CA2641424A1 - Procede d'optimisation de la marche des unites claus - Google Patents
Procede d'optimisation de la marche des unites claus Download PDFInfo
- Publication number
- CA2641424A1 CA2641424A1 CA002641424A CA2641424A CA2641424A1 CA 2641424 A1 CA2641424 A1 CA 2641424A1 CA 002641424 A CA002641424 A CA 002641424A CA 2641424 A CA2641424 A CA 2641424A CA 2641424 A1 CA2641424 A1 CA 2641424A1
- Authority
- CA
- Canada
- Prior art keywords
- sulfur
- temperature
- mixture
- dew
- catalytic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 51
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 51
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 35
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 29
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 20
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000523 sample Substances 0.000 claims description 7
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 5
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims description 2
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 19
- 239000011874 heated mixture Substances 0.000 abstract 1
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 20
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 20
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 5
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 5
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 4
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010061218 Inflammation Diseases 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000010795 gaseous waste Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000004054 inflammatory process Effects 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
- C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
- C01B17/0404—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process
- C01B17/0452—Process control; Start-up or cooling-down procedures of the Claus process
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/06—Temperature control
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Automation & Control Theory (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
L'invention concerne un procédé catalytique destiné à traiter un mélange d'H2S
et de SO2 pour produire du soufre liquide, ledit procédé comprenant les étapes suivantes : a) au moins une étape de chauffage à une température Tc du mélange contenant le SO2 et l'.ETA.2S, b) au moins une étape de mise en réaction catalytique du mélange chauffé obtenu en a) en présence d'au moins un catalyseur et au moins une étape de récupération du mélange de sortie contenant du soufre gazeux, c) au moins une étape de transformation du soufre gazeux contenu dans le mélange de sortie obtenu à l'étape b) en soufre liquide, ledit procédé étant caractérisé en ce que, entre l'étape b) et l'étape c), les températures Ts dudit mélange de sortie et Tr de rosée du soufre gazeux contenu dans ledit mélange de sortie sont mesurées, et en ce que la température Tc de chauffage de l'étape a) est ajustée de façon à ce que la température Ts soit supérieure à celle de rosée Tr de 5~C à 30~C.
et de SO2 pour produire du soufre liquide, ledit procédé comprenant les étapes suivantes : a) au moins une étape de chauffage à une température Tc du mélange contenant le SO2 et l'.ETA.2S, b) au moins une étape de mise en réaction catalytique du mélange chauffé obtenu en a) en présence d'au moins un catalyseur et au moins une étape de récupération du mélange de sortie contenant du soufre gazeux, c) au moins une étape de transformation du soufre gazeux contenu dans le mélange de sortie obtenu à l'étape b) en soufre liquide, ledit procédé étant caractérisé en ce que, entre l'étape b) et l'étape c), les températures Ts dudit mélange de sortie et Tr de rosée du soufre gazeux contenu dans ledit mélange de sortie sont mesurées, et en ce que la température Tc de chauffage de l'étape a) est ajustée de façon à ce que la température Ts soit supérieure à celle de rosée Tr de 5~C à 30~C.
Description
2 PCT/FR2007/000298 PROCEDE D'OPTIMISATION DE LA MARCHE DES UNITES
CLAUS
La présente invention concerne les industries pétrolières et gazières, et plus particulièrement les unités de production de soufre liquide appelées unités CLAUS.
La désulfuration du pétrole transforme les composés organiques soufrés en hydrogène sulfuré H2S, dont la toxicité et les dangers d'inflammation sont bien connus. H2S est aussi un des constituants du gaz naturel, et il agit comme un poison qui désactive les catalyseurs industriels mis en oeuvre dans les procédés de valorisation du gaz naturel. Il est donc indispensable de convertir l'hydrogène sulfuré en soufre élémentaire non toxique et aussi matière première utile. En effet, le soufre produit est généralement de bonne pureté, et peizt être vendu en tant que tel ou sous forme d'acide sulfurique H2SO4.
Industriellement, cette conversion est réalisée en raffinerie en utilisant un procédé basé sur la technologie CLAUS. Les taux de récupération généralement atteints étant d'environ 95%, les fumées émises par ces installations renferment le plus souvent des quantités non négligeables de gaz acides, én particulier H2S et S02. Ceci rend nécessaire le traitement de ces gaz résiduaires, dans le but de permettre leur rejet à l'atmosphère après incinération en respectant les normes de plus en plus sévères imposées par la législation en matière de pollution atmosphérique, tant en France qu'au niveau européen et mondial, où la tendance est à la fixation d'un rendement de 99,5% pour la récupération finale du soufre. On conçoit alors aisément que les traitements complémentaires des gaz de queue, permettant d'atteindre ces rendements élevés, génèrent des coûts économiques et énergétiques supplémentaires très importants, rendant ainsi impérative l'amélioration des taux de récupération atteints par les unités CLAUS.
Le procédé CLAUS est généralement un procédé en deux étapes.
Une première étape de combustion est réalisée en brûlant un tiers du H2S dans une première chambre équipée d'une chaudière. Au cours de cette étape thermique, un tiers de l'H2S est partiellement oxydé en S02 par de l'air et/ou de l'oxygène (I). Cette réaction (I) est totale et s'arrête lorsque tout l'oxygène est consommé. Dans un deuxième temps, le dioxyde de soufre S02 ainsi formé réagit avec H2S restant pour former du soufre gazeux et de l'eau selon la réaction dite CLAUS (II). Cette réaction est équilibrée et la constante d'équilibre dépend essentiellement de la température. Les réactions chimiques globales mises en jeu sont les suivantes :
H2S + 3/2 02 -> S02 + H20 (I) 2 H2S + S02 <-> 3/n Sn + 2 H20 (II) A ce stade, la réaction s'arrête et la majeure partie du soufre gazeux est produite (environ 70%). Les produits de réaction sont généralement refroidis dans un condenseur pour récupérer, sous forme liquide, les vapeurs de soufre élémentaire qui se sont formées dans la chambre de combustion et dans la chaudière.
Le mélange gazeux qui contient l'H2S et le S02 résiduels, dans un rapport molaire H2S/S02 égal à deux, subit alors une étape de réaction catalytique (II). En pratique, l'unité comporte généralement une suite de réacteurs catalytiques en série, chacun d'eux étant associé à un système de réchauffage du gaz et à un condenseur de soufre.
La réaction CLAUS étant exothermique, la conversion en soufre est favorisée par des températures basses. Il faut, néanmoins, maintenir la température du réacteur catalytique à un niveau suffisant, non seulement pour favoriser la cinétique de la réaction CLAUS, mais surtout pour éviter l'apparition de rosée de soufre liquide à la surface des catalyseurs, ce qui causerait leur désactivation.
Ainsi, il est nécessaire que la température de consigne imposée à
l'entrée du réacteur catalytique, notée Tc dans la présente invention, soit réglée de telle sorte que la température de sortie du réacteur catalytique, notée Ts, soit supérieure à la température de rosée du soufre à la sortie dudit réacteur, notée Tr dans la présente invention.
Ceci s'applique d'ailleurs à chacun des réacteurs catalytiques que peut compter l'unité CLAUS. Le réglage de Tc se fait d'une manière empirique connue de l'homme du métier, de sorte que Ts prenne la valeur voulue.
Or la température de rosée du soufre est inconnue, car elle dépend entre autres de la composition du gaz qui change au fur et à
mesure. C'est pourquoi l'on procède généralement à un réglage de la température Tc à un niveau très supérieur, pour disposer d'une marge de sécurité quant à la température d'apparition de ce point de rosée. La température de consigne est ainsi généralement réglée de manière à ce que la température Ts présente plusieurs dizaines de degrés Celsius de
CLAUS
La présente invention concerne les industries pétrolières et gazières, et plus particulièrement les unités de production de soufre liquide appelées unités CLAUS.
La désulfuration du pétrole transforme les composés organiques soufrés en hydrogène sulfuré H2S, dont la toxicité et les dangers d'inflammation sont bien connus. H2S est aussi un des constituants du gaz naturel, et il agit comme un poison qui désactive les catalyseurs industriels mis en oeuvre dans les procédés de valorisation du gaz naturel. Il est donc indispensable de convertir l'hydrogène sulfuré en soufre élémentaire non toxique et aussi matière première utile. En effet, le soufre produit est généralement de bonne pureté, et peizt être vendu en tant que tel ou sous forme d'acide sulfurique H2SO4.
Industriellement, cette conversion est réalisée en raffinerie en utilisant un procédé basé sur la technologie CLAUS. Les taux de récupération généralement atteints étant d'environ 95%, les fumées émises par ces installations renferment le plus souvent des quantités non négligeables de gaz acides, én particulier H2S et S02. Ceci rend nécessaire le traitement de ces gaz résiduaires, dans le but de permettre leur rejet à l'atmosphère après incinération en respectant les normes de plus en plus sévères imposées par la législation en matière de pollution atmosphérique, tant en France qu'au niveau européen et mondial, où la tendance est à la fixation d'un rendement de 99,5% pour la récupération finale du soufre. On conçoit alors aisément que les traitements complémentaires des gaz de queue, permettant d'atteindre ces rendements élevés, génèrent des coûts économiques et énergétiques supplémentaires très importants, rendant ainsi impérative l'amélioration des taux de récupération atteints par les unités CLAUS.
Le procédé CLAUS est généralement un procédé en deux étapes.
Une première étape de combustion est réalisée en brûlant un tiers du H2S dans une première chambre équipée d'une chaudière. Au cours de cette étape thermique, un tiers de l'H2S est partiellement oxydé en S02 par de l'air et/ou de l'oxygène (I). Cette réaction (I) est totale et s'arrête lorsque tout l'oxygène est consommé. Dans un deuxième temps, le dioxyde de soufre S02 ainsi formé réagit avec H2S restant pour former du soufre gazeux et de l'eau selon la réaction dite CLAUS (II). Cette réaction est équilibrée et la constante d'équilibre dépend essentiellement de la température. Les réactions chimiques globales mises en jeu sont les suivantes :
H2S + 3/2 02 -> S02 + H20 (I) 2 H2S + S02 <-> 3/n Sn + 2 H20 (II) A ce stade, la réaction s'arrête et la majeure partie du soufre gazeux est produite (environ 70%). Les produits de réaction sont généralement refroidis dans un condenseur pour récupérer, sous forme liquide, les vapeurs de soufre élémentaire qui se sont formées dans la chambre de combustion et dans la chaudière.
Le mélange gazeux qui contient l'H2S et le S02 résiduels, dans un rapport molaire H2S/S02 égal à deux, subit alors une étape de réaction catalytique (II). En pratique, l'unité comporte généralement une suite de réacteurs catalytiques en série, chacun d'eux étant associé à un système de réchauffage du gaz et à un condenseur de soufre.
La réaction CLAUS étant exothermique, la conversion en soufre est favorisée par des températures basses. Il faut, néanmoins, maintenir la température du réacteur catalytique à un niveau suffisant, non seulement pour favoriser la cinétique de la réaction CLAUS, mais surtout pour éviter l'apparition de rosée de soufre liquide à la surface des catalyseurs, ce qui causerait leur désactivation.
Ainsi, il est nécessaire que la température de consigne imposée à
l'entrée du réacteur catalytique, notée Tc dans la présente invention, soit réglée de telle sorte que la température de sortie du réacteur catalytique, notée Ts, soit supérieure à la température de rosée du soufre à la sortie dudit réacteur, notée Tr dans la présente invention.
Ceci s'applique d'ailleurs à chacun des réacteurs catalytiques que peut compter l'unité CLAUS. Le réglage de Tc se fait d'une manière empirique connue de l'homme du métier, de sorte que Ts prenne la valeur voulue.
Or la température de rosée du soufre est inconnue, car elle dépend entre autres de la composition du gaz qui change au fur et à
mesure. C'est pourquoi l'on procède généralement à un réglage de la température Tc à un niveau très supérieur, pour disposer d'une marge de sécurité quant à la température d'apparition de ce point de rosée. La température de consigne est ainsi généralement réglée de manière à ce que la température Ts présente plusieurs dizaines de degrés Celsius de
3 plus que la température Tr attendue à la sortie de ce même réacteur.
Cette technique présente l'inconvénient majeur d'être pénalisante d'un point de vue économique et environnemental, car, la marche de l'unité
n'étant pas optimisée, le taux de conversion en soufre n'est pas assez satisfaisant, ce qui se traduit par des gaz résiduaires chargés en gaz acides (plus particulièrement en H2S et S02) nécessitant un traitement complémentaire plus important.
