CA2711264C - Utilisation d'acide alcane-sulfonique pour le detartrage dans l'industrie agro-alimentaire - Google Patents

Utilisation d'acide alcane-sulfonique pour le detartrage dans l'industrie agro-alimentaire Download PDF

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Abstract

La présente invention concerne l'utilisation d'acide alcane-sulfonique pour le détartrage, et plus généralement pour le nettoyage des cuves, fûts et autres récipients utilisés pour le stockage, le transport, la manutention de la viande et des primeurs, notamment des volailles, des fruits et des légumes. La présente invention concerne également une formulation sous forme de gel comprenant au moins un acide alcane-sulfonique.

Description

UTILISATION D'ACIDE ALCANE-SULFONIQUE POUR LE DÉTARTRAGE DANS
L'INDUSTRIE AGRO-ALIMENTAIRE
[0001] La présente invention concerne l'utilisation d'acide alcane-sulfonique pour le détartrage, et plus généralement pour le nettoyage des cuves, fûts et autres récipients utilisés pour le stockage, le transport, la manutention, la préparation, la conservation, des denrées alimentaires d'origines végétale et animale, en particulier de la viande et des primeurs, notamment des fruits et légumes.
[0002] La présente invention concerne également une formulation sous forme de gel comprenant au moins un acide alcane-sulfonique, particulièrement adaptée au nettoyage et plus particulièrement au détartrage des récipients, cuves, fûts, chaînes de transport, et autres souillés par lors du stockage, de la manutention, du transport et de la transformation de la viande et des primeurs, notamment des fruits et légumes.
[0003] Dans l'industrie agro-alimentaire, il existe deux domaines particuliers qui sont celui de la chaîne de distribution de la viande, depuis les abattoirs jusqu'au consommateur final, et celui de la chaîne de distribution des primeurs, notamment fruits et légumes, depuis la récolte jusqu'au consommateur final.
zo [0004] Ces deux domaines a priori éloignés concernent pourtant tous les deux des denrées alimentaires périssables, pouvant générer, par leur nature même ou lors de leur manutention, stockage, vieillissement et autres, diverses substances organiques et/ou minérales qui se déposent et souillent les divers conteneurs, fûts, cuves, chaînes de transport et autres récipients.
[0005] En effet, les chaînes de distribution de la viande et des primeurs, tels que fruits et légumes, du producteur vers le consommateur comprend aujourd'hui de très nombreuses étapes, dans lesquelles la viande et les primeurs subissent de nombreuses opérations de stockage, transport, tri, manutention, conditionnement, éventuellement séchage, et autres.
[0006] Dans chacune de ces étapes sont utilisés divers récipients, cuves, fûts, caisses, chaînes de transport, et autres qui sont en contact, plus ou moins prolongé, avec lesdits produits alimentaires, viande et primeurs, tels que fruits et légumes.
[0007] S'agissant d'un contact avec des aliments, la question de propreté des récipients et donc cruciale : les divers sucs, jus et autres impuretés solides ou s liquides peuvent, s'ils ne sont pas efficacement nettoyés entraîner la formation et la propagation de bactéries, mais aussi la formation de tartre ou tout autre élément minéral solide qui rendrait lesdits aliments impropres à la consommation.
[0008] A l'heure actuelle, le nettoyage dans l'industrie de la viande et des primeurs est principalement assuré par l'acide phosphorique, notamment en raison de son fort pouvoir détartrant, et de sa relative corrosivité vis-à-vis des divers récipients, métalliques, ou en matières plastiques, utilisés dans cette industrie.
[0009] Il est toutefois observé que l'acide phosphorique ne permet pas, ou difficilement, l'élimination de tartre, en particulier oxalates d'alcalins ou d'alcalino-terreux, qui se forme et parvient à s'accumuler dans les divers récipients, fûts, cuves et autres. Il est notamment très difficile d'assurer un nettoyage complet, efficace, et répondant aux mesures d'hygiène requises, lorsque les salissures sont présentes et incrustées dans les recoins ou les parties particulièrement difficiles d'accès des divers ustensiles utilisés pour le stockage, le transport, la manutention zo et autres, de la viande et des primeurs.
[0010] En outre, pour des raisons environnementales, l'utilisation de l'acide phosphorique est aujourd'hui contestée, du fait des rejets de type phosphates qu'il engendre.
[0011] Ainsi, un premier objectif de la présente invention consiste à proposer une zs alternative efficace à l'utilisation de l'acide phosphorique pour le nettoyage des salissures, notamment des salissures de type tartre, plus particulièrement oxalates, rencontrées dans l'industrie de la viande et des primeurs, typiquement de la viande, des fruits et des légumes.
[0012] Un autre objectif de la présente invention consiste à proposer une 30 alternative efficace à l'utilisation de l'acide phosphorique pour le nettoyage efficace des salissures incrustées et difficiles d'accès.

