CA2107462A1 - Humidifying additive and polysaccharide and polyoxyethylene based textile-processing compositions containing same - Google Patents
Humidifying additive and polysaccharide and polyoxyethylene based textile-processing compositions containing sameInfo
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Abstract
2107462 9218686 PCTABS00160 La présente invention concerne un additif humidifiant pour conférer à des compositions d'ennoblissement de textiles les propriétés résultant habituellement de l'emploi d'urée, en vue d'éviter les rejets d'azote, caractérisé en ce qu'il est constitué d'un polymère hydrosoluble de haut poids moléculaire, avantageusement compris entre 50 000 et 4 000 000. Selon une forme préférée de l'invention l'additif humidifiant est constitué d'acide hyaluronique ou d'un de ses sels. L'invention concerne également des compositions d'ennoblissement de textiles constituées d'un mélange de base et d'au moins un additif humidifiant conforme à l'invention. 2107462 9218686 PCTABS00160 The present invention relates to a humidifying additive for confer on textile finishing compositions the properties usually resulting from the use of urea, in order to avoid nitrogen discharges, characterized in that it consists of a water-soluble polymer of high molecular weight, advantageously between 50,000 and 4,000,000. According to a preferred form of the invention the humidifying additive consists of hyaluronic acid or of one of its salts. The invention also relates to compositions finishing of textiles made from a base mixture and at least one humidifying additive according to the invention.
Description
2 ~ 1 fi '~
; W O 92/18686 PCT/FR92/00314 ADDITIF HUMIDIFIANT ET COMPOSITIONS POUR TEXTILES LE
CONTENANT A BASE DE POLYSACCHARIDES ET DE POLYOXITHYLINE
La présente invention a pour objet de nouveaux additifs humidifiants conférant à des compositions d'ennoblissement de textiles les propriétés résultants habituellement de l'emploi d'urée.
Les opérations d'ennoblissement de textiles telles que la teintu.re, l'impression et les apprêts sont réalisées avec des compositions d'ennoblissement spécifiques de l'opération effectuée.
Une composition d'ennoblissement constituant une pâte d'impression est formée d'un mélange de base dénommé couleur mère, préparée de manière classique en mélangeant sous agitation de l'eau, un régulateur de pH, un ou plusieurs colorants, un a~ent alcalin tel que du carbonate de soude ou un agent acide, un ou plusieurs antiréducteurs, un ou plusieurs épaississants notamment du type alginate; une composition d'ennoblissement constituant un bain de teinture est formée d'un mélange de base préparé en mélangeant de l'eau, un ou plusieurs 2S agents mouillants, un ou plusieurs colorants et éventuellement un ou plusieurs agents alcalins ou acides; une composition d'ennoblissement constituant un bain d'apprêt est formée d'un mélange de base préparé en mélangeant une résine, un ou plusieurs catalyseurs, de l'eau et un adoucissant. En outre, toutes ces compositions comportent un agent humidifiant necessaire au maintient du taux d'humidité à l'intérieur des fibres du textile.
Ces compositions d'ennoblissemen de textiles et la faço.n dont elles sont mises en oeuvre ont été largement décrites dans l'art an~érieu- (Clark 21 ~)7'16~
WO92/18~K PCT/FR92/00314 HAZEL, "Textile Printing", Shire Publicatior.s, England, 1985; Albert KOSLOFF, "Textile/Garment Screen Printin~", ST Publications, Cincinatti, Ohio, 1987; E. R. TROTMAN, "Dyeing and Chemical Technology of Textile Fibres", Wiley, New York, 1984; H. L. NEODLES, "Textile Fibers, Dyes, Finishes and Process : A Concise Guide", Noyes Publications, Park Ridge, N. J., USA 1986).
L'agent humidifiant traditionnellement utilisé dans ces compositions d'ennoblissement de textiles est l'urée. Ce produit est très polluant du fait des rejets d'azote dans l'eau et de la formation de nitrates et de nitrites; les grandes quantités d'urée utilisées dans l'industrie textile posent donc un grave pro~lème de pollution bien connu de l'homme de l'art ("Ecology, Economy and Fashion in Printing with Reactive Dyes", R. H. EISENLOHR, ~BASF) American Association of Textile Chemists and Colorists, Book of Papers, pp 270-273, octobre l990).