Plusieurs procédés et méthodes ont été proposés pour aller plus loin dans les niveaux de récupération du soufre, mais aucune n'a cherché à résoudre le problème consistant à travailler au plus près du point de rosée. Seule est connue par les raffineurs la technique qui consiste à opérer une campagne de prélèvement des différents gaz au niveau de l'unité CLAUS et d'effectuer un bilan de matière pour en déduire la température du point de rosée.
L'inconvénient d'une telle technique est qu'elle nécessite une équipe de spécialistes, et que la mesure n'est que ponctuelle. Ainsi, il existe un besoin dans la technique pour une détermination au plus juste, in situ et en continu du point de rosée du soufre, pour réduire l'écart (Ts-Tr) entre la température de sortie du réacteur catalytique et la température de rosée du soufre.
La demanderesse se propose d'apporter une solution technique permettant d'opérer au plus prés du point de rosée de par sa mesure en continu, d'optimiser les températures des réacteurs et d'augmenter ainsi le rendement de l'unité CLAUS.
A cette fin, l'invention propose un procédé catalytique destiné à
traiter un mélange d'H2S et de S02 pour produire du soufre liquide, ledit procédé comprenant les étapes suivantes :
a) au moins une étape de chauffage à une température Tc du mélange contenant le S02 et l'H2S, b) au moins une étape de mise en réaction catalytique du mélange chauffé obtenu en a) en présence d'au moins un catalyseur et au moins une étape de récupération du mélange de sortie contenant du soufre gazeux, c) au moins une étape de transformation du soufre gazeux contenu dans le mélange de sortie obtenu à l'étape b) en soufre liquide, ledit procédé étant caractérisé en ce que, entre l'étape b) et l'étape c), les températures Ts dudit mélange de sortie et Tr de rosée du soufre
Cette technique présente l'inconvénient majeur d'être pénalisante d'un point de vue économique et environnemental, car, la marche de l'unité
n'étant pas optimisée, le taux de conversion en soufre n'est pas assez satisfaisant, ce qui se traduit par des gaz résiduaires chargés en gaz acides (plus particulièrement en H2S et S02) nécessitant un traitement complémentaire plus important.
Plusieurs procédés et méthodes ont été proposés pour aller plus loin dans les niveaux de récupération du soufre, mais aucune n'a cherché à résoudre le problème consistant à travailler au plus près du point de rosée. Seule est connue par les raffineurs la technique qui consiste à opérer une campagne de prélèvement des différents gaz au niveau de l'unité CLAUS et d'effectuer un bilan de matière pour en déduire la température du point de rosée.
L'inconvénient d'une telle technique est qu'elle nécessite une équipe de spécialistes, et que la mesure n'est que ponctuelle. Ainsi, il existe un besoin dans la technique pour une détermination au plus juste, in situ et en continu du point de rosée du soufre, pour réduire l'écart (Ts-Tr) entre la température de sortie du réacteur catalytique et la température de rosée du soufre.
La demanderesse se propose d'apporter une solution technique permettant d'opérer au plus prés du point de rosée de par sa mesure en continu, d'optimiser les températures des réacteurs et d'augmenter ainsi le rendement de l'unité CLAUS.
A cette fin, l'invention propose un procédé catalytique destiné à
traiter un mélange d'H2S et de S02 pour produire du soufre liquide, ledit procédé comprenant les étapes suivantes :
a) au moins une étape de chauffage à une température Tc du mélange contenant le S02 et l'H2S, b) au moins une étape de mise en réaction catalytique du mélange chauffé obtenu en a) en présence d'au moins un catalyseur et au moins une étape de récupération du mélange de sortie contenant du soufre gazeux, c) au moins une étape de transformation du soufre gazeux contenu dans le mélange de sortie obtenu à l'étape b) en soufre liquide, ledit procédé étant caractérisé en ce que, entre l'étape b) et l'étape c), les températures Ts dudit mélange de sortie et Tr de rosée du soufre
4 gazeux contenu dans ledit mélange de sortie sont mesurées, et en ce que la température Tc de chauffage de l'étape a) est ajustée de façon à
ce que la température Ts soit supérieure à celle de rosée Tr de 5 C à
30 C.
A cet effet, l'invention a aussi pour objet un dispositif pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention, caractérisé en ce qu'il permet de mesurer la température de rosée du soufre.
L'invention présente plusieurs avantages, dont l'optimisation de la marche de l'unité CLAUS et la diminution de la quantité d'espèces soufrées résiduelles non traitées, en particulier H2S et S02. Ainsi, la taille des unités de traitement complémentaires des gaz résiduaires est également optimisée, d'où un gain énergétique et économique supplémentaire. De plus, l'invention est non seulement applicable aux nouvelles unités, mais également à des unités préexistantes, ce qui peut réduire notablement les coùts opératoires d'entretien de ces dernières.
Avantageusement, la température Tc de chauffage de l'étape a) est ajustée de façon à ce que ladite température Ts soit supérieure à celle de rosée Tr de 5 C à 20 C, et plus avantageusement de 5 C à 10 C.
Selon l'invention, ce procédé est tel qu'il est mis en uvre dans au moins un réacteur catalytique d'unité CLAUS, et préférentiellement dans au moins deux réacteurs catalytiques d'unité CLAUS.
Selon une autre caractéristique de l'invention, le dispositif pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention comprend une sonde calorimétrique ou magnétique.
L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description détaillée de différents modes de réalisation en référence à la figure annexée qui représente schématiquement une unité CLAUS, comprenant un étage thermique (Eo) et trois étages catalytiques (E1, E2, E3) en série.
La première étape de combustion de l'H2S se déroule dans une première chambre équipée d'une chaudière 1. Au cours de cette étape thermique, un tiers de l'H2S est partiellement oxydé en S02 par de l'air et/ou de l'oxygène. Le dioxyde de soufre S02 ainsi formé réagit avec H2S
restant pour former du soufre gazeux et de l'eau selon la réaction dite CLAUS (II). Les produits de combustion sont refroidis dans un condenseur 2 pour récupérer, sous forme liquide, des vapeurs de soufre élémentaire qui se sont formées dans la chambre de combustion et dans la chaudière par la ligne 9.
Le mélange gazeux résiduaire, contenant l'H2S et le S02 n'ayant pas réagi, subit plusieurs étapes de réaction catalytique (II). Une section
ce que la température Ts soit supérieure à celle de rosée Tr de 5 C à
30 C.
A cet effet, l'invention a aussi pour objet un dispositif pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention, caractérisé en ce qu'il permet de mesurer la température de rosée du soufre.
L'invention présente plusieurs avantages, dont l'optimisation de la marche de l'unité CLAUS et la diminution de la quantité d'espèces soufrées résiduelles non traitées, en particulier H2S et S02. Ainsi, la taille des unités de traitement complémentaires des gaz résiduaires est également optimisée, d'où un gain énergétique et économique supplémentaire. De plus, l'invention est non seulement applicable aux nouvelles unités, mais également à des unités préexistantes, ce qui peut réduire notablement les coùts opératoires d'entretien de ces dernières.
Avantageusement, la température Tc de chauffage de l'étape a) est ajustée de façon à ce que ladite température Ts soit supérieure à celle de rosée Tr de 5 C à 20 C, et plus avantageusement de 5 C à 10 C.
Selon l'invention, ce procédé est tel qu'il est mis en uvre dans au moins un réacteur catalytique d'unité CLAUS, et préférentiellement dans au moins deux réacteurs catalytiques d'unité CLAUS.
Selon une autre caractéristique de l'invention, le dispositif pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention comprend une sonde calorimétrique ou magnétique.
L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description détaillée de différents modes de réalisation en référence à la figure annexée qui représente schématiquement une unité CLAUS, comprenant un étage thermique (Eo) et trois étages catalytiques (E1, E2, E3) en série.
La première étape de combustion de l'H2S se déroule dans une première chambre équipée d'une chaudière 1. Au cours de cette étape thermique, un tiers de l'H2S est partiellement oxydé en S02 par de l'air et/ou de l'oxygène. Le dioxyde de soufre S02 ainsi formé réagit avec H2S
restant pour former du soufre gazeux et de l'eau selon la réaction dite CLAUS (II). Les produits de combustion sont refroidis dans un condenseur 2 pour récupérer, sous forme liquide, des vapeurs de soufre élémentaire qui se sont formées dans la chambre de combustion et dans la chaudière par la ligne 9.
Le mélange gazeux résiduaire, contenant l'H2S et le S02 n'ayant pas réagi, subit plusieurs étapes de réaction catalytique (II). Une section
5 de premier étage catalytique (El) comprend le réchauffage du gaz CLAUS par un réchauffeur 3, la conversion catalytique proprement dite dans un réacteur 4, le refroidissement et la condensation du soufre dans un condenseur 5. Cette étape participe le plus souvent également à l'hydrolyse de COS et CS2, composés indésirables formés en amont.
Ceci est rendu possible en opérant le réacteur à une température suffisamment élevée pour favoriser l'hydrolyse au détriment d'une moins bonne conversion du soufre à ce stade. Deux étapes catalytiques supplémentaires (E2, E3) comprenant respectivement un réchauffage par des réchauffeurs 3' et 3", une conversion sur catalyseur dans des réacteurs 4' et 4", et une condensation de soufre par des condenseurs 5' et 5", complètent le dispositif, permettant ainsi de poursuivre la réaction CLAUS.
Le soufre est récupéré à l'état liquide par condensation après chaque étape de réaction par les lignes 8, 8' et 8" correspondant aux réacteurs 4, 4' et 4". Dans le cas représenté sur la figure, l'invention est mise en uvre dans au moins un des réacteurs 4, 4' ou 4". Le procédé
selon l'invention est tel qu'il est mis en oeuvre dans un, deux ou trois de ces réacteurs. Le soufre récupéré peut être stocké soit sous forme liquide dans des bacs maintenus à 140 C, soit sous forme solide dans un bac 6. Quant à l'ensemble des composants soufrés résiduels sortant par une ligne 7 après passage dans le condenseur 5", ceux-ci sont soit dirigés vers une unité de traitement des gaz résiduaires, soit convertis en S02 avant leur rejet à l'atmosphère.
La caractéristique essentielle du procédé selon l'invention est qu'on mesure la température Ts du mélange de sortie d'un réacteur catalytique mettant en oeuvre l'étape b) et la température Tr de rosée du soufre gazeux contenu dans ledit mélange de sortie, et on ajuste la température Tc de chauffage de façon à ce que la température Ts soit supérieure à celle de rosée Tr de 5 C à 30 C, et avantageusement de 5 C à 20 C, et plus avantageusement de 5 C à 10 C.
Ceci est rendu possible en opérant le réacteur à une température suffisamment élevée pour favoriser l'hydrolyse au détriment d'une moins bonne conversion du soufre à ce stade. Deux étapes catalytiques supplémentaires (E2, E3) comprenant respectivement un réchauffage par des réchauffeurs 3' et 3", une conversion sur catalyseur dans des réacteurs 4' et 4", et une condensation de soufre par des condenseurs 5' et 5", complètent le dispositif, permettant ainsi de poursuivre la réaction CLAUS.
Le soufre est récupéré à l'état liquide par condensation après chaque étape de réaction par les lignes 8, 8' et 8" correspondant aux réacteurs 4, 4' et 4". Dans le cas représenté sur la figure, l'invention est mise en uvre dans au moins un des réacteurs 4, 4' ou 4". Le procédé
selon l'invention est tel qu'il est mis en oeuvre dans un, deux ou trois de ces réacteurs. Le soufre récupéré peut être stocké soit sous forme liquide dans des bacs maintenus à 140 C, soit sous forme solide dans un bac 6. Quant à l'ensemble des composants soufrés résiduels sortant par une ligne 7 après passage dans le condenseur 5", ceux-ci sont soit dirigés vers une unité de traitement des gaz résiduaires, soit convertis en S02 avant leur rejet à l'atmosphère.
La caractéristique essentielle du procédé selon l'invention est qu'on mesure la température Ts du mélange de sortie d'un réacteur catalytique mettant en oeuvre l'étape b) et la température Tr de rosée du soufre gazeux contenu dans ledit mélange de sortie, et on ajuste la température Tc de chauffage de façon à ce que la température Ts soit supérieure à celle de rosée Tr de 5 C à 30 C, et avantageusement de 5 C à 20 C, et plus avantageusement de 5 C à 10 C.
6 Selon l'invention, ce procédé est tel qu'il est mis en oruvre dans au moins un réacteur catalytique de l'unité CLAUS.
Selon une autre modalité, le procédé selon l'invention est tel qu'il est mis en o uvre dans au moins deux réacteurs catalytiques de l'unité
CLAUS. Dans ce cas, il est généralement plus intéressant d'ajuster la température Tc des deux derniers réacteurs. En effet, comme il est indiqué ci-dessus, le premier réacteur catalytique opère généralement à
une température suffisamment élevée pour favoriser l'hydrolyse de composés tels que COS et CS2. Néanmoins, la présente invention n'exclut pas un mode de réalisation selon lequel le procédé est tel qu'il est mis en oeuvre dans tous les réacteurs catalytiques de l'unité CLAUS.
L'invention vise également un dispositif pour la mise en oeuvre du procédé catalytique selon l'une quelconque des revendications précédentes, destiné à traiter un mélange d'H2S et de S02 pour produire du soufre liquide, ledit dispositif comprenant les moyens suivants :
au moins un moyen de chauffage à une température Tc du mélange contenant le S02 et l'H2S ;
au moins un moyen de mise en réaction catalytique du mélange chauffé obtenu en sortie du moyen de chauffage en présence d'au moins un catalyseur et au moins un moyen de récupération d'un mélange de sortie contenant du soufre gazeux ;
au moins un moyen de transformation du soufre gazeux contenu dans le mélange de sortie en soufre liquide, ledit dispositif étant caractérisé en ce qu'il permet de mesurer la température de rosée du soufre.
Selon un premier mode de réalisation, ledit dispositif comprend une sonde calorimétrique. Selon un second mode de réalisation, ledit dispositif comprend une sonde magnétique.
Un procédé classique de mesure du point de rosée consiste à
refroidir une surface appropriée jusqu'à l'apparition de la rosée, à
détecter l'instant d'apparition de la rosée, puis à mesurer la température correspondant à l'instant de la première apparition du dépôt de rosée. Différents appareils, manuels ou automatiques, permettent de mesurer la température de rosée. Ils peuvent utiliser une détection calorimétrique, magnétique, optique ou capacitive pour suivre la rosée sur cette surface. Le brevet EP 542 582 décrit certains modes de réalisation d'une telle sonde de mesure du point de rosée.
Selon une autre modalité, le procédé selon l'invention est tel qu'il est mis en o uvre dans au moins deux réacteurs catalytiques de l'unité
CLAUS. Dans ce cas, il est généralement plus intéressant d'ajuster la température Tc des deux derniers réacteurs. En effet, comme il est indiqué ci-dessus, le premier réacteur catalytique opère généralement à
une température suffisamment élevée pour favoriser l'hydrolyse de composés tels que COS et CS2. Néanmoins, la présente invention n'exclut pas un mode de réalisation selon lequel le procédé est tel qu'il est mis en oeuvre dans tous les réacteurs catalytiques de l'unité CLAUS.
L'invention vise également un dispositif pour la mise en oeuvre du procédé catalytique selon l'une quelconque des revendications précédentes, destiné à traiter un mélange d'H2S et de S02 pour produire du soufre liquide, ledit dispositif comprenant les moyens suivants :
au moins un moyen de chauffage à une température Tc du mélange contenant le S02 et l'H2S ;
au moins un moyen de mise en réaction catalytique du mélange chauffé obtenu en sortie du moyen de chauffage en présence d'au moins un catalyseur et au moins un moyen de récupération d'un mélange de sortie contenant du soufre gazeux ;
au moins un moyen de transformation du soufre gazeux contenu dans le mélange de sortie en soufre liquide, ledit dispositif étant caractérisé en ce qu'il permet de mesurer la température de rosée du soufre.
Selon un premier mode de réalisation, ledit dispositif comprend une sonde calorimétrique. Selon un second mode de réalisation, ledit dispositif comprend une sonde magnétique.
Un procédé classique de mesure du point de rosée consiste à
refroidir une surface appropriée jusqu'à l'apparition de la rosée, à
détecter l'instant d'apparition de la rosée, puis à mesurer la température correspondant à l'instant de la première apparition du dépôt de rosée. Différents appareils, manuels ou automatiques, permettent de mesurer la température de rosée. Ils peuvent utiliser une détection calorimétrique, magnétique, optique ou capacitive pour suivre la rosée sur cette surface. Le brevet EP 542 582 décrit certains modes de réalisation d'une telle sonde de mesure du point de rosée.
7 Avantageusement, le dispositif de mesure de point de rosée selon le procédé de l'invention est une sonde calorimétrique ou magnétique de mesure du point de rosée.
EXEMPLES
Les exemples suivants illustrent l'invention et ses avantages sans toutefois en limiter la portée.
On opère sur une unité soufre telle que représentée sur la figure annexée, composée de trois étages catalytiques (E1, E2, E3). Le catalyseur utilisé est l'oxyde de titane Ti02. Le flux entrant est de 100 T/jour de gaz acide, ayant la composition molaire suivante :
Hydrocarbures = 1% - H2S = 87% - C02 = 8,7% - H2O = 3,3 %. Ainsi, le débit entrant en soufre est de 81,5 T/j.
La température de consigne pour le ler étage catalytique est fixée de telle sorte que la température de sortie de ce premier réacteur 4 soit égale à 310 C.
Pour démontrer les avantages particuliers du procédé
perfectionné de l'invention, on mesure la température de rosée à la sortie du (des) réacteur(s) catalytique(s) 4' et/ ou 4", et on ajuste la (les) température(s) de consigne des réchauffeurs 3' et/ou 3".
Le condenseur 2 est réglé à 170 C alors que les condenseurs 5, 5' et 5" sont réglés à 135 C.
Exemple 1 :
Dans un premier temps, seule la température de consigne du deuxième réacteur 4' est ajustée de sorte à faire varier la marge entre la température de sortie de ce deuxième réacteur et la température de rosée mesurée à sa sortie. La température de consigne pour le réchauffeur du dernier réacteur 4" est fixée, de telle sorte que la marge (Ts3-Tr3) soit égale à 60 C. Le tableau 1 regroupe les résultats obtenus.
Tableau 1 Marge Tc2 Tsz Tr2 Rendement Réduction des Charge de l'unité de (Ts2-Tr2) global émissions de gaz de queue S02 (% (T eg S/j) 60 244 259 199 97,6 / 1,94
EXEMPLES
Les exemples suivants illustrent l'invention et ses avantages sans toutefois en limiter la portée.
On opère sur une unité soufre telle que représentée sur la figure annexée, composée de trois étages catalytiques (E1, E2, E3). Le catalyseur utilisé est l'oxyde de titane Ti02. Le flux entrant est de 100 T/jour de gaz acide, ayant la composition molaire suivante :
Hydrocarbures = 1% - H2S = 87% - C02 = 8,7% - H2O = 3,3 %. Ainsi, le débit entrant en soufre est de 81,5 T/j.
La température de consigne pour le ler étage catalytique est fixée de telle sorte que la température de sortie de ce premier réacteur 4 soit égale à 310 C.
Pour démontrer les avantages particuliers du procédé
perfectionné de l'invention, on mesure la température de rosée à la sortie du (des) réacteur(s) catalytique(s) 4' et/ ou 4", et on ajuste la (les) température(s) de consigne des réchauffeurs 3' et/ou 3".
Le condenseur 2 est réglé à 170 C alors que les condenseurs 5, 5' et 5" sont réglés à 135 C.
Exemple 1 :
Dans un premier temps, seule la température de consigne du deuxième réacteur 4' est ajustée de sorte à faire varier la marge entre la température de sortie de ce deuxième réacteur et la température de rosée mesurée à sa sortie. La température de consigne pour le réchauffeur du dernier réacteur 4" est fixée, de telle sorte que la marge (Ts3-Tr3) soit égale à 60 C. Le tableau 1 regroupe les résultats obtenus.
Tableau 1 Marge Tc2 Tsz Tr2 Rendement Réduction des Charge de l'unité de (Ts2-Tr2) global émissions de gaz de queue S02 (% (T eg S/j) 60 244 259 199 97,6 / 1,94
8 30 220 223 163 98,0 16,8 1,61 20 205 225 205 98,2 22,7 1,50 195 216 206 98,3 28,2 1,39 5 190 211 207 98,4 31,1 1,34 L'exemple ci-dessus montre que plus la marge entre la température de sortie du deuxième réacteur 4' et la température de rosée mesurée est réduite, plus le rendement global atteint est 5 important. Ceci se traduit par la réduction des émissions de S02 et de la charge résiduelle à traiter dans l'unité de gaz de queue.
Ainsi, un réglage du deuxième réchauffeur 3' à 244 C correspond à une marge de point de rosée de 60 C en sortie du deuxième réacteur.
Un réglage différent avec une marge de 5 C, par exemple, par rapport 10 au point de rosée conduirait à fixer la température du deuxième réchauffeur à 190 C et réduirait les émissions de S02 de 31,1% de par un rendement global de 98,4%. La charge résiduelle, à traiter dans l'unité de gaz de queue est réduite de 1,94 T/j à 1,34 T/j.
Exemple 2:
Dans cet exemple, c'est la température de consigne du troisième réacteur 4" qui est ajustée de sorte à faire varier la marge entre la température de sortie de ce réacteur et la température de rosée mesurée. La température de consigne pour le réchauffeur du deuxième réacteur est fixée, de telle sorte que la marge (Ts2-Tr2) soit égale à 60 C.
Le tableau 2 regroupe les résultats obtenus.
Tableau 2 Marge Tc3 Ts3 Tr3 Rendement Réduction des Charge de l'unité de (Ts3-Tr3) global émissions de gaz de queue S02 (%) (T eg S/j) 60 227 232 172 97,6 / 1,94 202 209 179 98,2 25,6 1,44 20 193 201 181 98,4 33,2 1,30 10 184 192 182 98,6 40,8 1,15 5 179 188 183 98,7 44,5 1,08
Ainsi, un réglage du deuxième réchauffeur 3' à 244 C correspond à une marge de point de rosée de 60 C en sortie du deuxième réacteur.
Un réglage différent avec une marge de 5 C, par exemple, par rapport 10 au point de rosée conduirait à fixer la température du deuxième réchauffeur à 190 C et réduirait les émissions de S02 de 31,1% de par un rendement global de 98,4%. La charge résiduelle, à traiter dans l'unité de gaz de queue est réduite de 1,94 T/j à 1,34 T/j.
Exemple 2:
Dans cet exemple, c'est la température de consigne du troisième réacteur 4" qui est ajustée de sorte à faire varier la marge entre la température de sortie de ce réacteur et la température de rosée mesurée. La température de consigne pour le réchauffeur du deuxième réacteur est fixée, de telle sorte que la marge (Ts2-Tr2) soit égale à 60 C.
Le tableau 2 regroupe les résultats obtenus.
Tableau 2 Marge Tc3 Ts3 Tr3 Rendement Réduction des Charge de l'unité de (Ts3-Tr3) global émissions de gaz de queue S02 (%) (T eg S/j) 60 227 232 172 97,6 / 1,94 202 209 179 98,2 25,6 1,44 20 193 201 181 98,4 33,2 1,30 10 184 192 182 98,6 40,8 1,15 5 179 188 183 98,7 44,5 1,08
9 D'une manière plus importante, lorsque l'écart (Ts3-Tr3) diminue, le rendement global atteint est plus important. Ainsi, un réglage du troisième réchauffeur à 227 C correspond à une marge de point de rosée de 60 C en sortie de ce même réacteur, alors qu'un réglage différent avec une marge de 5 C, par exemple, par rapport au point de rosée conduirait à fixer la température du troisième réchauffeur (3") à
179 C et réduirait les émissions de S02 de 44,5% de par un rendement global de 98,7%. La charge résiduelle, à traiter dans l'unité de gaz de queue est réduite de 1,94 T/j à 1,08 T/j.
Exemple 3 :
Dans cet exemple, on ajuste à la fois la température de consigne du deuxième et du troisième réacteur de sorte à faire varier la marge entre la température de sortie de ces réacteurs et la température de rosée mesurée. Le tableau 3 regroupe les résultats obtenus.
Tableau 3 Marge TcZ Ts2 Tr2 Marge Tc3 Ts3 Tr3 Rendement Réduction Charge de Ts2-Tr2) (Ts3-Tr3) global es émissions l'unité de de S02 (%) gaz de queue (T e S/') 60 244 259 199 60 227 232 172 97,6 / 1,94 30 215 234 204 30 196 201 171 98,0 37,0 1,22 205 225 205 20 185 190 170 98,7 46,6 1,04
179 C et réduirait les émissions de S02 de 44,5% de par un rendement global de 98,7%. La charge résiduelle, à traiter dans l'unité de gaz de queue est réduite de 1,94 T/j à 1,08 T/j.
Exemple 3 :
Dans cet exemple, on ajuste à la fois la température de consigne du deuxième et du troisième réacteur de sorte à faire varier la marge entre la température de sortie de ces réacteurs et la température de rosée mesurée. Le tableau 3 regroupe les résultats obtenus.
Tableau 3 Marge TcZ Ts2 Tr2 Marge Tc3 Ts3 Tr3 Rendement Réduction Charge de Ts2-Tr2) (Ts3-Tr3) global es émissions l'unité de de S02 (%) gaz de queue (T e S/') 60 244 259 199 60 227 232 172 97,6 / 1,94 30 215 234 204 30 196 201 171 98,0 37,0 1,22 205 225 205 20 185 190 170 98,7 46,6 1,04
10 195 216 206 10 174 178 168 98,9 55,5 0,86 5 190 211 207 5 169 173 168 99,0 59,2 0,79 20 L'exemple ci-dessus montre que l'optimisation des températures de chauffages des deux derniers étages catalytiques, conduit à un rendement global nettement amélioré. Ainsi,un réglage des réchauffeurs des deux derniers réacteurs 4' et 4", avec une marge de 5 C par exemple, par rapport au point de rosée réduit les émissions de S02 de 59,2% de par un rendement global de 99%. La charge résiduelle, à
traiter dans l'unité de gaz de queue est réduite à 0,79 T/j.
traiter dans l'unité de gaz de queue est réduite à 0,79 T/j.
Claims (8)
1) Procédé catalytique destiné à traiter un mélange d'H2S et de SO2 pour produire du soufre liquide, ledit procédé comprenant les étapes suivantes :
a) au moins une étape de chauffage à une température Tc du mélange contenant le SO2 et l'H2S, b) au moins une étape de mise en réaction catalytique du mélange chauffé obtenu en a) en présence d'au moins un catalyseur et au moins une étape de récupération du mélange de sortie contenant du soufre gazeux, c) au moins une étape de transformation du soufre gazeux contenu dans le mélange de sortie obtenu à l'étape b) en soufre liquide, ledit procédé étant caractérisé en ce que, entre l'étape b) et l'étape c), les températures Ts dudit mélange de sortie et Tr de rosée du soufre gazeux contenu dans ledit mélange de sortie sont mesurées, et en ce que la température Tc de chauffage de l'étape a) est ajustée de façon à
ce que la température Ts soit supérieure à celle de rosée Tr de 5°C à
30 °C.
a) au moins une étape de chauffage à une température Tc du mélange contenant le SO2 et l'H2S, b) au moins une étape de mise en réaction catalytique du mélange chauffé obtenu en a) en présence d'au moins un catalyseur et au moins une étape de récupération du mélange de sortie contenant du soufre gazeux, c) au moins une étape de transformation du soufre gazeux contenu dans le mélange de sortie obtenu à l'étape b) en soufre liquide, ledit procédé étant caractérisé en ce que, entre l'étape b) et l'étape c), les températures Ts dudit mélange de sortie et Tr de rosée du soufre gazeux contenu dans ledit mélange de sortie sont mesurées, et en ce que la température Tc de chauffage de l'étape a) est ajustée de façon à
ce que la température Ts soit supérieure à celle de rosée Tr de 5°C à
30 °C.
2) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la température Tc de chauffage de l'étape a) est ajustée de façon à ce que ladite température Ts soit supérieure à celle de rosée Tr de 5°C à 20 °C.
3) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la température Tc de chauffage de l'étape a) est ajustée de façon à ce que ladite température Ts soit supérieure à celle de rosée Tr de 5°C à 10 °C.
4) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, tel qu'il est mis en oeuvre dans au moins un réacteur catalytique d'unité CLAUS.
5) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, tel qu'il est mis en oeuvre dans au moins deux réacteurs catalytiques d'unité CLAUS.
6) Dispositif pour la mise en oeuvre du procédé catalytique selon l'une quelconque des revendications précédentes, destiné à traiter un mélange d'H2S et de SO2 pour produire du soufre liquide, ledit dispositif comprenant les moyens suivants :
au moins un moyen de chauffage à une température Tc du mélange contenant le SO2 et l'H2S ;
au moins un moyen de mise en réaction catalytique du mélange chauffé obtenu en sortie du moyen de chauffage en présence d'au moins un catalyseur et au moins un moyen de récupération d'un mélange de sortie contenant du soufre gazeux ;
au moins un moyen de transformation du soufre gazeux contenu dans le mélange de sortie en soufre liquide, ledit dispositif étant caractérisé en ce qu'il permet de mesurer la température de rosée du soufre.
au moins un moyen de chauffage à une température Tc du mélange contenant le SO2 et l'H2S ;
au moins un moyen de mise en réaction catalytique du mélange chauffé obtenu en sortie du moyen de chauffage en présence d'au moins un catalyseur et au moins un moyen de récupération d'un mélange de sortie contenant du soufre gazeux ;
au moins un moyen de transformation du soufre gazeux contenu dans le mélange de sortie en soufre liquide, ledit dispositif étant caractérisé en ce qu'il permet de mesurer la température de rosée du soufre.
7) Dispositif selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'il comprend une sonde calorimétrique.
8) Dispositif selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'il comprend une sonde magnétique.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0601691A FR2897860B1 (fr) | 2006-02-27 | 2006-02-27 | Procede d'optimisation de la marche des unites claus. |
FR0601691 | 2006-02-27 | ||
PCT/FR2007/000298 WO2007096512A2 (fr) | 2006-02-27 | 2007-02-19 | Procede d'optimisation de la marche des unites claus |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CA2641424A1 true CA2641424A1 (fr) | 2007-08-30 |
CA2641424C CA2641424C (fr) | 2013-11-26 |
Family
ID=37054648
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CA2641424A Expired - Fee Related CA2641424C (fr) | 2006-02-27 | 2007-02-19 | Procede d'optimisation de la marche des unites claus |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7780942B2 (fr) |
EP (1) | EP1989142A2 (fr) |
JP (1) | JP5259427B2 (fr) |
CN (1) | CN101389568B (fr) |
CA (1) | CA2641424C (fr) |
EA (1) | EA016923B1 (fr) |
FR (1) | FR2897860B1 (fr) |
WO (1) | WO2007096512A2 (fr) |
ZA (1) | ZA200806561B (fr) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2944353B1 (fr) * | 2009-04-14 | 2012-12-21 | Total Raffinage Marketing | Dispositif et procede pour la mesure de la temperature du point de rosee d'un element gazeux |
FR2985313B1 (fr) | 2011-12-28 | 2014-03-14 | Total Raffinage Marketing | Systeme de mesure de la temperature de rosee d'un flux gazeux. |
CN103663386B (zh) | 2012-09-19 | 2015-05-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种降低硫磺装置so2排放浓度的方法 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3477810A (en) * | 1967-10-09 | 1969-11-11 | Pan American Petroleum Corp | Sulfur dew point measurement and apparatus therefor |
GB8318099D0 (en) * | 1983-07-04 | 1983-08-03 | Shell Int Research | Production of elemental sulphur |
DE3403651A1 (de) * | 1984-02-02 | 1985-08-08 | Linde Ag, 6200 Wiesbaden | Verfahren und reaktor zur katalytischen umsetzung von schwefelwasserstoff zu elementarem schwefel |
NL8600960A (nl) * | 1986-04-16 | 1987-11-16 | Veg Gasinstituut Nv | Werkwijze voor het winnen van zwavel uit zwavelhoudende gassen. |
SU1433891A1 (ru) * | 1987-03-16 | 1988-10-30 | Предприятие П/Я А-7113 | Способ управлени каталитическим реактором в процессе получени элементарной серы |
US5165793A (en) * | 1991-10-11 | 1992-11-24 | Lustron Corporation | Dew point measuring method and apparatus |
FR2734809B1 (fr) * | 1995-05-30 | 1997-07-18 | Elf Aquitaine | Procede de desulfuration catalytique d'un gaz renfermant les composes h2s et so2 et eventuellement cos et/ou cs2, avec recuperation desdits composes sous la forme de soufre et catalyseur pour la mise en oeuvre dudit procede |
FR2783818B1 (fr) * | 1998-09-24 | 2000-11-10 | Elf Exploration Prod | Procede pour oxyder directement en soufre, par voie catalytique et en phase vapeur, l'h2s contenu a faible teneur dans un gaz |
US6645459B2 (en) * | 2001-10-30 | 2003-11-11 | The Regents Of The University Of California | Method of recovering sulfurous components in a sulfur-recovery process |
GB0316433D0 (en) * | 2003-07-14 | 2003-08-20 | Boc Group Plc | Process for recovering sulphur from a gas stream containing hydrogen sulphide |
-
2006
- 2006-02-27 FR FR0601691A patent/FR2897860B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2007
- 2007-02-19 EP EP07731009A patent/EP1989142A2/fr not_active Ceased
- 2007-02-19 WO PCT/FR2007/000298 patent/WO2007096512A2/fr active Application Filing
- 2007-02-19 CA CA2641424A patent/CA2641424C/fr not_active Expired - Fee Related
- 2007-02-19 US US12/279,297 patent/US7780942B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-02-19 JP JP2008556810A patent/JP5259427B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2007-02-19 CN CN200780006631.2A patent/CN101389568B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2007-02-19 EA EA200870298A patent/EA016923B1/ru not_active IP Right Cessation
-
2008
- 2008-07-28 ZA ZA200806561A patent/ZA200806561B/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1989142A2 (fr) | 2008-11-12 |
ZA200806561B (en) | 2009-05-27 |
CN101389568A (zh) | 2009-03-18 |
EA016923B1 (ru) | 2012-08-30 |
JP5259427B2 (ja) | 2013-08-07 |
CA2641424C (fr) | 2013-11-26 |
US20090226363A1 (en) | 2009-09-10 |
FR2897860A1 (fr) | 2007-08-31 |
US7780942B2 (en) | 2010-08-24 |
WO2007096512A2 (fr) | 2007-08-30 |
EA200870298A1 (ru) | 2009-02-27 |
CN101389568B (zh) | 2013-08-21 |
JP2009528245A (ja) | 2009-08-06 |
WO2007096512A3 (fr) | 2007-11-01 |
FR2897860B1 (fr) | 2008-05-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0801632B1 (fr) | Procede d'elimination quasi totale des composes soufres h2s, so2, cos et/ou cs2 contenus dans un gaz residuaire d'usine a soufre, avec recuperation desdits composes sous la forme de soufre | |
FR2740131A1 (fr) | Procede de production d'acetylene et de gaz de synthese | |
FR2511663A1 (fr) | Procede catalytique de production de soufre a partir d'un gaz renfermant h2s | |
CA2641424C (fr) | Procede d'optimisation de la marche des unites claus | |
CA2044161C (fr) | Procede pour ameliorer le rendement en soufre d'un ensemble de production de soufre a partir d'un gaz acide renfermant le sulfure d'hydrogene | |
FR2494255A1 (fr) | Perfectionnement au procede pour la production de soufre avec recuperation amelioree d'energie a partir d'un gaz renfermant h2s, so2, et h2 et/ou co | |
CA1339291C (fr) | Procede pour ameliorer le rendement en soufre d'un ensemble de production de soufre a partir d'un gaz acide renfermant h s, ledit ensemble comportant une usine a soufre suivie d'une unite d'epuration | |
CA2699240C (fr) | Procede de desulfuration d'un effluent gazeux comportant un dispositif d'analyse en ligne et de controle | |
CA2086232C (fr) | Procede de production de soufre a partir d'au moins un gaz acide renfermant de l'hydrogene sulfure et d'un effluent combustible et reacteur thermique | |
EP1335789B1 (fr) | Procede d'oxydation partielle d'un flux de gaz comprenant du sulfure d'hydrogene et de l'ammoniac | |
CA1281887C (fr) | Procede catalytique de production de soufre a partir d'un gaz acide renfermant de l'h s | |
CA2846246A1 (fr) | Combustion etagee d'effluents combustibles soufres avec recuperation du soufre dans le procede claus | |
WO2023222485A1 (fr) | Installation et procédé de production de biométhane | |
FR2918295A1 (fr) | Procede d'oxydation d'un gaz comprenant de l'ammoniac et dispositif pour sa mise en oeuvre | |
CA3024527A1 (fr) | Installation et procede de traitement d'un flux comprenant du sulfure d'hydrogene |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
EEER | Examination request | ||
MKLA | Lapsed |
Effective date: 20160219 |