[0013] Un autre objectif consiste à proposer une alternative efficace à
l'acide phosphorique tout en évitant des rejets et des effluents néfastes à
l'environnement.
[0014] Un autre objectif encore consiste à proposer une alternative efficace à
l'acide phosphorique et qui n'entraîne pas ou très peu de corrosion des divers récipients utilisés pour le transport, la manutention, la transformation et le stockage, entre autres, de la viande, des fruits et des légumes.
[0015] D'autres avantages encore apparaîtront au cours de la description de la présente invention qui suit.
[0016] Il a maintenant été découvert qu'il est possible d'effectuer un nettoyage complet et efficace des divers récipients utilisées dans l'industrie de la viande et des primeurs en utilisant une formulation à base d'acide alcane-sulfonique.
[0017] En effet, il a été découvert qu'une formulation à base d'acide alcane-sulfonique présente un pouvoir détartrant plus fort que l'acide phosphorique utilisé
habituellement dans ce type d'industrie. En outre l'utilisation d'un acide alcane-sulfonique est moins nocif pour l'environnement, comparativement aux rejets de phosphates inhérents à
l'utilisation d'acide phosphorique.
[0018] Ainsi, selon un premier objet, l'invention concerne l'utilisation d'au moins un acide alcane-sulfonique pour le nettoyage des salissures présentes dans les divers récipients, fûts, et autres conteneurs utilisés dans les circuits de conditionnement, stockages, étalages et distributions de la viande issue des abattoirs et des primeurs, en particuliers fruits et légumes.
[0018a] Plus particulièrement, il est proposé une utilisation d'au moins un acide alcane-sulfonique pour le nettoyage des salissures présentes dans les divers récipients, fûts, et autres conteneurs utilisés dans les circuits de conditionnement, stockages, étalages et distributions dans le domaine de la viande et des primeurs, lesdites salissures étant les oxalates alcalins ou alcalino-terreux.
[0019] Ainsi, le procédé de l'invention propose une alternative efficace et conforme aux règles environnementales à l'utilisation d'acide phosphorique utilisé
habituellement dans ces conditions. Plus spécifiquement, la présente invention propose un produit de remplacement de l'acide phosphorique pour le nettoyage, en 3a particulier pour l'élimination du tartre, notamment des oxalates, ledit produit de remplacement étant biodégradable, moins toxique pour l'environnement, plus efficace et pouvant être utilisé en quantités moins importantes, tout en assurant une efficacité
comparable, voire supérieure.
[0020] Plus particulièrement, l'utilisation d'au moins un acide alcane-sulfonique selon l'invention permet l'élimination de tous les types de salissures rencontrées
4 dans la chaîne de distribution de la viande et des primeurs, du producteur au consommateur, et notamment les salissures de type hydrates de carbone, graisses, protéines, amidon, minéraux inorganiques tels que carbonate de calcium, phosphate de calcium, et autres types de tartre comprenant les oxalates, sulfates, hydroxydes et/ou sulfures d'alcalins ou d'alcalino-terreux, combinés ou non à diverses matières organiques et/ou métaux, métalloïdes.
[0021] L'utilisation selon la présente invention est particulièrement efficace pour l'élimination du tartre, et notamment des oxalates alcalins ou alcalino-terreux, et autres résidus rencontrés dans le domaine du conditionnement, stockage, transport et distribution de la viande et des primeurs, en particulier légumes et fruits.
[0022] Parmi les oxalates alcalins ou alcalino-terreux, on peut citer, de manière préférentielle et non limitative les oxalates de sodium et de calcium, et tout particulièrement l'oxalate de calcium.
[0023] Par primeurs , on entend notamment les fruits et légumes frais qui sont récoltés, stockés, transportés, manutentionnés, mis en vente sur les marchés, dans les hypermarchés, etc. en vue de leur consommation. Plus spécifiquement, les primeurs sont les fruits et légumes, et autres productions maraîchères, parmi lesquelles on peut citer les pommes, les poires, les abricots, les cerises, les zo pêches, les brugnons, les melons, les tomates, les haricots, les petits pois, les carottes, les pommes de terre, les salades, les épinards, les endives, les courges, les courgettes, les aubergines, les navets, le céleri, les poireaux, et autres, de préférence les salades.
[0024] Par viande , au sens de la présente invention, on entend les produits carnés généralement issus des abattoirs et qui sont ensuite découpés, tranchés, hachés, stockés, transportés, manutentionnés, puis mis en vente sur les marchés, dans les hypermarchés, etc. en vue de leur consommation. Plus spécifiquement, les produits carnés proviennent des bovins, ovins, caprins, porcins, et des volailles, plus particulièrement dindes et poulets.
[0025] L'utilisation d'au moins un acide alcane-sulfonique est particulièrement avantageuse pour le nettoyage des divers conteneurs, fûts, récipients, chaînes transporteuses et autres en contact plus ou moins prolongé avec la viande et les légumes, notamment les salades, laitues, scaroles et autres.
[0026] Les primeurs subissent en effet de nombreuses opérations de manutention, depuis la récolte jusqu'au consommateur final, et sont entreposés, pendant des durées plus ou moins longues dans des récipients, des conteneurs, des fûts, et autres ustensiles qui peuvent être constitués de divers matériaux, parmi lesquels on peut citer l'inox, l'aluminium, le cuivre, le laiton, l'acier revêtu ou non par exemple par une résine époxy, le plastique, en particulier polypropylène, polyéthylène, poly(chlorure de vinyle), le verre, et autres.
[0027] Au contact plus ou moins prolongé la viande et les primeurs, les récipients, fûts, et autres ustensiles sont souillés par les divers types de salissures précitées, qu'il convient d'éliminer pour des raisons évidentes d'hygiène et sécurité alimentaire, comme indiqué plus haut.
[0028] Dans la présente invention, on entend par acide alcane-sulfonique préférentiellement les acides alcane-sulfoniques comportant une chaîne hydrocarboné saturée, linéaire ou ramifiée, comportant de 1 à 4 atomes de carbone.
[0029] Les acides alcane-sulfoniques utilisables dans le cadre de la présente invention sont particulièrement choisis parmi l'acide méthane-sulfonique, l'acide zo éthane-sulfonique, l'acide n-propane-sulfonique, l'acide iso-propane-sulfonique, l'acide n-butane-sulfonique, l'acide iso-butane-sulfonique, l'acide sec-butane-sulfonique, l'acide tert-butane-sulfonique, et les mélanges de deux ou plusieurs d'entre eux en toutes proportions.
[0030] Selon un mode de réalisation préféré, l'acide alcane-sulfonique utilisé
dans le cadre de la présente invention est l'acide méthane-sulfonique ou l'acide éthane-sulfonique, de manière tout à fait préférée l'acide utilisé est l'acide méthane-sulfonique.
[0031] Ainsi, l'utilisation selon la présente invention met en oeuvre au moins un acide alcane-sulfonique choisi parmi les acides alcane-sulfoniques à chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et de préférence au moins de l'acide méthane-sulfonique (AMS).