Le but de la présente invention est précisément de palier cet inconvénient en fournissant de nouveaux additifs humidifiants conférant aux compositions d'ennoblissement de textiles les propriétés résultant habituellement de l'emploi de l'urée, en vue d'éviter les rejets d'azote particulièrement polluants, tout en conservant une qualité de teinture, d'impression ou d'apprêt équivalente à celles des compositions d'ennoblissement antérieures comportant de l'urée.
Ce but est atteint grâce à l'utilisation en tant qu'additif humidifiant dans des compositions d'ennoblissement de textiles, d'un polymère hydrosoluble de haul poids moléculaire. De manière avantageuse le polymère hydrosoluble a un poids moléculaire compris entre 50 000 et ~ 000 003.
Ces polymères utilisés en tant qu'additir humidifiant sonl compatibles avec toutes les familles de colorants, tels que : di-ects, acides, de cuve, au W092/1~ PCT/FR92/00314 soufre, naphtols/sels et bases solides, ester de colorants de cuve, complexes métalifères type 1:1 et type 1:2; ils sont également compatibles avec de nombreux colorants réactifs du type : vinylsulfone, monochlorotriazine, dichlorotriazine et associations, monofluorotriazine, dispersés, etc... Les compositions d'ennoblissement de textiles selon l'invention peuvent donc avantageusement être mises en oeuvre en tant que pfite d'impression, de bains de teinture ou d'apprêts.
Les polymères utilises selon l'invention en tant qu'additifs humidifiants dans des compositions d'ennoblissement de textiles sont avantageusement conditionnés sous forme de compositions aqueuses contenant de 0,01 à 0,5 g/l dudit polymère ou d'un de lS ses sels, et comporte avantageusement un agent anti-microorganisme, tel qu'un antimicrobien ou un antifermenteur.
L'additif humidifiant selon l'invention peut être un copolymère. On préfère particulièrement les polysaccharides, parmi lesquels on peut envisager : le sulfate de chondroitine, le xanthan, le curdlan, le dextran ou le pullulan. Les polysaccharides reticules peuvent également être envisagés, on peut citer à ce titre les polysaccharides décrits dans la demande de brevet européen n 341 745.
L'invention envisage à titre d'additif humidifiant spécifique conférant à des compositions d'ennoblissement de textiles les propriétés résultant habituellement de l'emploi de l'urée, l'acide hyaluronique, ses dérivés ou ses sels ou les copolymères comprenant de l'acide hyaluronique.
Les sels de l'acide hyaluronique et avantageusement les sels de sodium ou de potassium sont tout particulièrement préférés. 2 ~ 1 fi '~
; WO 92/18686 PCT / FR92 / 00314 HUMIDIFYING ADDITIVE AND COMPOSITIONS FOR TEXTILES
CONTAINER BASED ON POLYSACCHARIDES AND POLYOXITHYLINE
The object of the present invention is to new humidifying additives giving textile finishing compositions the properties usually resulting from the use of urea.
Textile finishing operations such as color, printing and primers are made with finishing compositions specific to the operation performed.
A constituting finishing composition a printing paste is formed from a base mixture called mother color, conventionally prepared in mixing with stirring water, a pH regulator, one or more dyes, an alkaline a ~ ent such as soda ash or an acidic agent, one or more anti-reducing agents, one or more thickeners in particular alginate type; a finishing composition constituting a dye bath is formed of a mixture basic prepared by mixing water, one or more 2S wetting agents, one or more dyes and possibly one or more alkaline agents or acids; a finishing composition constituting a primer bath is formed of a basic mixture prepared in mixing a resin, one or more catalysts, water and a softener. In addition, all of these compositions include a necessary wetting agent to maintain the humidity level inside the fibers textiles.
