CA2362534C - Fibre presentant des proprietes de complexation ameliorees et des proprietes echangeuses de cations - Google Patents
Fibre presentant des proprietes de complexation ameliorees et des proprietes echangeuses de cations Download PDFInfo
- Publication number
- CA2362534C CA2362534C CA2362534A CA2362534A CA2362534C CA 2362534 C CA2362534 C CA 2362534C CA 2362534 A CA2362534 A CA 2362534A CA 2362534 A CA2362534 A CA 2362534A CA 2362534 C CA2362534 C CA 2362534C
- Authority
- CA
- Canada
- Prior art keywords
- cyclodextrin
- acid
- fiber
- carboxylic
- poly
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims abstract description 185
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 title abstract 2
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 title description 3
- HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N schardinger α-dextrin Chemical compound O1C(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(O)C2O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC2C(O)C(O)C1OC2CO HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 175
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 claims abstract description 139
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 89
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 37
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims abstract description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 8
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 5
- 150000001735 carboxylic acids Chemical group 0.000 claims description 53
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 28
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 27
- -1 poly(acrylic acid) Polymers 0.000 claims description 21
- 229940097362 cyclodextrins Drugs 0.000 claims description 20
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 20
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 19
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 14
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 14
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 13
- GDSRMADSINPKSL-HSEONFRVSA-N gamma-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO GDSRMADSINPKSL-HSEONFRVSA-N 0.000 claims description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 12
- HFHDHCJBZVLPGP-RWMJIURBSA-N alpha-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO HFHDHCJBZVLPGP-RWMJIURBSA-N 0.000 claims description 11
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 claims description 11
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 11
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 claims description 9
- WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N beta-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N 0.000 claims description 9
- 230000009435 amidation Effects 0.000 claims description 8
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 7
- 229920001450 Alpha-Cyclodextrin Polymers 0.000 claims description 6
- 229940043377 alpha-cyclodextrin Drugs 0.000 claims description 6
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 6
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 claims description 6
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims description 6
- 230000002940 repellent Effects 0.000 claims description 6
- 239000005871 repellent Substances 0.000 claims description 6
- KQTIIICEAUMSDG-UHFFFAOYSA-N tricarballylic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)CC(O)=O KQTIIICEAUMSDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 5
- RLHGFJMGWQXPBW-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3-(1h-imidazol-5-ylmethyl)benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC(CC=2NC=NC=2)=C1O RLHGFJMGWQXPBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical class OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000001124 (E)-prop-1-ene-1,2,3-tricarboxylic acid Substances 0.000 claims description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 3
- 229940091181 aconitic acid Drugs 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N cis-aconitic acid Chemical compound OC(=O)C\C(C(O)=O)=C\C(O)=O GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N trans-aconitic acid Natural products OC(=O)CC(C(O)=O)=CC(O)=O GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002522 Wood fibre Polymers 0.000 claims description 2
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- GGAUUQHSCNMCAU-UHFFFAOYSA-N butane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)C(C(O)=O)CC(O)=O GGAUUQHSCNMCAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 claims description 2
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 claims description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 2
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical class O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 claims description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002025 wood fiber Substances 0.000 claims description 2
- CFPOJWPDQWJEMO-UHFFFAOYSA-N 2-(1,2-dicarboxyethoxy)butanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)OC(C(O)=O)CC(O)=O CFPOJWPDQWJEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 abstract description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 11
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 11
- 229940080345 gamma-cyclodextrin Drugs 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- MMOXZBCLCQITDF-UHFFFAOYSA-N N,N-diethyl-m-toluamide Chemical compound CCN(CC)C(=O)C1=CC=CC(C)=C1 MMOXZBCLCQITDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 6
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 229960001673 diethyltoluamide Drugs 0.000 description 5
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 description 5
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 5
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001116 FEMA 4028 Substances 0.000 description 4
- 235000011175 beta-cyclodextrine Nutrition 0.000 description 4
- 229960004853 betadex Drugs 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 4
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 4
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 4
- 102000011782 Keratins Human genes 0.000 description 3
- 108010076876 Keratins Proteins 0.000 description 3
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 3
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 2
- 229920005684 linear copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- YDSWCNNOKPMOTP-UHFFFAOYSA-N mellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1C(O)=O YDSWCNNOKPMOTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- BBMHARZCALWXSL-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogenphosphate monohydrate Chemical compound O.[Na+].OP(O)([O-])=O BBMHARZCALWXSL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 2
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 2
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 2
- SASYRHXVHLPMQD-UHFFFAOYSA-N 2-(1,2-dicarboxyethylsulfanyl)butanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)SC(C(O)=O)CC(O)=O SASYRHXVHLPMQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEXFNLNNUZKHNO-UHFFFAOYSA-N 6-[3-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperidin-1-yl]-3-oxopropyl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1CCN(CC1)C(CCC1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)=O DEXFNLNNUZKHNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical compound OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006397 acrylic thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920013822 aminosilicone Polymers 0.000 description 1
- 230000001442 anti-mosquito Effects 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000000077 insect repellent Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000002557 mineral fiber Substances 0.000 description 1
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- QAVIDTFGPNJCCX-UHFFFAOYSA-N n'-(2-aminoethyl)ethane-1,2-diamine;2-(chloromethyl)oxirane;hexanedioic acid Chemical compound ClCC1CO1.NCCNCCN.OC(=O)CCCCC(O)=O QAVIDTFGPNJCCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- QUBQYFYWUJJAAK-UHFFFAOYSA-N oxymethurea Chemical group OCNC(=O)NCO QUBQYFYWUJJAAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical compound [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SIGUVTURIMRFDD-UHFFFAOYSA-M sodium dioxidophosphanium Chemical compound [Na+].[O-][PH2]=O SIGUVTURIMRFDD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NASFKTWZWDYFER-UHFFFAOYSA-N sodium;hydrate Chemical compound O.[Na] NASFKTWZWDYFER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
- D06M13/184—Carboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
- D06M13/207—Substituted carboxylic acids, e.g. by hydroxy or keto groups; Anhydrides, halides or salts thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
- D06M13/184—Carboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
- D06M13/192—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
- D06M13/184—Carboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
- D06M13/203—Unsaturated carboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/01—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with natural macromolecular compounds or derivatives thereof
- D06M15/03—Polysaccharides or derivatives thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2400/00—Specific information on the treatment or the process itself not provided in D06M23/00-D06M23/18
- D06M2400/01—Creating covalent bondings between the treating agent and the fibre
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Chemical Treatment Of Fibers During Manufacturing Processes (AREA)
Abstract
La présente invention concerne un procédé de traitement d'une fibre ou d'un matériau à base de fibres tel que un fil, un matériau textile, tissé, tricoté ou non tissé, un papier ou un cuir, en vue d'améliorer ses propriétés d'adsorption, qui se caractérise par les opérations successives suivantes sur ladite fibre ou ledit matériau: a) application d'un mélange solide de cyclodextrine(s) et/ou de dérivé(s) de cyclodextrine(s) et/ou de complexe(s) d'inclusion de cyclodextrine et/ou de dérivés de cyclodextrine, d'au moins un acide poly(carboxylique) et/ou d'au moins un anhydride d'acide poly(carboxylique) et éventuellement d'un catalyseur; b) chauffage à une température comprise entre 150 ~C et 220 ~C; c) lavage à l'eau; et d) séchage. La présente invention concerne également des fibres ou matériaux à base de fibres qui présentent des propriétés d'échangeur de cations et un caractère hydrophile améliorés.
Description
FIBRE PRESENTANT DES PROPRIETES DE COMPLEXATION AMELIOREES ET DES PROPRIETES
ECHANGEUSES DE CATIONS
La présente invention concerne un procédé de traitement d'une fibre ou d'un matériau à base de fibres en vue d'améliorer ses propriétés d'adsorption (complexation). La présente invention concerne également une fibre ou un matériau à base de fibres, tel qu'un textile, qui présente des propriétés d'adsorption améliorées.
L'amélioration des propriétés complexantes des fibres permet d'adsorber sur une fibre ou un matériau à base de fibres, différents composés actifs tels que, par exemple, des fragrances, des insecticides, des agents bactéricides, antistatiques, anti-bactériens ou répulsifs. Ce phénomène de compiexation qui entre en jeu au niveau des fibres permet du fait de la diffusion ultérieure du produit actif adsorbé dans l'atmosphère environnant la fibre (phénomène de libération) de conférer à cette fibre ou à tout matériau la contenant, les différentes propriétés chimiques du produit actif adsorbé et ceci durant une durée déterminée qui dépend de la vitesse de diffusion du produit complexé (vitesse de libération).
Une méthode connue pour améliorer les propriétés adsorbantes d'une fibre est la fixation (greffage) de molécules de cyclodextrine(s) sur la fibre.
Les cyclodextrines (a-cyclodextrine, (3-cyclodextrine et y-cyclodextrine) sont décrites depuis longtemps en tant que molécules ayant des propriétés complexantes, c'est-à-dire comme des molécules capables de piéger de façon réversible certaines autres petites molécules de nature hydrophobe, notamment les molécules aliphatiques ou aromatiques, à partir des solutions, vapeurs, ou mélanges solides ces molécules. Les molécules adsorbées sont liées avec la cyclodextrine par formation de complexes d'inclusion.
La vitesse de libération du produit complexé par les cyclodextrines étant faible, les fibres fonctionnalisées par les cyclodextrines sont parfaitement adaptées pour réaliser, d'une part des matériaux à base de fibres, notamment textiles, qui possèdent de façon stable et pendant une longue durée, les propriétés chimiques du produit complexé et, d'autre part,
ECHANGEUSES DE CATIONS
La présente invention concerne un procédé de traitement d'une fibre ou d'un matériau à base de fibres en vue d'améliorer ses propriétés d'adsorption (complexation). La présente invention concerne également une fibre ou un matériau à base de fibres, tel qu'un textile, qui présente des propriétés d'adsorption améliorées.
L'amélioration des propriétés complexantes des fibres permet d'adsorber sur une fibre ou un matériau à base de fibres, différents composés actifs tels que, par exemple, des fragrances, des insecticides, des agents bactéricides, antistatiques, anti-bactériens ou répulsifs. Ce phénomène de compiexation qui entre en jeu au niveau des fibres permet du fait de la diffusion ultérieure du produit actif adsorbé dans l'atmosphère environnant la fibre (phénomène de libération) de conférer à cette fibre ou à tout matériau la contenant, les différentes propriétés chimiques du produit actif adsorbé et ceci durant une durée déterminée qui dépend de la vitesse de diffusion du produit complexé (vitesse de libération).
Une méthode connue pour améliorer les propriétés adsorbantes d'une fibre est la fixation (greffage) de molécules de cyclodextrine(s) sur la fibre.
Les cyclodextrines (a-cyclodextrine, (3-cyclodextrine et y-cyclodextrine) sont décrites depuis longtemps en tant que molécules ayant des propriétés complexantes, c'est-à-dire comme des molécules capables de piéger de façon réversible certaines autres petites molécules de nature hydrophobe, notamment les molécules aliphatiques ou aromatiques, à partir des solutions, vapeurs, ou mélanges solides ces molécules. Les molécules adsorbées sont liées avec la cyclodextrine par formation de complexes d'inclusion.
La vitesse de libération du produit complexé par les cyclodextrines étant faible, les fibres fonctionnalisées par les cyclodextrines sont parfaitement adaptées pour réaliser, d'une part des matériaux à base de fibres, notamment textiles, qui possèdent de façon stable et pendant une longue durée, les propriétés chimiques du produit complexé et, d'autre part,
2 pour réaliser des matériaux adsorbants. Ces matériaux adsorbants trouvent plusieurs applications, notamment, dans l'épuration des eaux et des gaz contaminés.
Des matériaux textiles fonctionnalisés avec des cyclodextrines sur lesquelles ont été adsorbés des fragrances, un agent antistatique, un agent anti-microbien, un agent répulsif vis-à-vis des insectes, un agent bactéricide, un insecticide sont décrits, respectivement dans les documents JP-A-06-116871, US-5376287, JP-A-09-315920, JP-A-04-263617, JP-A-09-228144, JP-A-05-311509, US-5670456 et JP-A-03-59178.
Des matériaux textiles fonctionnalisés par les cyclodextrines et présentant des propriétés hygroscopiques et d'adsorption des odeurs ont été
décrits dans les documents JP-A-06-322670, JP-A-02-127573, JP-A- 03-14678, JP-A-08-199478, JP-A-02-251681 et JP-A-04-163372.
Des textiles fonctionnalisés avec les cyclodextrines et utilisés comme adsorbants, notamment comme barrières contre les contaminants ont été
décrits dans le document US-5776842.
Ces exemples ne sont pas limitatifs. Les applications potentielles des textiles fonctionnalisés avec les cyclodextrines sont citées par Denter et Schollmeyer dans le document intitulé Proceedings of the Eighth International Symposium on Cyclodextrins, Budapest, Hungary, 1996, J.Szejtli and L. Szente Eds, Kluwer Academic Publishers.
La principale difficulté technique de la fabrication des fibres et textiles fonctionnalisés par les cyclodextrines ou leur complexes d'inclusion est la fixation durable des molécules de cyclodextrine(s) ou de leur complexes d'inclusion sur les fibres et les matériaux textiles. Plusieurs méthodes de fixation ont été élaborées.
Le document US-4357468 décrit une méthode de fixation de cyclodextrine(s) à l'aide d'épichlorhydrine.
Les documents EP-A-0697415, DE-A-19520967 et Denter U., Schollmeyer E., J. Inclusion Phenom. Mol. Recognit. Chem. 25(1-3), 197-202 (1996) décrivent une méthode de fixation de cyclodextrines utilisant des composés hétérocycliques chlorés.
Les documents EP-A-488294 et JP-A-03-59178 divulguent une méthode de fixation à l'aide respectivement d'aminosiloxanes et de siloxanes
Des matériaux textiles fonctionnalisés avec des cyclodextrines sur lesquelles ont été adsorbés des fragrances, un agent antistatique, un agent anti-microbien, un agent répulsif vis-à-vis des insectes, un agent bactéricide, un insecticide sont décrits, respectivement dans les documents JP-A-06-116871, US-5376287, JP-A-09-315920, JP-A-04-263617, JP-A-09-228144, JP-A-05-311509, US-5670456 et JP-A-03-59178.
Des matériaux textiles fonctionnalisés par les cyclodextrines et présentant des propriétés hygroscopiques et d'adsorption des odeurs ont été
décrits dans les documents JP-A-06-322670, JP-A-02-127573, JP-A- 03-14678, JP-A-08-199478, JP-A-02-251681 et JP-A-04-163372.
Des textiles fonctionnalisés avec les cyclodextrines et utilisés comme adsorbants, notamment comme barrières contre les contaminants ont été
décrits dans le document US-5776842.
Ces exemples ne sont pas limitatifs. Les applications potentielles des textiles fonctionnalisés avec les cyclodextrines sont citées par Denter et Schollmeyer dans le document intitulé Proceedings of the Eighth International Symposium on Cyclodextrins, Budapest, Hungary, 1996, J.Szejtli and L. Szente Eds, Kluwer Academic Publishers.
La principale difficulté technique de la fabrication des fibres et textiles fonctionnalisés par les cyclodextrines ou leur complexes d'inclusion est la fixation durable des molécules de cyclodextrine(s) ou de leur complexes d'inclusion sur les fibres et les matériaux textiles. Plusieurs méthodes de fixation ont été élaborées.
Le document US-4357468 décrit une méthode de fixation de cyclodextrine(s) à l'aide d'épichlorhydrine.
Les documents EP-A-0697415, DE-A-19520967 et Denter U., Schollmeyer E., J. Inclusion Phenom. Mol. Recognit. Chem. 25(1-3), 197-202 (1996) décrivent une méthode de fixation de cyclodextrines utilisant des composés hétérocycliques chlorés.
Les documents EP-A-488294 et JP-A-03-59178 divulguent une méthode de fixation à l'aide respectivement d'aminosiloxanes et de siloxanes
-3-réactifs.
Le document US 5 098 793 décrit des polymères obtenus par réaction de cyclodextrine avec un acide dicarboxylique activé. Ces polymères forment un film qui adhère à la surface d'un substrat qui peut être, par exemple, un substrat cellulosique. Ils ne comportent pas de fonction acide carboxlique résiduelles puisqu'ils proviennent d'acide dicarboxylique dont les deux fonctions acide carboxylique ont réagi.
Le document JP-A-06-322670 concerne une méthode de fixation utilisant une résine à base d'aminosilicone et/ou de polyuréthanne.
Le document JP-A-02-127573 décrit une méthode de fixation à l'aide d'un polymère (Hercosett 57) obtenu par la réticulation d'un polyamide avec l'épichlorhydrine.
Le document JP-A-09-228144 décrit une méthode de fixation par incorporation des cyclodextrines ou leurs complexes d'inclusion dans la solution de filage des fibres chimiques.
Enfin, le document DE-A-4035378 décrit une méthode de fixation de cyclodextrine(s) ou de dérivés de cyclodextrine(s) à l'aide de réactifs porteurs de groupes diméthylol urée ou de dérivés de ces groupes qui réagissent à la fois avec un groupe hydroxyle de la cyclodextrine et un groupe fonctionnel de la fibre, liant ainsi la molécule de cyclodextrine à la fibre.
La présente invention propose une nouvelle méthode de fixation de cyclodextrine(s) ou de dérivés de cyclodextrine(s) qui permet de fixer de façon durable des molécules de cyclodextrine(s) ou de dérivés de cyclodextrine(s) sur une fibre ou un matériau à base de fibres, tel que, par exemple, un textile, quelle que soit la nature de la fibre ou du matériau à
base de fibres considéré.
La présente invention concerne un procédé de traitement d'une fibre ou d'un matériau à base de fibres, tel que un fil, un matériau textile, tissé, tricoté ou non tissé, un papier, un cuir, ou un matériau à base de fibres de bois, en vue d'améliorer ses propriétés d'adsorption, qui se caractérise par les opérations successives suivantes sur ladite fibre ou ledit matériau :
l'application d'un mélange solide de cyclodextrine(s) et/ou de dérivé(s) de
Le document US 5 098 793 décrit des polymères obtenus par réaction de cyclodextrine avec un acide dicarboxylique activé. Ces polymères forment un film qui adhère à la surface d'un substrat qui peut être, par exemple, un substrat cellulosique. Ils ne comportent pas de fonction acide carboxlique résiduelles puisqu'ils proviennent d'acide dicarboxylique dont les deux fonctions acide carboxylique ont réagi.
Le document JP-A-06-322670 concerne une méthode de fixation utilisant une résine à base d'aminosilicone et/ou de polyuréthanne.
Le document JP-A-02-127573 décrit une méthode de fixation à l'aide d'un polymère (Hercosett 57) obtenu par la réticulation d'un polyamide avec l'épichlorhydrine.
Le document JP-A-09-228144 décrit une méthode de fixation par incorporation des cyclodextrines ou leurs complexes d'inclusion dans la solution de filage des fibres chimiques.
Enfin, le document DE-A-4035378 décrit une méthode de fixation de cyclodextrine(s) ou de dérivés de cyclodextrine(s) à l'aide de réactifs porteurs de groupes diméthylol urée ou de dérivés de ces groupes qui réagissent à la fois avec un groupe hydroxyle de la cyclodextrine et un groupe fonctionnel de la fibre, liant ainsi la molécule de cyclodextrine à la fibre.
La présente invention propose une nouvelle méthode de fixation de cyclodextrine(s) ou de dérivés de cyclodextrine(s) qui permet de fixer de façon durable des molécules de cyclodextrine(s) ou de dérivés de cyclodextrine(s) sur une fibre ou un matériau à base de fibres, tel que, par exemple, un textile, quelle que soit la nature de la fibre ou du matériau à
base de fibres considéré.
La présente invention concerne un procédé de traitement d'une fibre ou d'un matériau à base de fibres, tel que un fil, un matériau textile, tissé, tricoté ou non tissé, un papier, un cuir, ou un matériau à base de fibres de bois, en vue d'améliorer ses propriétés d'adsorption, qui se caractérise par les opérations successives suivantes sur ladite fibre ou ledit matériau :
l'application d'un mélange solide de cyclodextrine(s) et/ou de dérivé(s) de
4 cyclodextrine(s) et/ou de leurs complexes d'inclusion, d'au moins un acide poly(carboxylique) et /ou d'au moins un anhydride d'acide poly(carboxylique) et éventuellement d'un catalyseur, le chauffage à une température comprise entre et 220 C, le lavage à l'eau et le séchage du produit ainsi obtenu.
L'invention a pour objet un procédé de traitement d'une fibre ou d'un matériau à
base de fibres choisi dans le groupe comprenant : les fils, les matériaux textiles tissés, les matériaux textiles tricotés, les matériaux textiles non tissés, les papiers, les cuirs et les matériaux à base de fibres de bois, en vue d'améliorer ses propriétés d'adsorption, le procédé comprenant les opérations successives suivantes sur la fibre ou le 1o matériau : a) application d'un mélange solide comprenant : un ou plusieurs composés choisis parmi les cyclodextrines et les dérivés de cyclodextrines, et un ou plusieurs composés choisis parmi les acides poly(carboxyliques) et les anhydrides d'acides poly(carboxyliques); b) chauffage à une température comprise entre 150 C et 220 C;
c) lavage à l'eau; et d) séchage.
L'invention a pour objet une fibre comportant une fonction hydroxyle et une fonction amine, ou matériau à base d'une telle fibre, la fibre ou les fibres du matériau étant liées par liaison covalente du type amide ou ester, à au moins : une molécule de cyclodextrine et de dérivé de cyclodextrine, et un complexe d'inclusion de cyclodextrine ou de dérivés de cyclodextrine, ou à un copolymère linéaire, ramifié ou réticulé composé de cyclodextrine(s) et de dérivés de cyclodextrine(s), et de complexes d'inclusion de cyclodextrine ou de dérivé de cyclodextrine, et dont la structure de la fibre comporte la répétition d'un motif de formule générale :
.[Ce11]-0-[CO-[Ac]-CO-O-[CD] -0}ï ou (COOH)x - y . [Ker]-N H-[C O-[Ac]-CO-O-[C D]-O~
(COOH)x -- y avec 2<y<x-2;x?3et 4a n supérieur ou égal à 1 et dans lesquelles : [Cell] représente la chaîne macromoléculaire d'une fibre cellulosique naturelle ou artificielle; [ker]
représente la chaîne macromoléculaire d'une fibre protéique naturelle ou artificielle;
(COOH)x - y [Ac]
[Ac] représente la chaîne moléculaire d'un acide (COOH)x poly(carboxylique), dont au moins deux fonctions acide carboxylique (COOH)y ont subi une estérification ou subi respectivement une estérification et une amidation et qui porte, au moins une fonction acide carboxylique (COOH)x-y n'ayant pas subi de réaction d'estérification ou 1o d'amidation; et [CD] représente la structure moléculaire de l'a-cyclodextrine, la R-cyclodextrine, la -y-cyclodextrine ou un dérivé de cyclodextrine(s).
L'invention a également pour objet une fibre ou matériau à base de fibres, la fibre ou les fibres du matériau étant enrobées d'un copolymère réticulé
composé de cyclodextrine(s) et de dérivés de cyclodextrine(s) et d'au moins un acide poly(carboxylique) dont la structure comporte la répétition d'un motif de la formule générale :
-[CD]-O-CO-[Ac]-CO-0]n (COOH)x - y avec 2<y<x-2;x>-3et n supérieur ou égal à 50 et dans lesquelles :
-[Ac]-I
(COOH)x - y représente la chaîne moléculaire d'un acide poly(carboxylique) -[Ac]-(COOH)x dont au moins deux fonctions acide carboxylique (COOH)y ont subi une estérification et qui porte, au moins une fonction acide carboxylique (COOH)x-y n'ayant pas subi de réaction d'estérification; et [CD] représente la structure moléculaire de 4b l'a-cyclodextrine, la [3-cyclodextrine, la y-cyclodextrine ou un dérivé de cyclodextrine(s).
L'invention a également pour objet une fibre comportant une fonction hydroxyle ou une fonction amine, ou matériau à base d'une telle fibre, la fibre ou les fibres du matériau étant liées par liaison covalente du type amide ou ester, à au moins une molécule de cyclodextrine et de dérivé de cyclodextrine, et un complexe d'inclusion de cyclodextrine ou de dérivés de cyclodextrine, ou à un copolymère linéaire, ramifié ou réticulé composé de cyclodextrine(s) et de dérivés de cyclodextrine(s), et de complexes d'inclusion de cyclodextrine ou de dérivés ou de cyclodextrine, 1o et dont la structure de la fibre comporte la répétition d'un motif de formule générale :
.[Ce1r]-O-ECO-[Ac]-CO-O-[CD] -O ou (COOH)x - y . [Ker}-NH-[CO-[Ac]-CO-O-[C D]-O}~
(COOH)x - y avec 2<y<x-2; x?3et n supérieur ou égal à 1 et dans lesquelles [Cell] représente la chaîne macromoléculaire d'une fibre cellulosique naturelle ou artificielle; [ker] représente la chaîne macromoléculaire d'une fibre protéique naturelle ou artificielle;
(COOH)x - y [Ac]
[Ac] représente la chaîne moléculaire d'un acide (COOH)x poly(carboxylique), dont au moins deux fonctions acide carboxylique (COOH)y ont subi une estérification ou subi respectivement une estérification et une amidation et qui porte, au moins une fonction acide carboxylique (COOH)x-y n'ayant pas subi de réaction d'estérification ou d'amidation; et [CD] représente la structure moléculaire de l'a-cyclodextrine, la P-cyclodextrine, la y-cyclodextrine ou un dérivé de cyclodextrine(s).
4c Les complexes d'inclusion précités peuvent, par exemple, être formés d'un agent actif compléxé par une molécule de cyclodextrine ou de dérivé de cyclodextrine.
Un matériau traité avec un complexe d'inclusion offre une meilleure garantie des propriétés complexantes de la cyclodextrine; la présence de l'agent complexé
préservant l'accessibilité de la cavité de cette dernière.
Le procédé de la présente invention est particulièrement intéressant en ce qu'il s'applique à toute fibre naturelle ou artificielle et à tout type de matériau à base de fibres tel que, par exemple, les matériaux textiles, le papier ou le cuir, qui est apte à
supporter l'étape de chauffage sans subir ni de dégradations physiques, ni de 1o dégradations chimiques. En particulier, le procédé de l'invention s'applique aux fibres et aux fils composés de fibres cellulosiques naturelles et artificielles, de fibres protéiques naturelles et artificielles, de fibres synthétiques telles que les polyesters, polyamides, acryliques, aramides, fluoro-fibres, ou de fibres minérales ainsi qu'aux matériaux à base de fibres et textiles du type textiles tissés, tricotés, non-tissés et contenant un ou plusieurs types de fils et fibres précités.
La fixation des molécules de cyclodextrine(s) sur la fibre ou le matériau à
base de fibre est principalement réalisée selon deux mécanismes qui dépendent de la nature chimique de la fibre ou du matériau à base de fibres.
Dans le cas du traitement de fibres ou de matériaux composés de fibres comportant une fonction hydroxyle et/ou amine, le procédé de l'invention permet dans un premier temps, de former un anhydride de l'acide poly(carboxylique) qui réagit avec la fibre ou le matériau à base de fibres en formant une liaison covalente de type amide ou ester entre la fibre ou les fibres du matériau traité et l'acide poly(carboxylique). Ensuite, dans le as de figure le plus simple, un second anhydride de l'acide poly(carboxylique) lié à la fibre est formé; celui-ci réagit avec une molécule de cyclodextrine ou de dérivé de cyclodextrine en créant une liaison ester entre la molécule de cyclodextrine et celle de l'acide.
L'invention a pour objet un procédé de traitement d'une fibre ou d'un matériau à
base de fibres choisi dans le groupe comprenant : les fils, les matériaux textiles tissés, les matériaux textiles tricotés, les matériaux textiles non tissés, les papiers, les cuirs et les matériaux à base de fibres de bois, en vue d'améliorer ses propriétés d'adsorption, le procédé comprenant les opérations successives suivantes sur la fibre ou le 1o matériau : a) application d'un mélange solide comprenant : un ou plusieurs composés choisis parmi les cyclodextrines et les dérivés de cyclodextrines, et un ou plusieurs composés choisis parmi les acides poly(carboxyliques) et les anhydrides d'acides poly(carboxyliques); b) chauffage à une température comprise entre 150 C et 220 C;
c) lavage à l'eau; et d) séchage.
L'invention a pour objet une fibre comportant une fonction hydroxyle et une fonction amine, ou matériau à base d'une telle fibre, la fibre ou les fibres du matériau étant liées par liaison covalente du type amide ou ester, à au moins : une molécule de cyclodextrine et de dérivé de cyclodextrine, et un complexe d'inclusion de cyclodextrine ou de dérivés de cyclodextrine, ou à un copolymère linéaire, ramifié ou réticulé composé de cyclodextrine(s) et de dérivés de cyclodextrine(s), et de complexes d'inclusion de cyclodextrine ou de dérivé de cyclodextrine, et dont la structure de la fibre comporte la répétition d'un motif de formule générale :
.[Ce11]-0-[CO-[Ac]-CO-O-[CD] -0}ï ou (COOH)x - y . [Ker]-N H-[C O-[Ac]-CO-O-[C D]-O~
(COOH)x -- y avec 2<y<x-2;x?3et 4a n supérieur ou égal à 1 et dans lesquelles : [Cell] représente la chaîne macromoléculaire d'une fibre cellulosique naturelle ou artificielle; [ker]
représente la chaîne macromoléculaire d'une fibre protéique naturelle ou artificielle;
(COOH)x - y [Ac]
[Ac] représente la chaîne moléculaire d'un acide (COOH)x poly(carboxylique), dont au moins deux fonctions acide carboxylique (COOH)y ont subi une estérification ou subi respectivement une estérification et une amidation et qui porte, au moins une fonction acide carboxylique (COOH)x-y n'ayant pas subi de réaction d'estérification ou 1o d'amidation; et [CD] représente la structure moléculaire de l'a-cyclodextrine, la R-cyclodextrine, la -y-cyclodextrine ou un dérivé de cyclodextrine(s).
L'invention a également pour objet une fibre ou matériau à base de fibres, la fibre ou les fibres du matériau étant enrobées d'un copolymère réticulé
composé de cyclodextrine(s) et de dérivés de cyclodextrine(s) et d'au moins un acide poly(carboxylique) dont la structure comporte la répétition d'un motif de la formule générale :
-[CD]-O-CO-[Ac]-CO-0]n (COOH)x - y avec 2<y<x-2;x>-3et n supérieur ou égal à 50 et dans lesquelles :
-[Ac]-I
(COOH)x - y représente la chaîne moléculaire d'un acide poly(carboxylique) -[Ac]-(COOH)x dont au moins deux fonctions acide carboxylique (COOH)y ont subi une estérification et qui porte, au moins une fonction acide carboxylique (COOH)x-y n'ayant pas subi de réaction d'estérification; et [CD] représente la structure moléculaire de 4b l'a-cyclodextrine, la [3-cyclodextrine, la y-cyclodextrine ou un dérivé de cyclodextrine(s).
L'invention a également pour objet une fibre comportant une fonction hydroxyle ou une fonction amine, ou matériau à base d'une telle fibre, la fibre ou les fibres du matériau étant liées par liaison covalente du type amide ou ester, à au moins une molécule de cyclodextrine et de dérivé de cyclodextrine, et un complexe d'inclusion de cyclodextrine ou de dérivés de cyclodextrine, ou à un copolymère linéaire, ramifié ou réticulé composé de cyclodextrine(s) et de dérivés de cyclodextrine(s), et de complexes d'inclusion de cyclodextrine ou de dérivés ou de cyclodextrine, 1o et dont la structure de la fibre comporte la répétition d'un motif de formule générale :
.[Ce1r]-O-ECO-[Ac]-CO-O-[CD] -O ou (COOH)x - y . [Ker}-NH-[CO-[Ac]-CO-O-[C D]-O}~
(COOH)x - y avec 2<y<x-2; x?3et n supérieur ou égal à 1 et dans lesquelles [Cell] représente la chaîne macromoléculaire d'une fibre cellulosique naturelle ou artificielle; [ker] représente la chaîne macromoléculaire d'une fibre protéique naturelle ou artificielle;
(COOH)x - y [Ac]
[Ac] représente la chaîne moléculaire d'un acide (COOH)x poly(carboxylique), dont au moins deux fonctions acide carboxylique (COOH)y ont subi une estérification ou subi respectivement une estérification et une amidation et qui porte, au moins une fonction acide carboxylique (COOH)x-y n'ayant pas subi de réaction d'estérification ou d'amidation; et [CD] représente la structure moléculaire de l'a-cyclodextrine, la P-cyclodextrine, la y-cyclodextrine ou un dérivé de cyclodextrine(s).
4c Les complexes d'inclusion précités peuvent, par exemple, être formés d'un agent actif compléxé par une molécule de cyclodextrine ou de dérivé de cyclodextrine.
Un matériau traité avec un complexe d'inclusion offre une meilleure garantie des propriétés complexantes de la cyclodextrine; la présence de l'agent complexé
préservant l'accessibilité de la cavité de cette dernière.
Le procédé de la présente invention est particulièrement intéressant en ce qu'il s'applique à toute fibre naturelle ou artificielle et à tout type de matériau à base de fibres tel que, par exemple, les matériaux textiles, le papier ou le cuir, qui est apte à
supporter l'étape de chauffage sans subir ni de dégradations physiques, ni de 1o dégradations chimiques. En particulier, le procédé de l'invention s'applique aux fibres et aux fils composés de fibres cellulosiques naturelles et artificielles, de fibres protéiques naturelles et artificielles, de fibres synthétiques telles que les polyesters, polyamides, acryliques, aramides, fluoro-fibres, ou de fibres minérales ainsi qu'aux matériaux à base de fibres et textiles du type textiles tissés, tricotés, non-tissés et contenant un ou plusieurs types de fils et fibres précités.
La fixation des molécules de cyclodextrine(s) sur la fibre ou le matériau à
base de fibre est principalement réalisée selon deux mécanismes qui dépendent de la nature chimique de la fibre ou du matériau à base de fibres.
Dans le cas du traitement de fibres ou de matériaux composés de fibres comportant une fonction hydroxyle et/ou amine, le procédé de l'invention permet dans un premier temps, de former un anhydride de l'acide poly(carboxylique) qui réagit avec la fibre ou le matériau à base de fibres en formant une liaison covalente de type amide ou ester entre la fibre ou les fibres du matériau traité et l'acide poly(carboxylique). Ensuite, dans le as de figure le plus simple, un second anhydride de l'acide poly(carboxylique) lié à la fibre est formé; celui-ci réagit avec une molécule de cyclodextrine ou de dérivé de cyclodextrine en créant une liaison ester entre la molécule de cyclodextrine et celle de l'acide.
-5-poly(carboxylique). La formation éventuelle d'un anhydre à partir d'une autre fonction carboxyle de l'acide poly(carboxylique) lié à la fibre permet alors la réaction avec une autre molécule de cyclodextrine ou de dérivé de cyclodextrine. On obtient, selon cette réaction, une ou plusieurs molécules de cyclodextrine(s) ou de dérivé(s) de cyclodextrine(s) liées par une fonction ester à une molécule d'acide poly(carboxylique) qui est elle-même liée par une liaison covalente à une fibre.
De plus, un second type de réaction peut se produire, soit parallèlement soit indépendamment de la réaction de fixation de la cyclodextrine ou du dérivé de cyclodextrine par liaison covalente avec la fibre. Du fait de la présence d'acide poly(carboxylique), il y a formation d'un copolymère de cyclodextrine(s) et/ou de dérivé(s) de cyclodextrine(s) et/ou de leurs complexes d'inclusion et d'acide(s) poly(carboxylique(s)) ; cette copolymérisation produit des copolymères qui sont soit linéaires, soit ramifiés, soit réticulés.
Lorsque le copolymère se forme à partir d'une molécule de cyclodextrine fixée à la fibre par liaison covalente, il présente donc au moins une liaison covalente avec une fibre. Lorsque le copolymère se forme à partir de molécules d'acide poly(carboxylique) et/ou d'anhydride d'acide poly(carboxylique) et de cyclodextrine et/ou de dérivé(s) de cyclodextrine(s) non liées à une fibre, il peut néanmoins, s'il est réticulé, c'est-à-dire qu'il forme un réseau tridimensionnel entremêlant ou enrobant la fibre ou les fibres d'un matériau à base de fibres, être fixé, mécaniquement, de manière permanente à la fibre ou au matériau considéré.
Le mécanisme de base mettant en jeu une molécule d'acide poly(carboxylique) et une molécule de cyclodextrine ou de dérivé de cyclodextrine est vraisemblablement semblable au mécanisme de réticulation de la cellulose avec les acides poly(carboxyliques) en présence d'un catalyseur qui a été proposé par Welsh C.M., dans American Dyestuff Reporter 83(9), 19-26 (1994). Un tel traitement, décrit en particulier dans le document US-4820307 et pratiqué sur la cellulose du coton rend, par réticulation des fibres de coton, les textiles de coton infroissables.
Néanmoins, ce procédé est destiné à modifier les propriétés physiques d'un matériau textile exclusivement constitué de fibres cellulosiques, tel que le coton, et non pas à modifier les propriétés d'adsorption d'une fibre ou d'un
De plus, un second type de réaction peut se produire, soit parallèlement soit indépendamment de la réaction de fixation de la cyclodextrine ou du dérivé de cyclodextrine par liaison covalente avec la fibre. Du fait de la présence d'acide poly(carboxylique), il y a formation d'un copolymère de cyclodextrine(s) et/ou de dérivé(s) de cyclodextrine(s) et/ou de leurs complexes d'inclusion et d'acide(s) poly(carboxylique(s)) ; cette copolymérisation produit des copolymères qui sont soit linéaires, soit ramifiés, soit réticulés.
Lorsque le copolymère se forme à partir d'une molécule de cyclodextrine fixée à la fibre par liaison covalente, il présente donc au moins une liaison covalente avec une fibre. Lorsque le copolymère se forme à partir de molécules d'acide poly(carboxylique) et/ou d'anhydride d'acide poly(carboxylique) et de cyclodextrine et/ou de dérivé(s) de cyclodextrine(s) non liées à une fibre, il peut néanmoins, s'il est réticulé, c'est-à-dire qu'il forme un réseau tridimensionnel entremêlant ou enrobant la fibre ou les fibres d'un matériau à base de fibres, être fixé, mécaniquement, de manière permanente à la fibre ou au matériau considéré.
Le mécanisme de base mettant en jeu une molécule d'acide poly(carboxylique) et une molécule de cyclodextrine ou de dérivé de cyclodextrine est vraisemblablement semblable au mécanisme de réticulation de la cellulose avec les acides poly(carboxyliques) en présence d'un catalyseur qui a été proposé par Welsh C.M., dans American Dyestuff Reporter 83(9), 19-26 (1994). Un tel traitement, décrit en particulier dans le document US-4820307 et pratiqué sur la cellulose du coton rend, par réticulation des fibres de coton, les textiles de coton infroissables.
Néanmoins, ce procédé est destiné à modifier les propriétés physiques d'un matériau textile exclusivement constitué de fibres cellulosiques, tel que le coton, et non pas à modifier les propriétés d'adsorption d'une fibre ou d'un
-6-matériau à base de fibres, par fixation de cyclodextrine(s) ou de dérivé(s) de cyclodextrine(s) sur la fibre ou dans la structure du matériau à base de fibres, indépendamment de la nature chimique de cette fibre ou de ce matériau, comme c'est le cas de la présente invention.
Par ailleurs, certaines fibres synthétiques ou matériau à base de telles fibres ne possèdent pas de groupe fonctionnels aptes à réagir selon le mécanisme proposé ci-dessus. Dans ce cas, la fixation de cyclodextrine(s) et/ou de dérivés de cyclodextrine(s) et/ou de leurs complexes d'inclusion est réalisée par la formation d'un copolymère réticulé obtenu par réaction exclusive entre les molécules de cyclodextrine(s) et/ou de dérivé de cyclodextrine(s) et au moins un acide poly(carboxylique). Le copolymère réticulé ainsi formé enrobe la fibre ou le matériau à base de fibre de façon permanente.
Dans le cas d'une fibre comportant une fonction amine ou hydroxyle comme, par exemple, les fibres kératiniques ou cellulosiques, ou d'un matériau comportant de telles fibres, les deux mécanismes de fixation, à
savoir la fixation par une liaison covalente à la fibre et la formation d'un gainage de copolymère réticulé sur la fibre coexistent.
Aux propriétés complexantes des cyclodextrines décrites ci-dessus, s'ajoutent celles des fonctions acide carboxylique résiduelles qui n'ont pas réagi par esterification, soit avec la fibre, soit avec la cyclodextrine. Ces fonctions acide carboxylique confèrent aux fibres non seulement des propriétés d'absorption d'odeurs mais aussi d'échangeur de cations. D'autre part, ces fonctions acide carboxylique confèrent aux fibres une meilleure affinité pour l'eau (caractère hydrophile) et améliorent la mouillabilité du matériau traité, notamment pour les matériaux à base de fibres peu hydrophiles ou hydrophobes.
Un autre avantage du procédé de l'invention est qu'il est économique, facile à mettre en oeuvre avec les équipements conventionnels de l'industrie textile et qu'il ne nécessite pas l'utilisation de réactifs toxiques.
Selon un mode de réalisation préféré, l'application du mélange solide est obtenue par imprégnation de la fibre ou du matériau à base de fibres avec une solution aqueuse de cyclodextrine(s) et/ou de dérivé(s) de cyclodextrine(s) et/ou de leurs complexes dinclusion, d'au moins un acide poly(carboxylique) et/ou d'au moins un anhydride d'acide poly(carboxylique)
Par ailleurs, certaines fibres synthétiques ou matériau à base de telles fibres ne possèdent pas de groupe fonctionnels aptes à réagir selon le mécanisme proposé ci-dessus. Dans ce cas, la fixation de cyclodextrine(s) et/ou de dérivés de cyclodextrine(s) et/ou de leurs complexes d'inclusion est réalisée par la formation d'un copolymère réticulé obtenu par réaction exclusive entre les molécules de cyclodextrine(s) et/ou de dérivé de cyclodextrine(s) et au moins un acide poly(carboxylique). Le copolymère réticulé ainsi formé enrobe la fibre ou le matériau à base de fibre de façon permanente.
Dans le cas d'une fibre comportant une fonction amine ou hydroxyle comme, par exemple, les fibres kératiniques ou cellulosiques, ou d'un matériau comportant de telles fibres, les deux mécanismes de fixation, à
savoir la fixation par une liaison covalente à la fibre et la formation d'un gainage de copolymère réticulé sur la fibre coexistent.
Aux propriétés complexantes des cyclodextrines décrites ci-dessus, s'ajoutent celles des fonctions acide carboxylique résiduelles qui n'ont pas réagi par esterification, soit avec la fibre, soit avec la cyclodextrine. Ces fonctions acide carboxylique confèrent aux fibres non seulement des propriétés d'absorption d'odeurs mais aussi d'échangeur de cations. D'autre part, ces fonctions acide carboxylique confèrent aux fibres une meilleure affinité pour l'eau (caractère hydrophile) et améliorent la mouillabilité du matériau traité, notamment pour les matériaux à base de fibres peu hydrophiles ou hydrophobes.
Un autre avantage du procédé de l'invention est qu'il est économique, facile à mettre en oeuvre avec les équipements conventionnels de l'industrie textile et qu'il ne nécessite pas l'utilisation de réactifs toxiques.
Selon un mode de réalisation préféré, l'application du mélange solide est obtenue par imprégnation de la fibre ou du matériau à base de fibres avec une solution aqueuse de cyclodextrine(s) et/ou de dérivé(s) de cyclodextrine(s) et/ou de leurs complexes dinclusion, d'au moins un acide poly(carboxylique) et/ou d'au moins un anhydride d'acide poly(carboxylique)
-7-et éventuellement d'un catalyseur puis séchage de la fibre imprégnée ou du matériau à base de fibres imprégné.
Cette imprégnation et ce séchage permettent de mieux incorporer les fibres du mélange solide réactif ou de faire pénétrer celui-ci dans les fibres, ce qui facilite ultérieurement, à la fois la réaction de fixation de la cyclodextrine sur la fibre et l'obtention d'un dépôt ou enrobage uniforme de copolymère sur la fibre ou les fibres du matériau à base de fibres.
Selon une variante préférée, la fibre ou le matériau à base de fibres est séché à une température comprise entre 40 C et 150 C, de préférence, sensiblement égale ou égale à 110 C avant l'opération de chauffage proprement dit, à une température comprise entre 150 C et 220 C.
Ce séchage préalable est particulièrement recommandé dans le cas des fibres naturelles telles que la laine ou le coton afin d'éviter leur dégradation thermique.
Ce séchage préalable est avantageusement mis en oeuvre pour obtenir un mélange solide incorporé à la fibre ou les fibres du matériau à
base de fibres traité selon le procédé de l'invention, dans le cadre du séchage qui suit l'imprégnation par une solution aqueuse telle que précédemment décrite.
Le chauffage proprement dit est destiné à la fixation permanente des molécules de cyclodextrine(s) sur la fibre ou le matériau à base de fibres, par réaction entre l'acide poly(carboxylique) et/ou l'anhydride d'acide poly(carboxylique) et la fibre ou le matériau à base de fibres (greffage chimique par liaison covalente entre la fibre et la molécule de cyclodextrine ou de dérivé de cyclodextrine, voire de copolymère de cyclodextrine(s) et d'acide(s) poly(carboxylique(s)) et/ou par réaction entre l'acide poly(carboxylique) et la cyclodextrine et/ou le dérivé de cyclodextrine(s) pour former un copolymère réticulé (greffage mécanique par enrobage).
De préférence, l'acide poly(carboxylique) et l'anhydride d'acide poly(carboxylique) sont choisis parmi les acides et les anhydrides des acides poly(carboxyliques) suivants : acides poly(carboxyliques) acycliques saturés et insaturés ; cycliques saturés et insaturés ; aromatiques, les acides hydroxypoly(carboxyliques), de préférence, l'acide citrique, l'acide poly(acrylique), l'acide poly(méthacrylique), l'acide 1, 2, 3, 4-butanetétracarboxylique, l'acide maléique, l'acide citraconique, l'acide
Cette imprégnation et ce séchage permettent de mieux incorporer les fibres du mélange solide réactif ou de faire pénétrer celui-ci dans les fibres, ce qui facilite ultérieurement, à la fois la réaction de fixation de la cyclodextrine sur la fibre et l'obtention d'un dépôt ou enrobage uniforme de copolymère sur la fibre ou les fibres du matériau à base de fibres.
Selon une variante préférée, la fibre ou le matériau à base de fibres est séché à une température comprise entre 40 C et 150 C, de préférence, sensiblement égale ou égale à 110 C avant l'opération de chauffage proprement dit, à une température comprise entre 150 C et 220 C.
Ce séchage préalable est particulièrement recommandé dans le cas des fibres naturelles telles que la laine ou le coton afin d'éviter leur dégradation thermique.
Ce séchage préalable est avantageusement mis en oeuvre pour obtenir un mélange solide incorporé à la fibre ou les fibres du matériau à
base de fibres traité selon le procédé de l'invention, dans le cadre du séchage qui suit l'imprégnation par une solution aqueuse telle que précédemment décrite.
Le chauffage proprement dit est destiné à la fixation permanente des molécules de cyclodextrine(s) sur la fibre ou le matériau à base de fibres, par réaction entre l'acide poly(carboxylique) et/ou l'anhydride d'acide poly(carboxylique) et la fibre ou le matériau à base de fibres (greffage chimique par liaison covalente entre la fibre et la molécule de cyclodextrine ou de dérivé de cyclodextrine, voire de copolymère de cyclodextrine(s) et d'acide(s) poly(carboxylique(s)) et/ou par réaction entre l'acide poly(carboxylique) et la cyclodextrine et/ou le dérivé de cyclodextrine(s) pour former un copolymère réticulé (greffage mécanique par enrobage).
De préférence, l'acide poly(carboxylique) et l'anhydride d'acide poly(carboxylique) sont choisis parmi les acides et les anhydrides des acides poly(carboxyliques) suivants : acides poly(carboxyliques) acycliques saturés et insaturés ; cycliques saturés et insaturés ; aromatiques, les acides hydroxypoly(carboxyliques), de préférence, l'acide citrique, l'acide poly(acrylique), l'acide poly(méthacrylique), l'acide 1, 2, 3, 4-butanetétracarboxylique, l'acide maléique, l'acide citraconique, l'acide
-8-itaconique, l'acide 1, 2, 3-propanetricarboxylique, l'acide aconitique, l'acide all-cis-1, 2, 3, 4-cyclopentanetétracarboxylique, l'acide méllittique, l'acide oxydisuccinique, l'acide thiodisuccinique.
De préférence, le mélange contient un catalyseur choisi parmi les dihydrogénophosphates, les hydrogénophosphates, les phosphates, les hypophosphites, les phosphites de métaux alcalins, les sels de métaux alcalins des acides polyphosphoriques, les carbonates, les bicarbonates, les acétates, les borates, les hydroxydes de métaux alcalins, les amines aliphatiques et l'ammoniaque, et de préférence, parmi l'hydrogénophosphate de sodium, le dihydrogénophosphate de sodium et l'hypophosphite de sodium.
De préférence, la cyclodextrine est choisie parmi l'a-cyclodextrine, la [3-cyclodextrine et la y-cyclodextrine et les dérivés de cyclodextrine sont choisis parmi les dérivés hydroxypropyl méthylés ou acétylés de I'-cyclodextrine, de la [3-cyclodextrine et de la y-cyclodextrine et les complexes d'inclusion desdites cyclodextrines et desdits dérivés de cyclodextrine.
La présente invention concerne également les fibres ou matériaux à
base de fibres qui sont obtenu(e)s, de préférence, selon le procédé
précédemment décrit, qui sont choisis parmi les fibres ou les matériaux à
base de fibres qui comportent une fonction hydroxyle et/ou une fonction amine et qui sont liées par liaison covalente, du type ester ou amide, à au moins une molécule de cyclodextrine ou d'un complexe d'inclusion de cyclodextrine ou à un copolymère linéaire et/ou ramifié et/ou réticulé
composé de cyclodextrine(s) et/ou de dérivés de cyclodextrine(s) et/ou d'un complexe d'inclusion et d'au moins un acide poly(carboxylique) et dont la structure comporte la répétition d'un motif de formule générale.
.[Cell]-O-fCO-[Ac]-CO-O-[CD] -Ob ou (COOH)x - y .[Kerf NH-fCO-[Ac]-CO-O-[CD]-O.-(COOH)x - y avec 2<y<x-2;x>_3et
De préférence, le mélange contient un catalyseur choisi parmi les dihydrogénophosphates, les hydrogénophosphates, les phosphates, les hypophosphites, les phosphites de métaux alcalins, les sels de métaux alcalins des acides polyphosphoriques, les carbonates, les bicarbonates, les acétates, les borates, les hydroxydes de métaux alcalins, les amines aliphatiques et l'ammoniaque, et de préférence, parmi l'hydrogénophosphate de sodium, le dihydrogénophosphate de sodium et l'hypophosphite de sodium.
De préférence, la cyclodextrine est choisie parmi l'a-cyclodextrine, la [3-cyclodextrine et la y-cyclodextrine et les dérivés de cyclodextrine sont choisis parmi les dérivés hydroxypropyl méthylés ou acétylés de I'-cyclodextrine, de la [3-cyclodextrine et de la y-cyclodextrine et les complexes d'inclusion desdites cyclodextrines et desdits dérivés de cyclodextrine.
La présente invention concerne également les fibres ou matériaux à
base de fibres qui sont obtenu(e)s, de préférence, selon le procédé
précédemment décrit, qui sont choisis parmi les fibres ou les matériaux à
base de fibres qui comportent une fonction hydroxyle et/ou une fonction amine et qui sont liées par liaison covalente, du type ester ou amide, à au moins une molécule de cyclodextrine ou d'un complexe d'inclusion de cyclodextrine ou à un copolymère linéaire et/ou ramifié et/ou réticulé
composé de cyclodextrine(s) et/ou de dérivés de cyclodextrine(s) et/ou d'un complexe d'inclusion et d'au moins un acide poly(carboxylique) et dont la structure comporte la répétition d'un motif de formule générale.
.[Cell]-O-fCO-[Ac]-CO-O-[CD] -Ob ou (COOH)x - y .[Kerf NH-fCO-[Ac]-CO-O-[CD]-O.-(COOH)x - y avec 2<y<x-2;x>_3et
-9-15 n supérieur ou égal à 1 et dans lesquelles :
[Cell] représente la chaîne macromoléculaire d'une fibre cellulosique naturelle ou artificielle ;
[Ker] représente la chaîne macromoléculaire d'une fibre protéique naturelle ou artificielle ;
20 (COOH)x - y [Ac] représente la chaîne moléculaire d'un acide (COOH)x [Ac]
25 poly(carboxylique) dont au moins deux fonctions acide carboxylique (COOH)y ont subi une réaction d'estérification et/ou d'amidation et qui comporte au moins une fonction acide carboxylique (COOH) x-y n'ayant pas subi de réaction d'esterffaction ou d'amidation ; et [CD] représente la structure moléculaire de l'a-cyclodextrine, la R-cyclodextrine, la y-cyclodextrine, d'un dérivé de cyclodextrine(s), de 15 préférence, un dérivé hydroxypropyl méthylé ou acétylé de l'a-cyclodextrine, de la 0-cyclodextrine ou de la y-cyclodextrine ou d'un complexe d'inclusion desdites cyclodextrines ou dérivés de cyclodextrine.
La liaison ester -0-CO- provient de la réaction entre la fonction hydroxyle de la fibre cellulosique et la fonction carboxylique de l'acide 20 poly(carboxylique) tandis que la liaison amide -NH-CO- provient de la réaction entre la fonction amine de la fibre kératinique et la fonction carboxylique de l'acide poly(carboxylique). L'acide poly(carboxylique) subit une réaction d'estérification et/ou d'amidation d'au moins deux de ses fonctions acide carboxylique et la cyclodextrine ou le dérivé de cyclodextrine 25 subit une estérification avec l'acide poly(carboxylique) d'au moins une de ses fonctions hydroxyles.
Dans le cas d'une fibre ou d'un matériau à base de fibres qui ne réagissent pas avec les acides poly(carboxyliques), la fibre ou le matériau obtenu par le procédé de l'invention est simplement enrobé d'un copolymère 30 réticulé de cyclodextrine(s) et d'acide(s) poly(carboxylique(s)). En revanche, lorsque la fibre ou le matériau à base de fibres sont d'origine cellulosique ettou kératinique ou comportent des fonctions hydroxyle et/ou amine, les - 9a -molécules de cyclodextrine(s) sont fixées sur la fibre ou le matériau à base de fibres selon les deux modes de fixation précédemment décrits, à savoir, une fixation directe par liaison covalente sur la fibre et un enrobage de la fibre par un copolymère réticulé.
La présente invention vise ces deux sortes de fibres ou matériaux, qu'ils soient ou non obtenus par le procédé de l'invention. Ainsi, la présente invention concerne les fibres ou matériaux à base de fibres sur lesquels des molécules de cyclodextrine(s) et/ou de dérivés de cyclodextrine(s) sont uniquement fixées par liaison covalente, les fibres ou matériaux à base de fibres sur lesquels des molécules de cyclodextrine(s) et/ou de dérivés de cyclodextrine(s) sont fixées par liaison covalente et par enrobage de la fibre ou des fibres du matériau par un copolymère réticulé de cyclodextrine(s) et les fibres ou matériaux à base de fibres sur lesquels la cyclodextrine est 5 uniquement fixée par enrobage de copolymère réticulé, sans limitation concernant la nature ou la structure de ces fibres ou de ces matériaux à base de fibres.
Ces matériaux peuvent être, par exemple, des textiles tricotés, tissés ou non tissés contenant des fibres cellulosiques et/ou kératinique et/ou
[Cell] représente la chaîne macromoléculaire d'une fibre cellulosique naturelle ou artificielle ;
[Ker] représente la chaîne macromoléculaire d'une fibre protéique naturelle ou artificielle ;
20 (COOH)x - y [Ac] représente la chaîne moléculaire d'un acide (COOH)x [Ac]
25 poly(carboxylique) dont au moins deux fonctions acide carboxylique (COOH)y ont subi une réaction d'estérification et/ou d'amidation et qui comporte au moins une fonction acide carboxylique (COOH) x-y n'ayant pas subi de réaction d'esterffaction ou d'amidation ; et [CD] représente la structure moléculaire de l'a-cyclodextrine, la R-cyclodextrine, la y-cyclodextrine, d'un dérivé de cyclodextrine(s), de 15 préférence, un dérivé hydroxypropyl méthylé ou acétylé de l'a-cyclodextrine, de la 0-cyclodextrine ou de la y-cyclodextrine ou d'un complexe d'inclusion desdites cyclodextrines ou dérivés de cyclodextrine.
La liaison ester -0-CO- provient de la réaction entre la fonction hydroxyle de la fibre cellulosique et la fonction carboxylique de l'acide 20 poly(carboxylique) tandis que la liaison amide -NH-CO- provient de la réaction entre la fonction amine de la fibre kératinique et la fonction carboxylique de l'acide poly(carboxylique). L'acide poly(carboxylique) subit une réaction d'estérification et/ou d'amidation d'au moins deux de ses fonctions acide carboxylique et la cyclodextrine ou le dérivé de cyclodextrine 25 subit une estérification avec l'acide poly(carboxylique) d'au moins une de ses fonctions hydroxyles.
Dans le cas d'une fibre ou d'un matériau à base de fibres qui ne réagissent pas avec les acides poly(carboxyliques), la fibre ou le matériau obtenu par le procédé de l'invention est simplement enrobé d'un copolymère 30 réticulé de cyclodextrine(s) et d'acide(s) poly(carboxylique(s)). En revanche, lorsque la fibre ou le matériau à base de fibres sont d'origine cellulosique ettou kératinique ou comportent des fonctions hydroxyle et/ou amine, les - 9a -molécules de cyclodextrine(s) sont fixées sur la fibre ou le matériau à base de fibres selon les deux modes de fixation précédemment décrits, à savoir, une fixation directe par liaison covalente sur la fibre et un enrobage de la fibre par un copolymère réticulé.
La présente invention vise ces deux sortes de fibres ou matériaux, qu'ils soient ou non obtenus par le procédé de l'invention. Ainsi, la présente invention concerne les fibres ou matériaux à base de fibres sur lesquels des molécules de cyclodextrine(s) et/ou de dérivés de cyclodextrine(s) sont uniquement fixées par liaison covalente, les fibres ou matériaux à base de fibres sur lesquels des molécules de cyclodextrine(s) et/ou de dérivés de cyclodextrine(s) sont fixées par liaison covalente et par enrobage de la fibre ou des fibres du matériau par un copolymère réticulé de cyclodextrine(s) et les fibres ou matériaux à base de fibres sur lesquels la cyclodextrine est 5 uniquement fixée par enrobage de copolymère réticulé, sans limitation concernant la nature ou la structure de ces fibres ou de ces matériaux à base de fibres.
Ces matériaux peuvent être, par exemple, des textiles tricotés, tissés ou non tissés contenant des fibres cellulosiques et/ou kératinique et/ou
10 synthétiques. Ces fibres ou matériaux à base de fibres renfermant des fonctions acide carboxylique, présentent d'excellentes propriétés d'adsorption des odeurs et, dans une moindre mesure, des propriétés d'absorption de l'eau améliorées.
La présente invention sera mieux comprise à la lecture des exemples suivants qui sont donnés, de façon non limitative, en vue de mieux illustrer les caractéristiques du procédé de l'invention et des fibres et matériaux à
base de fibres visés par la présente invention.
Les exemples 1 à 11 illustrent le procédé de la présente invention.
Les exemples 12 et 13 illustrent les propriétés adsorbantes des matériaux de la présente invention et leur possible utilisation, notamment pour la fabrication de vêtements anti-moustiques et de moustiquaires.
Exemple 1 5g d'un tissu de coton blanchi de poids surfacique de 100 g/m2 ont été
imprégnés à l'aide d'un foulard avec une solution aqueuse contenant de la [3-cyclodextrine (100 g/I), de l'acide citrique (100 g/I) et de I'hydrogénophosphate de sodium [12-hydrate] (30 g/I). Le taux d'emport a été
de 100 %. Le tissu a été séché pendant 3 minutes à 90 C, puis traité pendant 5 minutes à 195 C, lavé abondamment à l'eau et séché. Le gain de poids sec du tissu a été de 18 %.
Exemple 2 5g d'un tissu de coton blanchi de poids surfacique de 100 g/m2 ont été
imprégnés à l'aide d'un foulard avec une solution aqueuse contenant de la f3-cyclodextrine (100 g/I), de l'acide citrique (100 g/I) et du
La présente invention sera mieux comprise à la lecture des exemples suivants qui sont donnés, de façon non limitative, en vue de mieux illustrer les caractéristiques du procédé de l'invention et des fibres et matériaux à
base de fibres visés par la présente invention.
Les exemples 1 à 11 illustrent le procédé de la présente invention.
Les exemples 12 et 13 illustrent les propriétés adsorbantes des matériaux de la présente invention et leur possible utilisation, notamment pour la fabrication de vêtements anti-moustiques et de moustiquaires.
Exemple 1 5g d'un tissu de coton blanchi de poids surfacique de 100 g/m2 ont été
imprégnés à l'aide d'un foulard avec une solution aqueuse contenant de la [3-cyclodextrine (100 g/I), de l'acide citrique (100 g/I) et de I'hydrogénophosphate de sodium [12-hydrate] (30 g/I). Le taux d'emport a été
de 100 %. Le tissu a été séché pendant 3 minutes à 90 C, puis traité pendant 5 minutes à 195 C, lavé abondamment à l'eau et séché. Le gain de poids sec du tissu a été de 18 %.
Exemple 2 5g d'un tissu de coton blanchi de poids surfacique de 100 g/m2 ont été
imprégnés à l'aide d'un foulard avec une solution aqueuse contenant de la f3-cyclodextrine (100 g/I), de l'acide citrique (100 g/I) et du
11 PCT/FROO/00378 dihydrogénophosphate de sodium [hydrate] (30 g/I). Le taux d'emport a été
de 100 %. Le tissu a été séché pendant 3 minutes à 90 C, puis traité pendant 3 minutes à 195 C, lavé abondamment à l'eau et séché. Le gain de poids sec du tissu a été de 13 %.
Exemple 3 5g d'un tissu de coton blanchi de poids surfacique de 100 g/m2 ont été
imprégnés à l'aide d'un foulard avec une solution aqueuse contenant de la J3-cyclodextrine (100 g/I) de l'acide citrique (100 g/I) et de l'hypophosphite de sodium [hydrate] (30 g/I). Le taux d'emport a été de 100 %. Le tissu a été
séché pendant 3 minutes à 90 C, puis traité pendant 5 minutes à 195 C, lavé
abondamment à l'eau et séché. Le gain de poids sec du tissu a été de 12%.
Exemple 4 5g d'un tissu de coton blanchi de poids surfacique de 100 g/m2 ont été
imprégnés à l'aide d'un foulard avec une solution aqueuse contenant de la [i-cyclodextrine (100 g/I), de l'acide 1,2,3,4-butanetétracarboxylique (100 g/I) et du dihydrogénophosphate de sodium [hydrate] (30 g/I). Le taux d'emport a été de 100 %. Le tissu a été séché pendant 3 minutes à 90 C, puis traité pendant 5 minutes à 195 C, lavé abondamment à l'eau et séché.
Le gain de poids sec du tissu a été de 18%.
Exemple 5 5g d'un tissu de coton blanchi de poids surfacique de 100 g/m2 ont été
imprégnés à l'aide d'un foulard avec une solution aqueuse contenant de la R-cyclodextrine (100 g/I), de l'acide polyacrylique (100 g/I) et de l'hypophosphite de sodium [hydrate] (30 g/I). Le taux d'emport a été de 100%.
Le tissu a été séché pendant 3 minutes à 90 C, puis traité pendant 5 minutes à 195 C, lavé abondamment avec l'eau et séché. Le gain de poids sec du tissu a été de 19 %.
Exemple 6 5g d'un tissu de coton blanchi de poids surfacique de 100 g/m2 ont été
imprégnés à l'aide d'un foulard avec une solution aqueuse contenant de la y -cyclodextrine (150 g/I), de l'acide 1,2,3,4-butanetétracarboxylique (100 g/l) et de l'hypophosphite de sodium [hydrate] (30 g/I). Le taux d'emport a été de 100 %. Le tissu a été séché pendant 3 minutes à 90 C, puis traité pendant 5
de 100 %. Le tissu a été séché pendant 3 minutes à 90 C, puis traité pendant 3 minutes à 195 C, lavé abondamment à l'eau et séché. Le gain de poids sec du tissu a été de 13 %.
Exemple 3 5g d'un tissu de coton blanchi de poids surfacique de 100 g/m2 ont été
imprégnés à l'aide d'un foulard avec une solution aqueuse contenant de la J3-cyclodextrine (100 g/I) de l'acide citrique (100 g/I) et de l'hypophosphite de sodium [hydrate] (30 g/I). Le taux d'emport a été de 100 %. Le tissu a été
séché pendant 3 minutes à 90 C, puis traité pendant 5 minutes à 195 C, lavé
abondamment à l'eau et séché. Le gain de poids sec du tissu a été de 12%.
Exemple 4 5g d'un tissu de coton blanchi de poids surfacique de 100 g/m2 ont été
imprégnés à l'aide d'un foulard avec une solution aqueuse contenant de la [i-cyclodextrine (100 g/I), de l'acide 1,2,3,4-butanetétracarboxylique (100 g/I) et du dihydrogénophosphate de sodium [hydrate] (30 g/I). Le taux d'emport a été de 100 %. Le tissu a été séché pendant 3 minutes à 90 C, puis traité pendant 5 minutes à 195 C, lavé abondamment à l'eau et séché.
Le gain de poids sec du tissu a été de 18%.
Exemple 5 5g d'un tissu de coton blanchi de poids surfacique de 100 g/m2 ont été
imprégnés à l'aide d'un foulard avec une solution aqueuse contenant de la R-cyclodextrine (100 g/I), de l'acide polyacrylique (100 g/I) et de l'hypophosphite de sodium [hydrate] (30 g/I). Le taux d'emport a été de 100%.
Le tissu a été séché pendant 3 minutes à 90 C, puis traité pendant 5 minutes à 195 C, lavé abondamment avec l'eau et séché. Le gain de poids sec du tissu a été de 19 %.
Exemple 6 5g d'un tissu de coton blanchi de poids surfacique de 100 g/m2 ont été
imprégnés à l'aide d'un foulard avec une solution aqueuse contenant de la y -cyclodextrine (150 g/I), de l'acide 1,2,3,4-butanetétracarboxylique (100 g/l) et de l'hypophosphite de sodium [hydrate] (30 g/I). Le taux d'emport a été de 100 %. Le tissu a été séché pendant 3 minutes à 90 C, puis traité pendant 5
12 minutes à 195 C, lavé abondamment à l'eau et séché. Le gain de poids sec du tissu a été de 22 %.
Exemple 7 g d'un tissu du coton blanchi de poids surfacique de 100 g/m2 ont 5 été imprégnés à l'aide d'un foulard avec une solution aqueuse contenant de I'-cyclodextrine (150 g/I), de l'acide polyacrylique (100 g/I) et de l'hypophosphite de sodium [hydrate] (30 g/I). Le taux d'emport a été de 100%.
Le tissu a été séché pendant 3 minutes à 90 C, puis traité pendant 5 minutes à 195 C, lavé abondamment à l'eau et séché. Le gain de poids sec du tissu a été de 22 %.
Exemple 8 5g d'un tissu de laine de poids surfacique de 120 g/m2 ont été
imprégnés à l'aide d'un foulard avec une solution aqueuse contenant de la (3-cyclodextrine (150 g/I), de l'acide 1,2,3,4-butanetétracarboxylique (100 g/I
et de l'hypophosphite de sodium [hydrate] (60 g/l). Le taux d'emport a été de 100%. Le tissu a été séché pendant 3 minutes à 90 C, puis traité pendant 5 minutes à 195 C, lavé abondamment à l'eau et séché. Le gain de poids sec du tissu a été de 20 %.
Exemple 9 5g d'un tissu de polyester hydrolysé de poids surfacique de 130 g/m2 ont été imprégnés à l'aide d'un foulard avec une solution aqueuse contenant de la Ji-cyclodextrine (100 gll), de l'acide citrique (100 g/I) et de l'hydrogénophosphate de sodium [12-hydrate] (30 g/I). Le taux d'emport a été
de 90 %. Le tissu a été séché pendant 3 minutes à 90 C, puis traité pendant 5 minutes à 190 C, lavé abondamment à l'eau et séché. Le gain de poids sec du tissu a été de 19 %.
Exemple 10 5g d'un tissu de polyester de poids surfacique de 100 g/m2 ont été
imprégnés à l'aide d'un foulard avec une solution aqueuse contenant de la p-cyclodextrine (100 g/l), de l'acide citrique (100 g/I) et de l'hydrogénophosphate de sodium [12-hydrate] (30 g/I). Le taux d'emport a été
de 32 %. Le tissu a été séché pendant 3 minutes à 90 C, puis traité pendant 5 minutes à 190 C, lavé abondamment à l'eau et séché. Le gain de poids sec
Exemple 7 g d'un tissu du coton blanchi de poids surfacique de 100 g/m2 ont 5 été imprégnés à l'aide d'un foulard avec une solution aqueuse contenant de I'-cyclodextrine (150 g/I), de l'acide polyacrylique (100 g/I) et de l'hypophosphite de sodium [hydrate] (30 g/I). Le taux d'emport a été de 100%.
Le tissu a été séché pendant 3 minutes à 90 C, puis traité pendant 5 minutes à 195 C, lavé abondamment à l'eau et séché. Le gain de poids sec du tissu a été de 22 %.
Exemple 8 5g d'un tissu de laine de poids surfacique de 120 g/m2 ont été
imprégnés à l'aide d'un foulard avec une solution aqueuse contenant de la (3-cyclodextrine (150 g/I), de l'acide 1,2,3,4-butanetétracarboxylique (100 g/I
et de l'hypophosphite de sodium [hydrate] (60 g/l). Le taux d'emport a été de 100%. Le tissu a été séché pendant 3 minutes à 90 C, puis traité pendant 5 minutes à 195 C, lavé abondamment à l'eau et séché. Le gain de poids sec du tissu a été de 20 %.
Exemple 9 5g d'un tissu de polyester hydrolysé de poids surfacique de 130 g/m2 ont été imprégnés à l'aide d'un foulard avec une solution aqueuse contenant de la Ji-cyclodextrine (100 gll), de l'acide citrique (100 g/I) et de l'hydrogénophosphate de sodium [12-hydrate] (30 g/I). Le taux d'emport a été
de 90 %. Le tissu a été séché pendant 3 minutes à 90 C, puis traité pendant 5 minutes à 190 C, lavé abondamment à l'eau et séché. Le gain de poids sec du tissu a été de 19 %.
Exemple 10 5g d'un tissu de polyester de poids surfacique de 100 g/m2 ont été
imprégnés à l'aide d'un foulard avec une solution aqueuse contenant de la p-cyclodextrine (100 g/l), de l'acide citrique (100 g/I) et de l'hydrogénophosphate de sodium [12-hydrate] (30 g/I). Le taux d'emport a été
de 32 %. Le tissu a été séché pendant 3 minutes à 90 C, puis traité pendant 5 minutes à 190 C, lavé abondamment à l'eau et séché. Le gain de poids sec
13 du tissu a été de 6 %.
Exemple 11 5g d'un tricot de polyacrylonitrile de poids surfacique de 300 g/m2 ont été imprégnés à l'aide d'un foulard avec une solution aqueuse contenant de la [i-cyclodextrine (100g/I), de l'acide citrique (100 g/I) et de l'hydrogénophosphate de sodium [12-hydrate] (30 g/I). Le taux d'emport a été de 90 %. Le tissu a été séché pendant 7 minutes à 90 C, puis traité
pendant 5 minutes à 180 C, lavé abondamment à l'eau et séché. Le gain de poids sec du tissu a été de 8 %.
Exemple 12 Cet exemple illustre les propriétés adsorbantes des tissus fonctionnalisés avec la [3-cyclodextrine selon le procédé de l'invention. Il est connu que les cyclodextrines sont capables de former des complexes d'inclusion avec la phénolphtaleine. Six échantillons de tissus fonctionnalisés avec la (i-cyclodextrine selon le procédé de l'invention, de masse connue et contenant différentes quantités de [3-cyclodextrine ont été placés dans des solutions de phénolphtaleine de concentration connue. La variation de la concentration en phénolphtaleine libre dans chaque solution (A0-A96) a été
mesurée par spectroscopie dans la région visible à 552,4nm après 96 heures. Les changements de concentration de phénolphtaleine exprimés par la variation de la densité optique par gramme de tissu fonctionnalisé sont présentés dans le tableau ci-dessous:
Taux en poids de 0 1,8 3,6 5,4 6,0 6,6 3-cyclodextrine fixée sur le tissu (%) A0-A96/g de tissu 0,5 1,3 1,8 2,2 2,4 2,6 Le taux de cyclodextrine fixé sur les textiles a été mesuré par la différence en gain de poids sec entre un tissu traité par un mélange cyclodextrine/acide poly(carboxylique)/catalyseur, et un tissu traité par un mélange acide poly(carboxylique)/catalyseur.
Exemple 11 5g d'un tricot de polyacrylonitrile de poids surfacique de 300 g/m2 ont été imprégnés à l'aide d'un foulard avec une solution aqueuse contenant de la [i-cyclodextrine (100g/I), de l'acide citrique (100 g/I) et de l'hydrogénophosphate de sodium [12-hydrate] (30 g/I). Le taux d'emport a été de 90 %. Le tissu a été séché pendant 7 minutes à 90 C, puis traité
pendant 5 minutes à 180 C, lavé abondamment à l'eau et séché. Le gain de poids sec du tissu a été de 8 %.
Exemple 12 Cet exemple illustre les propriétés adsorbantes des tissus fonctionnalisés avec la [3-cyclodextrine selon le procédé de l'invention. Il est connu que les cyclodextrines sont capables de former des complexes d'inclusion avec la phénolphtaleine. Six échantillons de tissus fonctionnalisés avec la (i-cyclodextrine selon le procédé de l'invention, de masse connue et contenant différentes quantités de [3-cyclodextrine ont été placés dans des solutions de phénolphtaleine de concentration connue. La variation de la concentration en phénolphtaleine libre dans chaque solution (A0-A96) a été
mesurée par spectroscopie dans la région visible à 552,4nm après 96 heures. Les changements de concentration de phénolphtaleine exprimés par la variation de la densité optique par gramme de tissu fonctionnalisé sont présentés dans le tableau ci-dessous:
Taux en poids de 0 1,8 3,6 5,4 6,0 6,6 3-cyclodextrine fixée sur le tissu (%) A0-A96/g de tissu 0,5 1,3 1,8 2,2 2,4 2,6 Le taux de cyclodextrine fixé sur les textiles a été mesuré par la différence en gain de poids sec entre un tissu traité par un mélange cyclodextrine/acide poly(carboxylique)/catalyseur, et un tissu traité par un mélange acide poly(carboxylique)/catalyseur.
14 Exemple 13 Cet exemple illustre l'utilisation des matériaux textiles de l'invention qui ont été obtenus par le procédé de l'invention en tant que textiles ayant des propriétés répulsives vis-à-vis des moustiques. Le diéthyltoluamide (DEET) est un répulsif synthétique actif contre les moustiques bien connu et couramment utilisé. Trois échantillons de tissu de coton, de poids connu, fonctionnalisés avec les cyclodextrines et obtenus selon le procédé de l'invention, à l'aide d'acide citrique, d'hydrogénophosphate de sodium [12 hydrate] et des a-, R- et y-cyclodextrines ont été placés dans des solutions de DEET de concentration connue. L'adsorption du DEET sur les matériaux textiles a été déterminé par la mesure du changement de l'absorbance à
270nm de la solution initiale après 96 heures. Les résultats sont présentés dans le tableau ci-dessous :
Echantillon Type de cyclodextrine Gain de poids Ao - A96 / g utilisé pour la après la de tissu fonctionnalisation fonctionnalisation (%) 1 a-cyclodextrine 14 0,24 2 R-cyclodextrine 15 0,36 3 y-cyclodextrine 15 0,34 Les échantillons cités ci-dessus ont été testés avec succès, en tant que textiles répulsifs actifs contre les moustiques. Les propriété répulsives des tissus ont été évaluées après imprégnation de DEET suivi des traitements suivants: vieillissement par exposition à l'air libre pendant plusieurs semaines, irradiation au moyen d'une lampe U.V, élévation en température, lavage à l'eau. Dans certains cas, le témoin à base de coton non fonctionnalisé avec une cyclodextrine, simplement imprégné avec du DEET et ayant subi un traitement identique, avait perdu 100 % de son efficacité, tandis que les tissus de la présente invention qui ont été
imprégnés avec du DEET ont gardé 100% de leur efficacité répulsive vis-à-vis des moustiques.
270nm de la solution initiale après 96 heures. Les résultats sont présentés dans le tableau ci-dessous :
Echantillon Type de cyclodextrine Gain de poids Ao - A96 / g utilisé pour la après la de tissu fonctionnalisation fonctionnalisation (%) 1 a-cyclodextrine 14 0,24 2 R-cyclodextrine 15 0,36 3 y-cyclodextrine 15 0,34 Les échantillons cités ci-dessus ont été testés avec succès, en tant que textiles répulsifs actifs contre les moustiques. Les propriété répulsives des tissus ont été évaluées après imprégnation de DEET suivi des traitements suivants: vieillissement par exposition à l'air libre pendant plusieurs semaines, irradiation au moyen d'une lampe U.V, élévation en température, lavage à l'eau. Dans certains cas, le témoin à base de coton non fonctionnalisé avec une cyclodextrine, simplement imprégné avec du DEET et ayant subi un traitement identique, avait perdu 100 % de son efficacité, tandis que les tissus de la présente invention qui ont été
imprégnés avec du DEET ont gardé 100% de leur efficacité répulsive vis-à-vis des moustiques.
Claims (12)
1. Procédé de traitement d'une fibre ou d'un matériau à base de fibres choisi dans le groupe comprenant : les fils, les matériaux textiles tissés, les matériaux textiles tricotés, les matériaux textiles non tissés, les papiers, les cuirs et les matériaux à base de fibres de bois, en vue d'améliorer ses propriétés d'adsorption, le procédé
comprenant les opérations successives suivantes sur la fibre ou le matériau:
a) application d'un mélange solide comprenant :
1. un ou plusieurs composés choisis parmi les cyclodextrines et les dérivés de cyclodextrines, et 2. un ou plusieurs composés choisis parmi les acides poly(carboxyliques) et les anhydrides d'acides poly(carboxyliques);
b) chauffage à une température comprise entre 150°C et 220°C;
c) lavage à l'eau; et d) séchage.
b) chauffage à une température comprise entre 150°C et 220°C;
c) lavage à l'eau; et d) séchage.
2. Le procédé selon la revendication 1, dans lequel l'application du mélange solide est obtenue par imprégnation de la fibre ou du matériau à base de fibres avec une solution aqueuse du mélange pour former une fibre imprégnée.
3. Le procédé selon la revendication 2, dans lequel la fibre ou le matériau à
base de fibres est séché à une température comprise entre 40°C et 150°C, avant l'étape (b) de chauffage.
base de fibres est séché à une température comprise entre 40°C et 150°C, avant l'étape (b) de chauffage.
4. Le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel les acides poly(carboxyliques) et les anhydrides d'acides poly(carboxyliques) sont choisis parmi les acides poly(carboxyliques) acycliques saturés et insaturés, cycliques saturés et insaturés, aromatiques, les acides hydroxypoly(carboxyliques), l'acide citrique, l'acide poly(acrylique), l'acide poly(méthacrylique), l'acide 1, 2, 3, 4-butanetétracarboxylique, l'acide maléique, l'acide citraconique, l'acide itaconique, l'acide 1, 2, 3-propanetricarboxylique, l'acide aconitique, l'acide all-cis-1, 2, 3, 4-cyclopentanetétracarboxylique, l'acide méllittique, l'acide oxydisuccinique et l'acide thiodisuccinique.
5. Le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, l'application consistant en un mélange solide de :
- cyclodextrine(s), de dérivés de cyclodextrine(s) ou de leurs complexes d'inclusion ou de toute combinaison de cyclodextrine(s), de dérivés de cyclodextrines ou de leurs complexes d'inclusion;
- d'au moins un acide poly(carboxylique) ou d'au moins un anhydride d'acide poly(carboxylique) ou d'une combinaison d'au moins un acide poly(carboxylique) et d'au moins un anhydride d'acide poly(carboxylique); et - d'un catalyseur, le catalyseur étant choisi parmi les dihydrogénophosphates, les hydrogénophosphates, les phosphates, les hypophosphites, les phosphites de métaux alcalins, les sels de métaux alcalins des acides polyphosphoriques, les carbonates, les bicarbonates, les acétates, les borates, les hydroxydes de métaux alcalins, les amines aliphatiques et l'ammoniaque.
- cyclodextrine(s), de dérivés de cyclodextrine(s) ou de leurs complexes d'inclusion ou de toute combinaison de cyclodextrine(s), de dérivés de cyclodextrines ou de leurs complexes d'inclusion;
- d'au moins un acide poly(carboxylique) ou d'au moins un anhydride d'acide poly(carboxylique) ou d'une combinaison d'au moins un acide poly(carboxylique) et d'au moins un anhydride d'acide poly(carboxylique); et - d'un catalyseur, le catalyseur étant choisi parmi les dihydrogénophosphates, les hydrogénophosphates, les phosphates, les hypophosphites, les phosphites de métaux alcalins, les sels de métaux alcalins des acides polyphosphoriques, les carbonates, les bicarbonates, les acétates, les borates, les hydroxydes de métaux alcalins, les amines aliphatiques et l'ammoniaque.
6. Le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans lequel :
.cndot. la cyclodextrine est choisie parmi l'a-cyclodextrine, la .beta.-cyclodextrine et la .gamma.-cyclodextrine, et .cndot. les dérivés de cyclodextrine sont choisis parmi les dérivés hydroxypropyl méthylés ou acétylés de l'.alpha.-cyclodextrine, la .beta.-cyclodextrine, de la .gamma.-cyclodextrine, et les complexes d'inclusion des cyclodextrines et des dérivés de cyclodextrine.
.cndot. la cyclodextrine est choisie parmi l'a-cyclodextrine, la .beta.-cyclodextrine et la .gamma.-cyclodextrine, et .cndot. les dérivés de cyclodextrine sont choisis parmi les dérivés hydroxypropyl méthylés ou acétylés de l'.alpha.-cyclodextrine, la .beta.-cyclodextrine, de la .gamma.-cyclodextrine, et les complexes d'inclusion des cyclodextrines et des dérivés de cyclodextrine.
7. Fibre comportant une fonction hydroxyle et une fonction amine, ou matériau à
base d'une telle fibre, la fibre ou les fibres du matériau étant liées par liaison covalente du type amide ou ester, à au moins :
.cndot. une molécule de cyclodextrine et de dérivé de cyclodextrine, et .cndot. un complexe d'inclusion de cyclodextrine ou de dérivés de cyclodextrine, ou .cndot. à un copolymère linéaire, ramifié ou réticulé composé :
.cndot. de cyclodextrine(s) et de dérivés de cyclodextrine(s), .cndot. et de complexes d'inclusion de cyclodextrine ou de dérivé de cyclodextrine, et dont la structure de la fibre comporte la répétition d'un motif de formule générale :
avec 2 < y < x - 2; x >= 3 et n supérieur ou égal à 1 et dans lesquelles :
[Cell] représente la chaîne macromoléculaire d'une fibre cellulosique naturelle ou artificielle;
[ker] représente la chaîne macromoléculaire d'une fibre protéique naturelle ou artificielle:
représente la chaîne moléculaire d'un acide poly(carboxylique), dont au moins deux fonctions acide carboxylique (COOH)y ont subi une estérification ou subi respectivement une estérification et une amidation et qui porte, au moins une fonction acide carboxylique (COOH)x-y n'ayant pas subi de réaction d'estérification ou d'amidation; et [CD] représente la structure moléculaire de l'.alpha.-cyclodextrine, la .beta.-cyclodextrine, la .gamma.-cyclodextrine ou un dérivé de cyclodextrine(s).
base d'une telle fibre, la fibre ou les fibres du matériau étant liées par liaison covalente du type amide ou ester, à au moins :
.cndot. une molécule de cyclodextrine et de dérivé de cyclodextrine, et .cndot. un complexe d'inclusion de cyclodextrine ou de dérivés de cyclodextrine, ou .cndot. à un copolymère linéaire, ramifié ou réticulé composé :
.cndot. de cyclodextrine(s) et de dérivés de cyclodextrine(s), .cndot. et de complexes d'inclusion de cyclodextrine ou de dérivé de cyclodextrine, et dont la structure de la fibre comporte la répétition d'un motif de formule générale :
avec 2 < y < x - 2; x >= 3 et n supérieur ou égal à 1 et dans lesquelles :
[Cell] représente la chaîne macromoléculaire d'une fibre cellulosique naturelle ou artificielle;
[ker] représente la chaîne macromoléculaire d'une fibre protéique naturelle ou artificielle:
représente la chaîne moléculaire d'un acide poly(carboxylique), dont au moins deux fonctions acide carboxylique (COOH)y ont subi une estérification ou subi respectivement une estérification et une amidation et qui porte, au moins une fonction acide carboxylique (COOH)x-y n'ayant pas subi de réaction d'estérification ou d'amidation; et [CD] représente la structure moléculaire de l'.alpha.-cyclodextrine, la .beta.-cyclodextrine, la .gamma.-cyclodextrine ou un dérivé de cyclodextrine(s).
8. Fibre ou matériau à base de fibres, la fibre ou les fibres du matériau étant enrobées d'un copolymère réticulé composé de cyclodextrine(s) et de dérivés de cyclodextrine(s) et d'au moins un acide poly(carboxylique) dont la structure comporte la répétition d'un motif de la formule générale :
avec 2 < y < x - 2; x >=3 et n supérieur ou égal à 50 et dans lesquelles :
représente la chaîne moléculaire d'un acide poly(carboxylique) dont au moins deux fonctions acide carboxylique (COOH)y ont subi une estérification et qui porte, au moins une fonction acide carboxylique (COOH)x-y n'ayant pas subi de réaction d'estérification; et [CD] représente la structure moléculaire de l'.alpha.-cyclodextrine, la .beta.-cyclodextrine, la .gamma.-cyclodextrine ou un dérivé de cyclodextrine(s).
avec 2 < y < x - 2; x >=3 et n supérieur ou égal à 50 et dans lesquelles :
représente la chaîne moléculaire d'un acide poly(carboxylique) dont au moins deux fonctions acide carboxylique (COOH)y ont subi une estérification et qui porte, au moins une fonction acide carboxylique (COOH)x-y n'ayant pas subi de réaction d'estérification; et [CD] représente la structure moléculaire de l'.alpha.-cyclodextrine, la .beta.-cyclodextrine, la .gamma.-cyclodextrine ou un dérivé de cyclodextrine(s).
9. Fibre ou matériau à base de fibres selon la revendication 7 ou 8, dans lequel l'acide poly(carboxylique) est choisi parmi les acides poly(carboxyliques) acycliques saturés et insaturés, cycliques saturés et insaturés, aromatiques, et les acides hydroxypoly(carboxyliques).
10. Fibre ou matériau à base de fibres selon la revendication 9, dans lequel les acides hydroxypoly(carboxyliques) sont choisis parmi l'acide citrique, l'acide poly(acrylique), l'acide poly(méthacrylique), l'acide 1, 2, 3, 4-butanetetracarboxylique, l'acide 1, 2, 3-propanetricarboxylique, l'acide aconitique, l'acide all-cis-1, 2, 3, 4-cyclopentanetétracarboxylique, l'acide méllittique, l'acide oxydisuccinique, et l'acide thiodisuccinique.
11. Fibre ou matériau à base de fibres selon l'une quelconque des revendication 7 à 10, comprenant un agent insecticide ou répulsif formant un complexe avec les molécules de cyclodextrine(s) et de dérivés de cyclodextrine(s).
12. Fibre comportant une fonction hydroxyle ou une fonction amine, ou matériau à
base d'une telle fibre, la fibre ou les fibres du matériau étant liées par liaison covalente du type amide ou ester, à au moins :
.cndot. une molécule de cyclodextrine et de dérivé de cyclodextrine, et .cndot. un complexe d'inclusion de cyclodextrine ou de dérivés de cyclodextrine, ou .cndot. à un copolymère linéaire, ramifié ou réticulé composé :
.cndot. de cyclodextrine(s) et de dérivés de cyclodextrine(s), et .cndot. de complexes d'inclusion de cyclodextrine ou de dérivés ou de cyclodextrine, et dont la structure de la fibre comporte la répétition d'un motif de formule générale :
avec 2 < y < x -2; x >= 3 et n supérieur ou égal à 1 et dans lesquelles :
[Cell] représente la chaîne macromoléculaire d'une fibre cellulosique naturelle ou artificielle;
[ker] représente la chaîne macromoléculaire d'une fibre protéique naturelle ou artificielle;
représente la chaîne moléculaire d'un acide poly(carboxylique), dont au moins deux fonctions acide carboxylique (COOH)y ont subi une estérification ou subi respectivement une estérification et une amidation et qui porte, au moins une fonction acide carboxylique (COOH)x-y n'ayant pas subi de réaction d'estérification ou d'amidation; et [CD] représente la structure moléculaire de l'.alpha.-cyclodextrine, la .beta.-cyclodextrine, la .gamma.-cyclodextrine ou un dérivé de cyclodextrine(s).
base d'une telle fibre, la fibre ou les fibres du matériau étant liées par liaison covalente du type amide ou ester, à au moins :
.cndot. une molécule de cyclodextrine et de dérivé de cyclodextrine, et .cndot. un complexe d'inclusion de cyclodextrine ou de dérivés de cyclodextrine, ou .cndot. à un copolymère linéaire, ramifié ou réticulé composé :
.cndot. de cyclodextrine(s) et de dérivés de cyclodextrine(s), et .cndot. de complexes d'inclusion de cyclodextrine ou de dérivés ou de cyclodextrine, et dont la structure de la fibre comporte la répétition d'un motif de formule générale :
avec 2 < y < x -2; x >= 3 et n supérieur ou égal à 1 et dans lesquelles :
[Cell] représente la chaîne macromoléculaire d'une fibre cellulosique naturelle ou artificielle;
[ker] représente la chaîne macromoléculaire d'une fibre protéique naturelle ou artificielle;
représente la chaîne moléculaire d'un acide poly(carboxylique), dont au moins deux fonctions acide carboxylique (COOH)y ont subi une estérification ou subi respectivement une estérification et une amidation et qui porte, au moins une fonction acide carboxylique (COOH)x-y n'ayant pas subi de réaction d'estérification ou d'amidation; et [CD] représente la structure moléculaire de l'.alpha.-cyclodextrine, la .beta.-cyclodextrine, la .gamma.-cyclodextrine ou un dérivé de cyclodextrine(s).
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9901967A FR2789704B1 (fr) | 1999-02-15 | 1999-02-15 | Procede de traitement d'une fibre ou d'un materiau a base de fibres en vue d'ameliorer ses proprietes adsorbantes et fibre ou materiau a base de fibres presentant des proprietes adsorbantes ameliorees |
FR99/01967 | 1999-02-15 | ||
PCT/FR2000/000378 WO2000047811A1 (fr) | 1999-02-15 | 2000-02-15 | Fibre presentant des proprietes de complexation ameliorees et des proprietes echangeuses de cations |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CA2362534A1 CA2362534A1 (fr) | 2000-08-17 |
CA2362534C true CA2362534C (fr) | 2011-09-20 |
Family
ID=9542174
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CA2362534A Expired - Lifetime CA2362534C (fr) | 1999-02-15 | 2000-02-15 | Fibre presentant des proprietes de complexation ameliorees et des proprietes echangeuses de cations |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7048769B1 (fr) |
EP (1) | EP1157156B8 (fr) |
AT (1) | ATE264937T1 (fr) |
AU (1) | AU2677800A (fr) |
CA (1) | CA2362534C (fr) |
DE (1) | DE60010055T2 (fr) |
ES (1) | ES2220402T3 (fr) |
FR (1) | FR2789704B1 (fr) |
WO (1) | WO2000047811A1 (fr) |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6689378B1 (en) * | 1999-12-28 | 2004-02-10 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Cyclodextrins covalently bound to polysaccharides |
CN1211528C (zh) | 2000-09-14 | 2005-07-20 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 纤维材料的抗菌处理方法 |
DE10051350A1 (de) * | 2000-10-17 | 2002-04-25 | Henkel Kgaa | Reinigungsmaterial |
DE10060710A1 (de) * | 2000-12-07 | 2002-06-13 | Deutsches Textilforschzentrum | Textiles Material ausgerüstet mit einer Polymermatrix und Cyclodextrinen, Cyclodextrinderivaten oder Mischungen davon, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
FR2828896A1 (fr) * | 2001-08-21 | 2003-02-28 | Tharreau Ind | Substrat non tisse pouvant degager un arome et/ou une saveur |
GB0219281D0 (en) * | 2002-08-19 | 2002-09-25 | Unilever Plc | Fabric care composition |
US6861520B1 (en) | 2003-04-30 | 2005-03-01 | Dan River, Inc. | Process for chemically bonding an odor-encapsulating agent to textiles and textiles formed by the process |
FR2877846B1 (fr) * | 2004-11-15 | 2008-12-05 | Univ Lille Sciences Tech | Biomateriaux porteurs de cyclodextrines aux proprietes d'absorption ameliorees et de liberation progressive et retardee de molecules therapeutiques |
DE102006010561B4 (de) * | 2006-03-06 | 2009-10-15 | Septana Gmbh | Biozide oder biostatische geruchsmindernde Ausrüstung, ihre Herstellung, Applikation und Verwendung |
EP2520611B1 (fr) | 2006-05-09 | 2017-06-21 | Cocona, Inc. | Procédé de fabrication d'une membrane imperméable à l'eau apte à la respiration |
US20070270070A1 (en) * | 2006-05-19 | 2007-11-22 | Hamed Othman A | Chemically Stiffened Fibers In Sheet Form |
FR2922774B1 (fr) * | 2007-10-26 | 2010-09-17 | Perouse Lab | Procede de preparation d'une prothese implantable a partir d'un corps de base en materiau poreux, prothese et utilisation associees. |
JP2010508109A (ja) * | 2006-11-06 | 2010-03-18 | ラボラトワール・ペルーズ | 多孔質材製のベースエレメントから埋め込み型プロテーゼを製造する方法、それに関するプロテーゼ、および、その使用 |
FR2908047B1 (fr) * | 2006-11-06 | 2009-10-30 | Perouse Soc Par Actions Simpli | Procede de preparation d'une prothese tubulaire implantable a partir d'un corps tubulaire de base en materiau poreux, et prothese associee |
TWM333909U (en) * | 2007-09-27 | 2008-06-11 | Ct Healthcare Technology Co Ltd | Gauze mask structure |
FR2924719B1 (fr) | 2007-12-05 | 2010-09-10 | Saint Gobain Isover | Composition d'encollage pour laine minerale comprenant un monosaccharide et/ou un polysaccharide et un acide organique polycarboxylique, et produits isolants obtenus. |
CN101857908B (zh) * | 2010-06-18 | 2013-03-20 | 四川大学 | 缓释型皮革香味整理剂及其制备方法 |
ITRM20120120A1 (it) | 2011-03-31 | 2012-10-01 | Gianis S R L | Legante e procedimento di produzione di tessili contenenti ciclodestrine fissate con detto legante. |
FR3039840B1 (fr) * | 2015-08-05 | 2021-09-10 | Ajelis Sas | Materiau a base de fibres naturelles hydrophiles et son utilisation pour l'extraction des metaux presents dans un milieu aqueux |
FR3100547B1 (fr) * | 2019-09-11 | 2021-07-30 | Centre Nat Rech Scient | Procédé de modification d’un fil ou d’une surface textile |
US11856953B2 (en) | 2021-03-11 | 2024-01-02 | Nano And Advanced Materials Institute Limited | Launderable bactericidal and virucidal fabric finish |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS636196A (ja) * | 1986-06-26 | 1988-01-12 | 柴内 裕子 | 紙の製造方法 |
US5098793A (en) * | 1988-09-29 | 1992-03-24 | Uop | Cyclodextrin films on solid substrates |
US5238682A (en) * | 1990-11-30 | 1993-08-24 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Insectproofing fibers and method for preparing the same |
DE4429229A1 (de) * | 1994-08-18 | 1996-02-22 | Consortium Elektrochem Ind | Cyclodextrinderivate mit mindestens einem stickstoffhaltigen Heterozyklus, ihre Herstellung und Verwendung |
DE19520967A1 (de) * | 1995-06-08 | 1996-12-12 | Consortium Elektrochem Ind | Textiles Material oder Leder, welches mit Cyclodextrinderivaten mit mindestens einem stickstoffhaltigen Heterozyklus ausgerüstet ist |
US6528013B1 (en) * | 1998-04-27 | 2003-03-04 | The Procter & Gamble Company | Uncomplexed cyclodextrin compositions for odor and wrinkle control |
-
1999
- 1999-02-15 FR FR9901967A patent/FR2789704B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-02-15 AU AU26778/00A patent/AU2677800A/en not_active Abandoned
- 2000-02-15 EP EP00905144A patent/EP1157156B8/fr not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-15 WO PCT/FR2000/000378 patent/WO2000047811A1/fr active IP Right Grant
- 2000-02-15 AT AT00905144T patent/ATE264937T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-02-15 DE DE60010055T patent/DE60010055T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-15 ES ES00905144T patent/ES2220402T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-15 CA CA2362534A patent/CA2362534C/fr not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-15 US US09/913,448 patent/US7048769B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1157156A1 (fr) | 2001-11-28 |
CA2362534A1 (fr) | 2000-08-17 |
ES2220402T3 (es) | 2004-12-16 |
AU2677800A (en) | 2000-08-29 |
US7048769B1 (en) | 2006-05-23 |
EP1157156B8 (fr) | 2008-08-13 |
DE60010055T2 (de) | 2005-03-03 |
ATE264937T1 (de) | 2004-05-15 |
DE60010055D1 (de) | 2004-05-27 |
EP1157156B1 (fr) | 2004-04-21 |
WO2000047811A1 (fr) | 2000-08-17 |
FR2789704B1 (fr) | 2003-09-26 |
FR2789704A1 (fr) | 2000-08-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2362534C (fr) | Fibre presentant des proprietes de complexation ameliorees et des proprietes echangeuses de cations | |
Martel et al. | Capture and controlled release of fragrances by CD finished textiles | |
Bhaskara-Amrit et al. | Applications of b-cyclodextrins in textiles | |
Martel et al. | Polycarboxylic acids as crosslinking agents for grafting cyclodextrins onto cotton and wool fabrics: study of the process parameters | |
Martel et al. | Finishing of polyester fabrics with cyclodextrins and polycarboxylic acids as crosslinking agents | |
US11913164B2 (en) | Modified cellulosic compositions having increased hydrophobicity and processes for their production | |
Szejtli | Cyclodextrins in the textile industry | |
Abdel-Halim et al. | Chitosan and monochlorotriazinyl-β-cyclodextrin finishes improve antistatic properties of cotton/polyester blend and polyester fabrics | |
Annalisa et al. | DNA-chitosan cross-linking and photografting to cotton fabrics to improve washing fastness of the fire-resistant finishing | |
Bezerra et al. | Biofunctional wool using β-cyclodextrins as vehiculizer of citronella oil | |
Haji | Functional Finishing of Textiles with β‐Cyclodextrin | |
KR20030074646A (ko) | 중합체성 사이클로덱스트린으로 마무리 가공된 직물재료및 이의 제조방법 | |
Ducoroy et al. | Ion exchange textiles from the finishing of PET fabrics with cyclodextrins and citric acid for the sorption of metallic cations in water | |
Zare | Citric acid as environment friendly crease-resistance finishing agent for silk fabric combined by ß-cyclodextrin | |
Issazadeh-Baltorki et al. | Cyclodextrin-coated denim fabrics as novel carriers for ingredient deliveries to the skin | |
Montazer et al. | β‐Cyclodextrin stabilized on three‐dimensional polyester fabric with different crosslinking agents | |
EP2691569B1 (fr) | Liant et procédé de production d'un textile contenant des cyclodextrines fixées par ce liant | |
Ibrahim et al. | Environmentally sound approach for fabrication of antibacterial/anti-UV/anti-crease and fragrant denim fabrics | |
Ammayappan et al. | An overview on application of cyclodextrins in textile product enhancement | |
Abidi | Chemical properties of cotton fiber and chemical modification | |
Grgac et al. | Application of Environment-Friendly Processes Aimed at Bonding β-Cyclodextrine onto Cellulosic Materials | |
Khoddami et al. | Simultaneous application of silver nanoparticles with different crease resistant finishes | |
Xu | Applications in the Textile Industry | |
JP2006509919A (ja) | 臭気吸収セルロース含有繊維基質 | |
Liu et al. | Grafting modification of natural fibres with cyclodextrin |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
EEER | Examination request | ||
MKEX | Expiry |
Effective date: 20200217 |