[0032] Tout type de formulation comprenant au moins un acide alcane-sulfonique peut convenir. En règle générale, la formulation comprend de 0,1% à 100 'Vo en poids d'acide alcane-sulfonique, plus généralement de 0,5 'Vo à 90 'Vo en poids, en particulier de 0,5 'Vo à 50 'Vo en poids d'acide alcane-sulfonique, et plus particulièrement de 0,5 'Vo à 35 % en poids.
[0033] La formulation est par exemple une formulation aqueuse qui peut être préparée sous forme de mélange concentré qui est dilué par l'utilisateur final. En variante, la formulation peut également être une formulation prête à l'emploi, c'est-à-dire qu'elle ne nécessite pas d'être diluée. On peut par exemple utiliser de l'acide méthane-sulfonique en solution aqueuse commercialisé par la société
Arkema sous la dénomination Scaleva TM, prêt à l'emploi ou dilué à l'eau dans les proportions indiquées ci-dessus.
[0034] Selon une variante tout à fait préférée, la formulation est une formulation sous forme de gel. Il a en effet été observé que les formulations sous forme de gel d'acide(s) alcane-sulfonique sont très efficaces pour le nettoyage industriel, non seulement en raison du gel lui-même qui permet une action plus longue du principe actif acide (le gel adhère plus longuement sur les surfaces, par rapport à une formulation aqueuse), mais aussi présente un pouvoir nettoyant amélioré, par rapport à d'autres formulations-gels, par exemple des formulations zo sous forme de gel d'acide phosphorique.
[0035] Le pouvoir nettoyant amélioré d'une formulation sous forme de gel d'au moins un acide alcane-sulfonique est particulièrement remarquable dans le cas du détartrage, en particulier pour l'élimination des oxalates, tels que ceux que l'on peut rencontrer dans les domaines de la viande et des primeurs, plus particulièrement pour l'élimination des salissures de type oxalates présents dans les divers récipients, fûts et autres conteneurs utilisés pour la transformation, le conditionnement, le stockage et la distribution de la viande et des primeurs, en particulier fruits et légumes, tout particulièrement dindes, les volailles et les salades.
[0036] Ainsi, selon un autre aspect, la présente invention concerne une formulation sous forme de gel comprenant :

= de 0,5 % à 90 % en poids, de préférence de 0,5 % à 50 'Vo en poids et plus particulièrement de 0,5 'Vo à 35 'Vo en poids, d'au moins un acide alcane-sulfonique, de préférence l'acide méthane-sulfonique ;
= de 0,1 % à 20 'Vo en poids, de préférence de 0,5 'Vo à 10 'Vo en poids et plus particulièrement de 1 'Vo à 8 'Vo en poids, d'au moins un agent gélifiant ;
= de 0,1 'Vo à 20 'Vo en poids, de préférence de 0,5 % à 10 % en poids, d'au moins un tensioactif ; et = le complément à 100 % d'eau.
[0037] Les agents gélifiants et les tensio-actifs utilisables dans les formulations sous forme de gel de la présente invention peuvent être de tout type. L'homme du métier saura, sans difficulté particulière et en s'inspirant des exemples qui suivent, choisir et adapter la nature des agents gélifiants et des tensio-actifs appropriés.
Certains tensioactifs peuvent jouer le rôle d'agents gélifiants, et, dans ce cas, l'ajout d'un agent gélifiant spécifique n'est pas nécessaire. De même, certains agents gélifiants peuvent jouer le rôle tensioactif, rendant l'ajout d'un tensioactif spécifique non nécessaire.
[0038] Selon un autre aspect, la présente invention concerne les formulations sous forme de gel moussant. Les gels moussants sont en effet tout particulièrement intéressants en raison du fait qu'ils produisent une mousse zo collante, autrement dit une mousse adhérente, aux parois des divers ustensiles et appareils à nettoyer, tout en requérant une consommation moindre de matière active acide nettoyante, et présentent l'avantage d'une meilleure rinçabilité, c'est-à-dire une élimination plus simple et plus efficace, tout en nécessitant une moins grande quantité d'eau.
[0039] Ainsi, la présente invention concerne une formulation sous forme de gel moussant comprenant :
= de 0,5 % à 90 % en poids, de préférence de 0,5 % à 50 'Vo en poids et plus particulièrement de 0,5 'Vo à 35 'Vo en poids, d'au moins un acide alcane-sulfonique, de préférence d'acide méthane-sulfonique ;
= de 0,1 'Vo à 20 'Vo en poids, de préférence de 0,5 'Vo à 10 'Vo en poids et plus particulièrement de 1 'Vo à 8 'Vo en poids, d'au moins un agent moussant ;

= de 0 à 20 'Vo en poids, de préférence de 0,5 'Vo à 10 'Vo en poids et plus particulièrement de 1 'Vo à 8 'Vo en poids, d'au moins un agent gélifiant ;
= de 0 à 10% en poids, de préférence de 0,1 à 5% en poids, d'un agent solubilisant ou hydrotrope.
= de 0 à 20 'Vo en poids, de préférence de 0,5% à 10 'Vo en poids, d'au moins un tensioactif ; et = le complément à 100 'Vo d'eau.
[0040] Selon le domaine et le mode d'application, la formulation peut être préparée sous forme de concentré, et donc avec une faible viscosité
appropriée, puis diluée avant emploi jusqu'à obtenir l'efficacité attendue, quant à la viscosité et au pouvoir moussant.
[0041] Dans la formulation de gel moussant selon l'invention, les agents gélifiants et tensio-actifs sont généralement du même type que les agents gélifiants et les tensioactifs utilisés pour les formulations sous forme de gel décrites /5 précédemment, c'est-à-dire de tout type connu de l'homme du métier qui saura, sans difficulté particulière et en s'inspirant des exemples qui suivent, choisir et adapter la nature des agents gélifiants et des tensio-actifs appropriés. Comme indiqué précédemment, certains tensioactifs peuvent jouer le rôle d'agents gélifiants, et, dans ce cas, l'ajout d'un agent gélifiant spécifique n'est pas zo nécessaire. De même, certains agents gélifiants peuvent jouer le rôle tensioactif, rendant l'ajout d'un tensioactif spécifique non nécessaire.
[0042] Dans la formulation de gel moussant ci-dessus, l'agent moussant peut être choisi parmi les agents moussants couramment utilisés par l'homme du métier, et de préférence parmi les oxydes d'amines, comme par exemple :
25 - les oxydes de diméthylalkylamine, la chaîne alkyle étant une chaîne grasse , contenant par exemple de 10 à 30 atomes de carbone, de préférence de 12 à 22 atomes de carbone, par exemple Empigen OB de la société Huntsman, - les oxydes d'amines éthoxylées, et - les mélanges de deux ou plusieurs d'entre elles.
30 [0043] L'utilisation d'au moins un oxyde d'amine éthoxylée, tel que, à
titre non limitatif le Cecajel 0X100 de la société CECA, ou l'Aromox T12 de la société

Akzo seul ou association avec au moins un oxyde de diméthylalkylamine permet d'apporter de la stabilité au gel moussant.
[0044] Les agents moussants, et en particulier ceux décrits ci-dessus, forment généralement des gels lorsqu'ils sont mélangés à l'eau, c'est-à-dire qu'ils augmentent la viscosité de la formulation, sans qu'il soit nécessaire d'ajouter un agent gélifiant. Toutefois l'ajout d'un tel agent gélifiant n'est pas exclu de la présente invention.
[0045] Parmi les agents solubilisants ou hydrotropes utilisables dans les formulations selon l'invention, on peut citer, à titre d'exemple et de manière non limitative les xylène- ou cumène-sulfonates de sodium. De tels agents ne sont toutefois pas indispensables dans les formulations acides selon l'invention.
[0046] Les formulations sous forme de gels moussants peuvent être appliquées selon toute méthode connue de l'homme du métier, et en particulier sous pression, ou encore à l'aide d'un pistolet pulvérisateur.
[0047] Les formulations, aqueuses, sous forme de gel ou de gel moussant de la présente invention, peuvent également comprendre un ou plusieurs additifs, solvants, et autres agents rhéologiques ou de texture, choisis parmi solvants et co-solvants (de préférence hydrosolubles, par exemple alcools, tels que éthanol, iso-propanol, et autres), acides organiques ou minéraux (par exemple zo chlorhydrique, sulfurique, phosphorique, nitrique, amidosulfonique, sulfamique, citrique, formique), sels d'acides organiques ou minéraux, notamment sels alcalin ou alcalino-terreux (par exemple chlorures, sulfates, phosphates, nitrates, en particulier chlorure de sodium), agents épaississants, tensio-actifs, moussants, anti-moussants, retardateurs de flamme, conservateurs, désinfectants (par exemple choisis parmi, et de manière non limitative, l'acide paracétique, l'acide bromoacétique, et autres ...), parfums, colorants, et autres connus de l'homme du métier.
[0048] Une formulation aqueuse, ou sous forme de gel ou encore sous forme de gel moussant particulièrement préférée est une formulation comprenant de 0,5 'Vo à 50 %, de préférence de 10% à 35%, de préférence environ 20 'Vo en poids d'acide méthane-sulfonique.