These finishing compositions by textiles and the way they are used have been widely described in art an ~ érieu- (Clark 21 ~) 7'16 ~
WO92 / 18 ~ K PCT / FR92 / 00314 HAZEL, "Textile Printing", Shire Publicatior.s, England, 1985; Albert KOSLOFF, "Textile / Garment Screen Printin ~", ST Publications, Cincinatti, Ohio, 1987; ER TROTMAN, "Dyeing and Chemical Technology of Textile Fibers", Wiley, New York, 1984; HL NEODLES, "Textile Fibers, Dyes, Finishes and Process: A Concise Guide ", Noyes Publications, Park Ridge, NJ, USA 1986).
The wetting agent traditionally used in these finishing compositions of textiles is urea. This product is very polluting from releases nitrogen to water and forms nitrates and nitrites; large amounts of urea used in the textile industry therefore pose a serious pollution problem well known to those skilled in the art ("Ecology, Economy and Fashion in Printing with Reactive Dyes ", RH EISENLOHR, ~ BASF) American Association of Textile Chemists and Colorists, Book of Papers, pp 270-273, October l990).
The object of the present invention is precisely to overcome this drawback by providing new humidifying additives giving textile finishing compositions the properties usually resulting from the use of urea, with a view to avoid particularly polluting nitrogen discharges, while maintaining a quality of dyeing, printing or primer equivalent to those of the compositions previous ennobling with urea.
This goal is achieved through the use of as a moisturizing additive in compositions textile finishing, water-soluble polymer of molecular weight. Advantageously the water-soluble polymer with a molecular weight included between 50,000 and ~ 000,003.
These polymers used as an additir sonl humidifier compatible with all families of dyes, such as: di-ects, acids, vats, W092 / 1 ~ PCT / FR92 / 00314 sulfur, naphthols / salts and solid bases, ester of vat dyes, metaliferous complexes type 1: 1 and type 1: 2; they are also compatible with many reactive dyes of the type: vinylsulfone, monochlorotriazine, dichlorotriazine and associations, monofluorotriazine, dispersed, etc ... The compositions finishing of textiles according to the invention can therefore advantageously be implemented as pfite of printing, dye baths or primers.
The polymers used according to the invention in as wetting additives in compositions of textile finishing are advantageously packaged in the form of aqueous compositions containing from 0.01 to 0.5 g / l of said polymer or of one of lS its salts, and advantageously comprises an anti-microorganism, such as an antimicrobial or antifermenter.
The humidifying additive according to the invention can be a copolymer. We particularly prefer the polysaccharides, among which we can consider:
chondroitin sulfate, xanthan, curdlan, dextran or pullulan. Reticle polysaccharides can also be considered, we can cite to this titer the polysaccharides described in the application for European Patent No. 341,745.
The invention envisages as an additive specific humidifier giving compositions of textile finishing the resulting properties usually from urea, acid hyaluronic, its derivatives or its salts or the copolymers comprising hyaluronic acid.
The salts of hyaluronic acid and advantageously the sodium or potassium salts are especially preferred.
3~ L'acide hyaluronique est un glycosaminoglycan nature_, se presen~ant sous la forme 2107~fi~
WO92/1~ PCT/FR92/~314 !
d'un polymère linéaire de poids moléculaire compris entre 50 000 et 13 000 000 comprenant une série de condensats d'acide glucorunique et de N-acétylglucosamine, liés alternativement par des liaisons S bêta 1-3 et beta 1-4.
L'acide hyaluronique peut etre obtenu d'une grande variété de sources biologiques, notamment par extraction de crête-de-coq (Brevet américain n 4 141 973) ou par fermentation de streptocoques (Brevet américain n 4 780 414) ou encore par extraction de cordon ombilical.
L'invention envisage à titre d'additif humidifiant spécifique de nature non polysaccharidique susceptible de conférer à des compositions d'ennoblissement de textiles les propriétés résultant habituellement de l'emploi de l'urée, le polyoxyéthylène comprenant n motifs de formule : -CH2-CH2-0-, n étant un nombre entier déterminé de façon à ce que le poids moléculaire du polymère puisse atteindre environ 1 000 000.
L'additif humidifiant ajouté au m.élange de base, pour conférer à des compositions d'ennoblissement de textiles les propriétés résultant habituellement de l'emploi d'urée, peut être sous forme libre ou sous forme d'acide ou de sel.
L'invention a également pour objet les compositions d'ennoblissement constituées d'un mélange de base dépourvu d'urée et d'au moins un additif humidifiant selon l'invention~
L'additif humidifiant de l'invention est présent dans les compositions d'ennoblissement de textiles dans des proportions milliers de fois inférieures à la quantite d'urée presente dans les compositions de l'art antérieur, pour une qualite d'ennoblissement de textiles équivalente. Les rendements des compositions de l'invention sont donc très ~ w092,l&~ 21n~ PCT~FR92/~314 supérieurs à ceux des compositions de l'art antérieur, et en outre sont non polluantes.
Selon une première forme de mise en oeuvre, l'invention concerne une composition d'ennoblissement de textiles constituant une pâte d'impression, constituée d'un mélange de base dépourvu d'urée et d'au moins un additif humidifiant précédent conférant à ladite pâte d'impression les propriétés resultant habituellement de l'emploi d'urée.
De manière avantageuse, cette pâte d'impression peut comprendre de 0,01 à 0,5 g/kg d'au moins un additif humidifiant selon l'invention; une pâte diimpression préférée comprend en tant qu'additif humidifiant l'acide hyaluronique ou un de ses sels, tel lS quel ou en solution. L'acide hyaluronique est ajouté au mélange de base sous la forme d'une solution aqueuse dont la concentration en polymère est comprise entre 0,1 et 20 g/l.
Une pate d'impression selon l'invention, est plus particulièrement constituée de la manière suivante :
- eau : qsp 1000 g/kg - colorant ; 2 à 100 g/kg - régulateur de pH : 10 g/kg environ - agent alcalin : 30 g/kg environ - anti-réducteur : 10 g/kg environ - épaississant alginate : 20 à 500 g/kg - un sel de l'acide hyaluronique en tant - qu'additif humidifiant (solution à 2 g/l) :
5 à 25 g/kg.
La composition d'ennoblissement de textiles constituant une pâte d'impression peut être mise en oeuvre pour un prooéde du type fixé-lave. Ce procéde consiste à appliquer après sechage, sur un support tex~ile ayant subi un traitement de prépara,ion 2.107~
WO92/1&~ PCT/FR92/0031i; ' préalable, une ou successivement plusieurs pâtes d'impressior Le traitement de préparation préalable consiste notamment en un désencollage, un débouillissage, éventuellement un blanchiment ou une teinture; ainsi l'opération d'impression peut être effectuée sur un tissu écru, blanchi ou teint.
Après l'application d'une ou plusieurs pâtes d'impression, le support textile est soumis à un séchage, un vaporisage, un lavage, éventuellement un adoucissage, un séchage puis à des traitements d'apprêts~
A titre de colorant entrant dans la composition précédente, on a utilisé pour l'impression 1~ sur tissus en fibres cellulosiques telles que coton et viscose, le bordeaux procion p2b, le marine procion p5r et le turquoise dximarene pco.
La qualité de l'impression réalisée avec la composition précédente s'est avérée au moins équivalente à celle obtenue avec les méthodes de l'art an~érieur~
Pour une impression au cadre plat d'un dessin de couleur pour tissu coton-lycra, le Demandeur a préparé et utilisé les pâ~es d'impression suivantes :
- SANDOZINE NIT : 20 g/kg (mouillant) - Carbonate de soude : 15 g/kg (pour noir 30 g/kg) - MEROPAN LAT : 30 g/kg lantiréducteur) - CONDUCTEX A 23 : 1 g/kg (bactericide) - PLEXEN UL : 20 g/kg (sequestrant) - Alginate 10 ~ : 400 g/kg 3~ - Sel de sodium d'acide hyaluronique en tant ~ ~17~2 WO92/1~6 PCT~FR92/00314 qu'additif humidifiant (solution 2 g/l) :
10 g/kg - Eau : qsp 1000 g et comportant l'un des colorants suivants :
- Bleu Procion H3RP 30 g/kg - Noir Drimarene PBL liq 100 g/kg - Ecarlate Procion H R N 30 g/kg - Jaune Procion H8GP 40 g/kg - Vert avec :
J~une Procion H8GP 15 g/kg Turquoise Procion H2GP 15 g/kg - Beige avec :
Jaune Procion H3R 10 g/kg Brun Procion PGR 8 g/kg Noir Drimarene PB~ liq 3 g/kg Après impression on effectue un séchage à
105 Celsius, puis un vaporisage pendant 20 minutes à
102 Celsius, et enfin un lavage, un rinçage, un adoucissage et un séchage.
Selon une deuxième forme de mise en oeuvre, l'invention concerne une composition d'ennoblissement de textiles constituant un bain de teinture, constitue d'un mélange de base dépourvu d'urée et d'au moins un additif humidifiant selon l'invention conférant audit bain de teinture les propriétés résultant habituellement de l'emploi d'urée.
De manière avantageuse, ce bain de teinture comprend de 0,01 à 0,5 g/l d'au moins un additif humidifiant selon l'inventioni un bain de teinture préferé comprend en tant qu'additif humidifiant l'acide hyaluronique ou un de ses sels. L'acide hyaluronique est ajouté au mélange de base sous la forme d'une solution aqueuse dor.t la concentration en polymère est comprise entre 0,1 et 20 g/l.
Le bain de teinture précedent peut être utilisé pour àes procédés de type ple~n bain et~ou de WO9~1&~ P~T/FR92/~314 teinture au foulard, suivi soit de vaporisage-lavage, soit d'enroulage-lavage, soit de thermofixation :
- foulardage-enroulage, - foulardage-séchage-vaporisage, - foulardage-séchage-thermofixation.
L'opération de teinture peut être effectuée sur un tissu écru, blanchi ou imprimé.
Un bain de teinture pour foulardage selon l'invention, est plus particulièrement constitué de la manière suivante :
- eau : qsp 1000 g - colorant : 1 à 100 g/l - tensioactif mouillant : 2 g/l environ - régulateur de pH : 20 à 30 g/l - un sel de l'acide hyaluronique en tant qu'additif humidifiant (solution à 2 g/l) :
5 à 25 g/l.
Pour un procédé de foulardage-séchage-thermofixation, le Demandeur a préparé et utilisé le bain de teinture suivants :
- Rouge Cibacron C2G: 7 g/l - Bleu Cibacron FR : 3,8 g/l - Jaune Cibacron CR : 5,5 g/l - sel de sodium d'acide hyaluronique en tant qu'additif humidifiant (solution à 2 g/l):
10, 0 g~l - Carbonate de sodium : 20,0 g/l - Antiréducteur : 2,0 g/l Après foulardage, on effectue un sechage à
120 Celsius suivi d'une thermofixation pendant 3 minutes à 170 Celsius.
Selon une troisième forme de mise en oeuvre, l'invention concerne une composition d'ennoblissement de textiles constituanl un bain d'apprêt, constitué d'un mélange de base dépourvu d'uree et d'au moins un additif humidifian~ selon l'invention conferant audit bain '-~WO92/1&~ 2 1 ~ 7 '~ ~ 2 PCT/FR92/~314 d'apprêt les propriétés résultant habituellement de l'emploi d'urée.
De manière avantageuse, ce bain d'apprêt comprend de 0,0l à 0,S g/l d'au moins un additif humidifiant selon l'invention; un bain d'apprêt préféré
comprend en tant qu'additif humidifiant l'acide hyaluronique ou un de ses sels. L'acide hyaluronique est ajouté au mélange de base sous la forme d'une solution aqueuse dont la concentration en polymère est comprise entre 0,l et 20 g/l.
On pratique généralement un traitement d'apprêt sur le support textile ayant subi les traitements de préparation, blanchiment, teinture et~ou impression. Ce traitement d'apprêt s'effectue par foulardage, séchage et condensation ou thermofixation sur rame.
Un bain d'apprêt selon l'invention, est plus particulièrement constitué de la manière suivante :
- eau : qsp l000 - résine : l0 à 200 g/l - catalyseur, tel que le chlorure de magnésium : 5 g/l environ - adoucissant : 5 à l0 g/l.
- un sel de l'acide hyaluronique en tant que agent humidifiant (solution à 2 g/l) :
5 à 50 g/l.
Le sel de l'acide hyaluronique utilisé dans les exemples précédent a été un sel de sodium, fourni par la Société Bio-Technology General (Israel) Ltd., Kiryat Weizmann, Rehovot, Israel. Ce sel de sodium de l'acide hyaluronique est commercialisé par la Sociéte Bio-Technology General (Israel) Ltd. en tant qu'ingrédient pour l'industrie cosmétique. Ce sel de sodium est préparé essentiellement comme decrit dans le brevet américain n 4 780 414 au nom de Bio-Technolog~
General Corp., selon la procédure de puriIication ~~.
2 1 0r~
WO92/1&~6 PCT/FR92/~314 L'acide hyaluronique ou ses sels constitue un additif humidifiant non polluant et permettant en outre d'augmenter de façon remaxquable les rendements d~s différentes opérations d'ennoblissement de textiles S tout en assurant une impression ou une teinture ou un apprêt de qualité équivalente à celle obtenue avec les compositions de l'art antérieur comportant en tant qu'agent humidifiant de l'urée.
L'invention concerne plus spécifiquement l'utilisation d'une solution aqueuse d'acide hyaluronique ou d'un de ses sels en tant qu'additif humidifiant pour conférer à des compositions d'ennoblissement de textiles les propriétés resultant habituellement de l'emploi d'urée~ On préfère alors que l'acide hyaluronique ou l'un de ses sels ait un poids moléculaire compris entre 50 000 et 4 000 000.
Selon une forme de réalisation préférée, on utilise une solution aqueuse d'acide hyaluronique ou de l'un de ses sel à une concentration comprise entre 0,1 g/l et 20 g/l. Cette solution est utilisée pour produire des composition d'annoblissement ayant une concentration d'acide hyaluronique de 0,01 g/l et 0,5 g~l.
De manière toute particulière le sel de l'acide hyaluronique est le sel de sodium ou de potassium.
Selon une première forme de mise en oeuvre, on utilise ladite solution en tant qu'additif humidifiant dans une pate d'impression.
Selon une deuxième forme de mise en oeuvre, on utilise ladite solution en tant qu'additif humidifiant dans un bain de teinture.
Selon une troisième forme de mise en oeuvre, on utilise ladite solution en tant qu'additif humidifiant dans un bain d'appret.
` W092/1&~ Q 7 ~ ~ 2 PCT/FR92/~314 Les compositions d'ennoblissement pr~cédentes peuvent etre mises en oeuvre avec une grande variété de textiles, à base de fibres naturelles, artificielles ou synthétiques ou de leurs mélanges.
Selon une forme de mise en oeuvre préférée de ces compositions d'ennoblissement, on soumet le textile à un traitement préalable consistant à imprégner la matière dudit textile avec une solution aqueuse d'acide hyaluronique ou d'un de ses sels, puis éven~uellement, à oter l'excès de liquide de ladite matière.
Ce traitement préalable est effectue avec une solution d'acide hyaluronique ou d'un de ses sels dont la concentration est comprise entre environ 0,01 g/l et 0,5 g/l et avantageusement d'environ 0,02 g/l.
L'excès de liquide peut être oté de la matière textile par exprimage suivi d'un séchage à une température comprise entre environ 100 et 130 Celsius, permettant une humidité résiduelle sur la matière textile de 11 ~ environ.
Après ce traitement préalable, le textile est soumis à une impression, une teinture ou un apprêt avec la compositions d'ennoblissement correspondante de l'invention.
Un traitement avant impression a été réalisé
par le Demandeur sur 5 000 m d'un tissu viscose en utilisant une solution aqueuse d'un sel de sodium de l'acide hyaluronique à une concentration de 0,02 g/l;
après foulardage, exprimage puis séchage à une température de 105 Celsius jusqu'à un taux d'humidité
résiduelle de 11 %, le tisSU viscose a eté imprime avec une pâte d'impression conforme à l'invention.
L'invention a éte decrite à l'aide 3~ d'exemples, sans pour autant etre limitee à la forme particulière de ces exemples. Les compositions de pâtes 7 ~
W092/1&~6 PCT/FR92/~314 d'impression, de bains de teinture ou d'apprêt sont données à titre indicatif et constituent des formules préférées qui peuvent être modifiées par l'homme de l'art, avec ses connaissances usuelles, sans sortir du cadre de la présente invention. 3 ~ Hyaluronic acid is a glycosaminoglycan nature_, occurring in the form 2107 ~ fi ~
WO92 / 1 ~ PCT / FR92 / ~ 314!
of a linear polymer of molecular weight included between 50,000 and 13,000,000 including a series of glucorunic acid and N- condensates acetylglucosamine, linked alternately by bonds S beta 1-3 and beta 1-4.
Hyaluronic acid can be obtained from wide variety of biological sources, in particular by crest of the cock (American patent) No. 4,141,973) or by fermentation of streptococci (U.S. Patent No. 4,780,414) or by extraction umbilical cord.
The invention envisages as an additive non-polysaccharide specific moisturizer likely to confer on compositions of textile finishing the resulting properties usually from the use of urea, polyoxyethylene comprising n units of formula: -CH2-CH2-0-, n being a whole number determined so that the weight molecular weight of the polymer can reach approximately 1,000,000.
The humidifying additive added to the mixture of base, to confer to finishing compositions of textiles the properties usually resulting from the use of urea, can be in free form or under form of acid or salt.
The subject of the invention is also the finishing compositions made up of a mixture base without urea and at least one additive humidifier according to the invention ~
The humidifying additive of the invention is present in the finishing compositions of textiles in proportions thousands of times less than the amount of urea present in compositions of the prior art, for a quality equivalent textile finishing. Returns compositions of the invention are therefore very ~ w092, l & ~ 21n ~ PCT ~ FR92 / ~ 314 superior to those of the compositions of the prior art, and in addition are non-polluting.
According to a first form of implementation, the invention relates to a finishing composition for textiles constituting a printing paste, consisting a base mixture free of urea and at least one previous humidifying additive giving said paste properties usually resulting from the use of urea.
Advantageously, this dough printing can include from 0.01 to 0.5 g / kg of minus a humidifying additive according to the invention; a paste preferred printing includes as additive humidifying hyaluronic acid or one of its salts, such lS which or in solution. Hyaluronic acid is added to basic mixture in the form of an aqueous solution whose polymer concentration is between 0.1 and 20 g / l.
A printing paste according to the invention is more particularly constituted in the manner next :
- water: qs 1000 g / kg - dye; 2 to 100 g / kg - pH regulator: about 10 g / kg - alkaline agent: approximately 30 g / kg - anti-reducing agent: approximately 10 g / kg - alginate thickener: 20 to 500 g / kg - a salt of hyaluronic acid as - as a humidifying additive (2 g / l solution):
5 to 25 g / kg.
The composition of textile finishing constituting a printing paste can be put work for a method of the fixed-lava type. This process consists in applying after drying, on a support tex ~ island having undergone a preparation treatment, ion 2.107 ~
WO92 / 1 & ~ PCT / FR92 / 0031i; '' one or more pasta impressive The preliminary preparation treatment consists in particular of desizing, scouring, possibly bleaching or dyeing; so the printing operation can be performed on an unbleached, bleached or dyed fabric.
After applying one or more pastes the textile support is subjected to a drying, spraying, washing, possibly softening, drying and then treatments primers ~
As a dye entering the previous composition we used for printing 1 ~ on fabrics made of cellulosic fibers such as cotton and viscose, bordeaux procion p2b, marine procion p5r and turquoise dximarene pco.
The quality of the printing produced with the previous composition was found to be at least equivalent to that obtained with the methods of the art an ~ érieur ~
For a flat frame print of a color drawing for cotton-lycra fabric, the Applicant has prepared and used the following printing materials:
- SANDOZINE NIT: 20 g / kg (wetting) - Soda ash: 15 g / kg (for black 30 g / kg) - MEROPAN LAT: 30 g / kg the gear reducer) - CONDUCTEX A 23: 1 g / kg (bactericide) - PLEXEN UL: 20 g / kg (sequestrant) - Alginate 10 ~: 400 g / kg 3 ~ - Sodium salt of hyaluronic acid as ~ ~ 17 ~ 2 WO92 / 1 ~ 6 PCT ~ FR92 / 00314 as a humidifying additive (2 g / l solution):
10 g / kg - Water: qs 1000 g and containing one of the following dyes:
- