 à 70 % en poids de vanilline, - de 30 à 33 % en poids d'éthylvanilline.
4- Procédé selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisé par le fait que l'on charge la vanilline et l'éthylvanilline, séparément ou en mélange et l'on porte le mélange à une température choisie entre 62°C et 70°C, de préférence entre 62°C et 65°C (pour des poudres sèches).
5- Procédé selon la revendication 4 caractérisé par le fait que la préparation de ce mélange fondu est faite sous atmosphère de gaz inertes qui est préférentiellement de l'azote.
6- Procédé selon l'une des revendications 1 à 5 caractérisé par le fait que l'on effectue le refroidissement du mélange fondu en l'absence d'agitation conduisant à une composition solidifiée comprenant le nouveau composé de vanilline et d'éthylvanilline.
7- Procédé selon l'une des revendications 1 à 6 caractérisé par le fait qu'il consiste à cristalliser le mélange fondu à une température quelconque inférieure à 50°C, de préférence comprise entre 20°C et 50°C (borne exclue) à récupérer le solide obtenu puis à le soumettre à une opération de recuit.
8- Procédé selon la revendication 7 caractérisé par le fait que la recuisson est réalisée en portant progressivement le solide obtenu jusqu'à une température de 51 °C 1 et en le maintenant à cette température pendant plusieurs minutes.
9- Procédé selon l'une des revendications 7 et 8 caractérisé par le fait que la recuisson est effectuée sous agitation par exemple dans un mélangeur ou dans un lit fluidisé.
- Procédé selon l'une des revendications 1 à 9 caractérisé par le fait qu'il consiste à ajouter de 1 à 5 % d'eau dans le mélange lors de l'étape de fusion, la température de fusion étant alors choisie comprise entre 50°C et 55°C et à
effectuer l'opération de recuit.
effectuer l'opération de recuit.
11 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 10 caractérisé par le fait que la composition obtenue est mise en forme selon une technique de broyage.
12 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 11 caractérisé par le fait que la composition obtenue est mise en forme selon une technique d'écaillage, de priling ou d'atomisation.
13 - Composition comprenant :
- de 80 à 99 % en poids d'un mélange du nouveau composé
vanilline/éthylvanilline et de vanilline, - de 1 à 20 % en poids d'autres phases cristallines.
- de 80 à 99 % en poids d'un mélange du nouveau composé
vanilline/éthylvanilline et de vanilline, - de 1 à 20 % en poids d'autres phases cristallines.
14 - Composition selon la revendication 13 comprenant :
- de 90 à 99 % en poids d'un mélange du nouveau composé
vanilline/éthylvanilline et de vanilline, - de 1 à 10 % en poids d'autres phases cristallines.
- de 90 à 99 % en poids d'un mélange du nouveau composé
vanilline/éthylvanilline et de vanilline, - de 1 à 10 % en poids d'autres phases cristallines.
15 - Composition selon l'une des revendications 13 ou 14 caractérisée par le fait que le mélange obtenu comprend :
- de 80 à 94 % en poids du nouveau composé de vanilline/éthylvanilline, - de 6 à 20 % en poids de vanilline.
- de 80 à 94 % en poids du nouveau composé de vanilline/éthylvanilline, - de 6 à 20 % en poids de vanilline.
16 - Composition selon la revendication 15 caractérisée par le fait que le mélange obtenu comprend - de 86 à 94 % en poids du nouveau composé de vanilline/éthylvanilline, - de 6 à 14 % en poids de vanilline.
17 - Composition comprenant au moins une composition décrite dans l'une des revendications 13 à 16 et au moins un excipient choisi parmi les corps gras ; les alcools gras ; les sucres ; les polysaccharides ; la silice ; la vanilline et l'éthylvanilline.
18 - Composition selon la revendication 17 caractérisée par le fait que l'excipient est choisi parmi :
- les sucres de préférence le glucose, saccharose, fructose, galactose, ribose, maltose, sorbitol, mannitol, xylitol, lactitol, maltitol ; les sucres inversés : les sirops de glucose ainsi que les sucroglycérides dérivés d'huiles grasses de préférence l'huile de coprah l'huile de palme, l'huile de palme hydrogénée et l'huile de soja hydrogénée ; les sucroesters d'acides gras de préférence le monopalmitate de saccharose, le monodistéarate de saccharose et le distéarate de saccharose, - les amidons dérivés notamment de blé, de maïs, d'orge, de riz, de manioc ou de pomme de terre, natifs, prégélatinisés ou modifiés et plus particulièrement les amidons natifs de maïs riches en amylose, les amidons de maïs prégélatinisés, les amidons de maïs modifiés, les amidons de maïs cireux modifiés, les amidons de maïs cireux prégélatinisés, les amidons de maïs cireux modifiés en particulier l'amidon OSSA/octénylsuccinate sodique, - les hydrolysats d'amidon, - les dextrines et maltodextrines résultant de l'hydrolyse d'un amidon (blé, maïs) ou d'une fécule (pomme de terre) ainsi que les P-cyclodextrines, de préférence les maltodextrines ayant un D.E inférieur à 20, compris de préférence entre 5 et 19 et plus préférentiellement entre 6 et 15, - la cellulose, ses éthers, notamment la méthylcellulose, l'éthylcellulose, la méthyléthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose ; ou ses esters, notamment la carboxyméthylcellulose ou la carboxyéthylcellulose éventuellement sous forme sodée, - les gommes telles que la gomme de carraghénane, Kappa ou carraghénane lota, la pectine, la gomme de guar, la gomme de caroube, et la gomme de xanthane, les alginates, la gomme arabique, la gomme d'acacia, l'agar-agar, - les farines de préférence la farine de blé (native ou prégel) ; les fécules, de préférence la fécule de pomme de terre, - la gélatine, - la silice, - un agent anti-oxydant de préférence la vitamine E, - un agent émulsifiant de préférence la lécithine, - de la vanilline ou de l'éthylvanilline.
- les sucres de préférence le glucose, saccharose, fructose, galactose, ribose, maltose, sorbitol, mannitol, xylitol, lactitol, maltitol ; les sucres inversés : les sirops de glucose ainsi que les sucroglycérides dérivés d'huiles grasses de préférence l'huile de coprah l'huile de palme, l'huile de palme hydrogénée et l'huile de soja hydrogénée ; les sucroesters d'acides gras de préférence le monopalmitate de saccharose, le monodistéarate de saccharose et le distéarate de saccharose, - les amidons dérivés notamment de blé, de maïs, d'orge, de riz, de manioc ou de pomme de terre, natifs, prégélatinisés ou modifiés et plus particulièrement les amidons natifs de maïs riches en amylose, les amidons de maïs prégélatinisés, les amidons de maïs modifiés, les amidons de maïs cireux modifiés, les amidons de maïs cireux prégélatinisés, les amidons de maïs cireux modifiés en particulier l'amidon OSSA/octénylsuccinate sodique, - les hydrolysats d'amidon, - les dextrines et maltodextrines résultant de l'hydrolyse d'un amidon (blé, maïs) ou d'une fécule (pomme de terre) ainsi que les P-cyclodextrines, de préférence les maltodextrines ayant un D.E inférieur à 20, compris de préférence entre 5 et 19 et plus préférentiellement entre 6 et 15, - la cellulose, ses éthers, notamment la méthylcellulose, l'éthylcellulose, la méthyléthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose ; ou ses esters, notamment la carboxyméthylcellulose ou la carboxyéthylcellulose éventuellement sous forme sodée, - les gommes telles que la gomme de carraghénane, Kappa ou carraghénane lota, la pectine, la gomme de guar, la gomme de caroube, et la gomme de xanthane, les alginates, la gomme arabique, la gomme d'acacia, l'agar-agar, - les farines de préférence la farine de blé (native ou prégel) ; les fécules, de préférence la fécule de pomme de terre, - la gélatine, - la silice, - un agent anti-oxydant de préférence la vitamine E, - un agent émulsifiant de préférence la lécithine, - de la vanilline ou de l'éthylvanilline.
19 - Composition selon l'une des revendications 17 et 18 caractérisée par le fait qu'elle comprend de 0,1 à 90 % en poids d'excipient(s), de préférence de 20 à 60 % en poids d'excipient(s).
20 - Application de la composition décrite dans l'une des revendications 13 à
19 comme arôme dans le domaine de l'alimentation humaine et animale, la pharmacie, et comme parfum, dans l'industrie des cosmétiques, de la parfumerie et de la détergence.
19 comme arôme dans le domaine de l'alimentation humaine et animale, la pharmacie, et comme parfum, dans l'industrie des cosmétiques, de la parfumerie et de la détergence.
21 - Application selon la revendication 20 caractérisée par le fait que l'on met en oeuvre la composition de l'invention, au cours de la fabrication d'une pâte, de préférence dans un corps gras, dans le domaine de la biscuiterie sèche et de la pâtisserie industrielle ; dans le domaine de la chocolaterie notamment pour la préparation des chocolats en plaques, des chocolats de couverture ou du fourrage pour chocolats ; au cours de la fabrication des bonbons de tout genre : dragées, caramels, nougats, sucres cuits, bonbons fondants et autres ;
dans l'industrie laitière et plus particulièrement dans les laits aromatisés et gélifiés, les entremets, les yaourts, les glaces et les crèmes glacées ; dans la préparation du sucre vanilliné, par imprégnation du sucre avec celle-ci ; dans la préparation de différentes boissons, de préférence, la grenadine et les boissons chocolatées ; dans les préparations de boissons instantanées telles que boissons aromatisées en poudre, chocolat en poudre ou bien dans les préparations instantanées sous forme de poudre destinées à la confection de desserts en tout genre ; pour la dénaturation du beurre.
dans l'industrie laitière et plus particulièrement dans les laits aromatisés et gélifiés, les entremets, les yaourts, les glaces et les crèmes glacées ; dans la préparation du sucre vanilliné, par imprégnation du sucre avec celle-ci ; dans la préparation de différentes boissons, de préférence, la grenadine et les boissons chocolatées ; dans les préparations de boissons instantanées telles que boissons aromatisées en poudre, chocolat en poudre ou bien dans les préparations instantanées sous forme de poudre destinées à la confection de desserts en tout genre ; pour la dénaturation du beurre.
22 - Application selon la revendication 20 caractérisée par le fait que l'on met en oeuvre, la composition de l'invention dans l'alimentation animale, notamment pour la préparation de farines.
23 - Application selon la revendication 20 caractérisée par le fait que l'on met en oeuvre la composition de l'invention comme agent de masquage d'odeur, notamment dans l'industrie pharmaceutique ; dans le domaine de la cosmétique pour la préparation de crèmes, laits et fards et autres produits, comme base parfumante dans la parfumerie et dans le domaine de la détergence, notamment en savonnerie.
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