[0049] Le nettoyage des divers récipients, fûts, chaînes transporteuses, et autres conteneurs ou ustensiles en contact plus ou moins prolongé avec la viande ou les primeurs, comme indiqué précédemment, est réalisé par contact (immersion, aspersion, pulvérisation) d'une quantité efficace d'au moins un acide alcane-s sulfonique, de préférence l'acide méthane-sulfonique, sous forme de formulations aqueuse, de préférence de gel aqueux ou de gel moussant, telles qu'elles viennent d'être décrites.
[0050] Cette opération de nettoyage peut être réitérée une ou plusieurs selon la quantité de salissures à éliminer, et leurs degrés incrustations. Toutefois, l'utilisation d'au moins un acide alcane-sulfonique, de préférence l'acide méthane-sulfonique, ne nécessite qu'une seule étape de nettoyage, notamment pour l'élimination du tartre, en particulier des oxalates.
[0051] Ceci s'est révélé particulièrement vrai lorsque ledit au moins un acide alcane-sulfonique est utilisé sous forme de gel aqueux, mieux encore sous forme de gel moussant aqueux. De très bons résultats ont cependant été observés avec des formulations liquides aqueuses contenant au moins un acide alcane-sulfon iq ue.
[0052] La ou les étapes de nettoyage décrites ci-dessus peuvent le cas échéant comprendre, être complétées par, ou encore suivies de, une ou plusieurs étapes zo de désinfection, selon des techniques classiques connues de l'homme du métier, en utilisant des composés désinfectants, des biocides ou tout autre composé
adapté pour un tel usage.
[0053] La ou les étapes de nettoyage et éventuellement de désinfection, peu(ven)t être éventuellement, mais de préférence, suivie(s) d'une ou plusieurs opérations de rinçage, de préférence à l'eau claire.
[0054] Dans le procédé de l'invention tel qu'il vient d'être décrit, on entend par quantité efficace une quantité permettant l'élimination de toutes les salissures, qui, si elles ne sont pas correctement éliminées, pourraient favoriser le développement de bactéries.
[0055] Cette quantité peut varier dans de grandes proportions, selon le volume et le nombre d'ustensiles à nettoyer, de la nature et de la quantité de salissures que l'on souhaite éliminer, de la température et de la pression de la formulation utilisée, de la durée souhaitée du nettoyage et autres.
[0056] Un test visuel, des divers ustensiles nettoyés, selon des techniques classiques connues de l'homme du métier, permettent de déterminer la quantité
efficace de formulation à utiliser, la température et la durée de nettoyage nécessaire à l'élimination partielle ou totale des salissures.
[0057] Ainsi, la quantité d'acide sera avantageusement établie pour permettre une élimination totale des salissures, tout en observant une quantité minimale d'acide, essentiellement pour des raisons économiques.
[0058] Les acides alcane-sulfoniques, notamment l'acide alcane-sulfonique, présentent un pouvoir détartrant plus important que l'acide phosphorique, ce qui permet d'utiliser des quantités d'acides moindres et plus respectueuses de l'environnement : les effluents (résidus, sels et autres) résultants d'un nettoyage à
l'aide d'au moins un acide alcane-sulfonique sont biodégradables, contrairement à
l'acide phosphorique couramment utilisé aujourd'hui qui génère des phosphates, responsables entre autres des phénomènes d'eutrophisation des rivières, cours d'eau, et réserves d'eau, telles que lacs, marais, nappes phréatiques, etc.
[0059] Le nettoyage acide avec au moins un acide alcane-sulfonique comme indiqué précédemment peut être réalisé à toutes températures, généralement zo comprises entre 0 C et 150 C, plus généralement comprises entre 5 C et 100 C, typiquement entre 10 C et 80 C.
[0060] Ce nettoyage avec au moins un acide alcane-sulfonique est généralement suivi d'un ou plusieurs rinçage, par exemple à l'eau claire, de manière connue de l'homme du métier. En fonction de la présence ou pas dans la formulation d'un agent désinfectant, une étape supplémentaire de désinfection bactériologique peut avoir lieu, selon des techniques classiques connues de l'homme du métier.
[0061] Grâce à l'utilisation de la présente invention, le nettoyage des divers ustensiles, récipients, fûts et autres conteneurs utilisés dans l'industrie des primeurs et de la viande, permet d'éliminer en particulier les salissures de type tartre, plus particulièrement les oxalates.
[0062] La présente invention est illustrée au moyens des exemples qui suivent, sans présenter aucun caractère limitatif, et qui ne peuvent être par conséquent compris comme susceptibles de restreindre la portée de l'invention telle que revendiquée.
Exemple 1 : Préparation d'un gel d'acide méthane-sulfonique [0063] Un gel à 10 'Vo en poids d'acide méthane-sulfonique est préparé en ajoutant successivement, sous agitation, l'eau, l'acide méthane-sulfonique, le tensio-actif et l'agent gélifiant, dans les proportions suivantes :
= Eau:
160,4g = Acide méthane-sulfonique (à 70 'Vo dans l'eau, Arkema) 28,6 g = Agent gélifiant (Cecajel 210, CECA) 8,0 g = Tensio-actif (Remcopal LM4F, Arkema) 3,0 g [0064] Le gel obtenu présente un aspect limpide, non filant. La viscosité est mesurée sur un appareil Brookfield DV 11+. Toutes les mesures sont réalisées à

température ambiante. On mesure ainsi une viscosité de 240 cP à 10 tours par minute et de 230 cP à 30 tours par minute.
[0065] Le gel obtenu est stable, sans observation de séparation de séparation de phase après 2 mois à 40 C.
Exemple 2 : Préparation d'un gel d'acide phosphorique (Exemple comparatif) zo [0066] Un gel à 10 'Vo en poids d'acide phosphorique est préparé en ajoutant successivement, sous agitation, l'eau, l'acide phosphorique, le tensio-actif, l'agent gélifiant et le parfum, dans les proportions suivantes :
= Eau:
174,4g = Acide phosphorique (à 85 %) 21,6 g = Agent gélifiant (Cecajel 210, CECA) 3 g = Tensio-actif (NaXS : xylène-sulfonate de Na à 40 'Vo, Hunstmann) 1 g [0067] Le gel obtenu présente un aspect limpide, non filant. La viscosité est mesurée comme précédemment est de 450 cP à 10 tours par minutes et de 440 cP à 30 tours par minute.
[0068] Le gel obtenu est stable, sans observation de séparation de séparation de phase après 2 mois à 40 C.

Exemple 3: Pouvoir détartrant [0069] Le pouvoir détartrant est déterminé en appliquant le protocole suivant :
= une plaque de marbre de dimensions 10 x 75 x 150 mm, présentant une face polie, est rincée dans l'éthanol et frottée avec une brosse ;
= la plaque est ensuite rincée à l'eau courante en frottant avec une brosse ;
= la plaque est séchée dans une étuve à 110 C pendant au moins 1 heure ;
= la plaque alors placée dans un dessiccateur afin qu'elle refroidisse sans reprendre d'humidité ;
= la plaque est pesée à 0,01 g près avec une balance ;
= la plaque est ensuite entièrement immergée dans le gel à tester et on la laisse tremper pendant 10 s;
= la plaque est retirée du gel et suspendue en la laissant égoutter pendant 10 minutes ;
= la plaque est rincée à l'eau courante en frottant avec une brosse ;
= la plaque est séchée à 110 C pendant au moins 1 heure puis on la place au dessiccateur pour refroidir sans humidité ;
= la plaque est pesée à 0,01 g près sur la même balance ;
= la différence des masses (Am) correspond au tartre détruit par le gel.
[0070] Les résultats de caractérisation des gels d'AMS et d'acide phosphorique zo sont compilés dans le tableau 1 suivant :
-- Tableau 1 --Formulation gel Am (g) Exemple 1 (AMS) 310 Exemple 2 (acide phosphorique) 250 [0071] Le pouvoir détartrant de l'acide méthane-sulfonique, formulé sous forme de gel à 10 "Yo en poids, est supérieur au pouvoir détartrant de l'acide phosphorique, formulé sous forme de gel à 10 % en poids.
[0072] L'acide méthane-sulfonique est donc plus efficace, notamment lorsqu'il est utilisé sous forme de gel, que l'acide phosphorique pour les opérations de détartrage.

[0073] A cet avantage s'ajoute celui de la biodégradabilité de l'acide méthane-sulfonique, ce qui en fait un produit de remplacement de choix de l'acide phosphorique pour les opérations de nettoyage, notamment de détartrage, plus particulièrement lorsque formulé sous forme de gel.
Exemple 4 : Tests de viscosité et de stabilité de formulations gel [0074] Les formulations gel 4a à 4g sont préparées selon l'exemple 1. Leurs compositions en poids, exprimées en grammes, sont présentées dans le tableau 2 suivant :
-- Tableau 2 --Ex. 4a Ex. 4b Ex. 4c Ex. 4d Ex. 4e Ex. 4f Ex. 4g Eau 88,86 81,1 82,1 70,58 72,58 61,43 64,43 SCALEVATM*
7,14 12,9 12,9 21,42 21,42 28,57 28,57 CECAJEL 210** 2,5 3 2,5 4 3 5 3,5 NaCI 2,5 3 2,5 4 3 5 3,5 Teneur pondérale en
5% 9% 9% 15% 15% 20% 20%
matière active (AMS) * SCALEVATM : solution aqueuse d'acide méthanesulfonique à 70% en poids.
** Le CECAJEL 210, agent gélifiant, joue également le rôle de tensioactif.
[0075] Les viscosités des gels 4a à 4g sont mesurées, selon la méthode décrite /5 dans l'exemple 1 (viscosité dynamique mesurée en centipoises (cP), à 12 et 30 tours par minute (rpm) sur appareil Brookfield DV II+, à température ambiante) immédiatement après la préparation de la formulation, puis 2 mois après stockage à température ambiante. Les résultats sont présentés dans le tableau 3 suivant :
-- Tableau 3 --Viscosité Brookfield Ex. 4a Ex. 4b Ex. 4c Ex. 4d Ex. 4e Ex. 4f Ex. 4g Après 12 rpm 515 820 270 780 320 715 320 préparation 30 rpm 495 800 270 775 320 710 320 500 907,5 382,5 1007,5 482,5 1000 425 Après 2 mois 12 rpm 30 rpm 480 890 370 1000 480 1000 420 [0076] Les valeurs ci-dessus montrent d'une part qu'il est possible de préparer des formulations sous forme de gel d'acide alcanesulfonique à diverses concentrations en matière active, et d'autres part que ces formulations sous forme de gel sont stables dans le temps.
Exemple 5 : Formulations d'acide méthanesulfonique sous forme de gel moussant [0077] Les formulations gel moussant 5a et 5b sont préparées de manière similaire à celle employée pour la préparations des gels. Les compositions en poids, exprimées en grammes, sont présentées dans le tableau 4 suivant :
-- Tableau 4 --Ex. 5a Ex. 5b Eau 81,1 Eau 82,8 CECAJEL 210 2,5 CECAJEL 210 2,5 CECAJEL 0X100 1,0 EMPIGEN OB 1,0 NaCI 2,5 NaXS 0,8 SCALEVATM* 12,9 SCALEVATM* 12,9 * SCALEVATM : solution aqueuse d'acide méthanesulfonique à 70% en poids.
[0078] Les viscosités des gels 5a et 5b sont mesurées, selon la méthode décrite dans l'exemple 1 (viscosité dynamique mesurée en centipoises (cP) sur appareil Brookfield DV II+, à température ambiante) immédiatement après la préparation de la formulation. Les résultats sont présentés dans le tableau 5 suivant :
-- Tableau 5 --Viscosité Brookfield Ex. 5a Viscosité Brookfield Ex. 5b
6 rpm 3550 6 rpm 1500 3 rpm 3600 12 rpm 1500 [0079] Les valeurs ci-dessus montrent d'une part qu'il est possible de préparer des formulations sous forme de gel moussant d'acide alcanesulfonique à
diverses concentrations en matière active. Il a en outre été observé que ces formulations zo sous forme de gel moussant sont stables dans le temps.
Exemple 5 : Essais de nettoyage sur bacs de viande [0080] Un morceau de viande de boeuf (environ 1 kg) est laissé pendant trois jours dans un bac rectangulaire (aluminium) dans une enceinte placée à +3 C à

pression atmosphérique (chambre froide). Après les trois jours, le morceau de viande est retiré du bac. Le bac contient diverses salissures organiques et minérales, dont de l'oxalate de calcium déterminé par spectrophotometrie infrarouge. L'essai est répété 3 fois.
[0081] Chaque bac est alors nettoyé par mise en contact des salissures avec 250 mL d'une formulation nettoyante. Chaque bac est ensuite rincé deux fois avec 1 litre d'eau à chaque rinçage.
[0082] La qualité de nettoyage est évaluée visuellement et notée selon les critères suivants :
0 : pas de nettoyage + : nombreux restes de salissures ++ : quelques restes de salissures +++ : traces de salissures aucune trace de salisssure [0083] Les résultats sont présentés dans le tableau 6 suivant :
-- Tableau 6 --Formulation Qualité de nettoyage Formulation de l'exemple 1 (gel d'AMS) ++++
Formulation de l'exemple 2 (comparatif) +++
Formulation liquide (solution liquide à
+++
10% en poids d'AMS dans l'eau) Exemple 6 : Essais de nettoyage sur bacs de légumes [0084] Une quantité importante d'épinards (environ 3 kg), éléments riches en zo oxalate de calcium, est introduite dans cuve d'eau en aluminium où il est brassé
en va-et-vient pendant plusieurs minutes à température ambiante. L'eau est ensuite éliminée et le bac contient diverses impuretés insolubles, dont de l'oxalate de calcium, déterminé par spectrophotométrie infrarouge. L'essai est répété
deux fois.
[0085] Chaque bac est alors nettoyé par mise en contact des salissures avec 250 mL d'une formulation nettoyante. Chaque bac est ensuite rincé deux fois avec 1 litre d'eau à chaque rinçage.

[0086] La qualité de nettoyage est évaluée visuellement et notée selon les mêmes critères que ceux définis à l'exemple 6. Les résultats sont présentés dans le tableau 7 suivant :
-- Tableau 7 --Formulation Qualité de nettoyage Formulation de l'exemple 1 (gel d'AMS) ++++
Formulation de l'exemple 2 (comparatif) +++
Formulation liquide (solution liquide à
++++
10% en poids d'AMS dans l'eau) s [0087] Les deux exemples précédents montrent que les formulations à base d'acide alcane sulfonique, qu'elles soient liquides ou sous forme de gel, présentent des propriétés nettoyantes tout à fait comparables, voire supérieures, à
celles observées pour une formulation gel d'acide phosphorique. Ces formulations à base d'acide alcane sulfonique, notamment à base d'acide méthane sulfonique, présentent en outre l'avantage d'être biodégradables et plus respectueuses de l'environnement, par rapport aux formulations à base d'acide phosphorique.

Claims (32)

REVENDICATIONS
1. Utilisation d'au moins un acide alcane-sulfonique pour le nettoyage des salissures présentes dans les divers récipients, fûts, et autres conteneurs utilisés dans les circuits de conditionnement, stockages, étalages et distributions dans le domaine de la viande et des primeurs, lesdites salissures étant les oxalates alcalins ou alcalino-terreux.
2. L'utilisation selon la revendication 1, dans laquelle les primeurs sont les fruits et légumes, et autres productions maraîchères, parmi lesquelles les pommes, les poires, les abricots, les cerises, les pêches, les brugnons, les melons, les tomates, les haricots, les petits pois, les carottes, les pommes de terre, les salades, les épinards, les endives, les courges, les courgettes, les aubergines, les navets, le céleri et les poireaux.
3. L'utilisation selon la revendication 2, dans laquelle les primeurs sont les salades.
4. L'utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle le domaine de la viande comprend les produits carnés provenant des bovins, ovins, caprins, porcins, et des volailles.
5. L'utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle les volailles sont des dindes et des poulets.
6. L'utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle l'acide alcane-sulfonique est choisi parmi l'acide méthane-sulfonique, l'acide éthane-sulfonique, l'acide n-propane-sulfonique, l'acide iso-propane-sulfonique, l'acide n-butane-sulfonique, l'acide iso-butane-sulfonique, l'acide sec-butane-sulfonique, l'acide tert-butane-sulfonique, et les mélanges de deux ou plusieurs d'entre eux en toutes proportions.
7. L'utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans laquelle l'acide alcane-sulfonique est l'acide méthane-sulfonique ou l'acide éthane-sulfonique.
8. L'utilisation selon la revendication 7, dans laquelle l'acide alcane-sulfonique est l'acide méthane-sulfonique.
9. L'utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, dans laquelle l'acide alcane-sulfonique est utilisé dans une formulation comprenant de 0,1%
à 100%
en poids d'acide alcane-sulfonique.
10. L'utilisation selon la revendication 9, dans laquelle la formulation comprend de 0,5% à 90% en poids d'acide alcane-sulfonique.
11. L'utilisation selon la revendication 10, dans laquelle la formulation comprend de 0,5% à 50% en poids d'acide alcane-sulfonique.
12. L'utilisation selon la revendication 11, dans laquelle la formulation comprend de 0,5% à 35% en poids d'acide alcane-sulfonique.
13. Formulation sous forme de gel comprenant :
.cndot. de 0,5% à 90% en poids d'au moins un acide alcane-sulfonique;
.cndot. de 0,1% à 20% en poids d'au moins un agent gélifiant;
.cndot. de 0,1% à 20% en poids d'au moins un tensioactif; et .cndot. le complément à 100% d'eau.
14. La formulation selon la revendication 13, comprenant de 0,5% à 50% en poids du au-moins un acide alcane-sulfonique.
15. La formulation selon la revendication 14, comprenant de 0,5% à 35% en poids du au-moins un acide alcane-sulfonique.
16. La formulation selon l'une quelconque des revendications 13 à 15, comprenant de 0,5% à 10% en poids du au-moins un agent gélifiant.
17. La formulation selon la revendication 16, comprenant de 1% à 8% en poids du au-moins un agent gélifiant.
18. La formulation selon l'une quelconque des revendications 13 à 17, comprenant de 0,5% à 10% en poids du au-moins un tensioactif.
19. Formulation sous forme de gel moussant comprenant :
.cndot. de 0,5% à 90% en poids d'au moins un acide alcane-sulfonique;
.cndot. de 0,1% à 20% en poids d'au moins un agent moussant;
.cndot. de 0 à 20% en poids d'au moins un agent gélifiant;
.cndot. de 0 à 10% en poids d'un agent solubilisant ou hydrotrope;
.cndot. de 0 à 20% en poids d'au moins un tensioactif; et .cndot. le complément à 100% d'eau.
20. La formulation selon la revendication 19, comprenant de 0,5% à 50% en poids du au-moins un acide alcane-sulfonique.
21. La formulation selon la revendication 20, comprenant de 0,5% à 35% en poids du au-moins un acide alcane-sulfonique.
22. La formulation selon l'une quelconque des revendications 19 à 21, comprenant de 0,5% à 10% en poids du au-moins un agent moussant.
23. La formulation selon la revendication 22, comprenant de 1% à 8% en poids du au-moins un agent moussant.
24. La formulation selon l'une quelconque des revendications 19 à 23, comprenant de 0,5% à 10% en poids du au-moins un agent gélifiant.
25. La formulation selon la revendication 24, comprenant de 1% à 8% en poids du au-moins un agent gélifiant.
26. La formulation selon l'une quelconque des revendications 19 à 25, comprenant de 0,1 à 5% en poids de l'agent solubilisant ou hydrotrope.
27. La formulation selon l'une quelconque des revendications 19 à 26, comprenant de 0,5% à 10% en poids du au-moins un tensioactif.
28. La formulation selon l'une quelconque des revendications 13 à 27, dans laquelle l'acide alcane-sulfonique est l'acide méthane-sulfonique.
29. La formulation selon l'une quelconque des revendications 13 à 28, comprenant de 0,5% à 50% en poids d'acide méthane-sulfonique.
30. La formulation selon la revendication 29, comprenant de 10% à 35% en poids d'acide méthane-sulfonique.
31. La formulation selon la revendication 30, comprenant 20% en poids d'acide méthane-sulfonique.
32. La formulation selon l'une quelconque des revendication 13 à 31, comprenant en outre un ou plusieurs additifs, solvants et autres agents rhéologiques ou de texture, choisis parmi solvants, co-solvants, acides organiques, acides minéraux, sels d'acides organiques, sels d'acides minéraux, agents épaississants, tensio-actifs, moussants, anti-moussants, retardateurs de flamme, conservateurs, désinfectants, parfums et colorants.
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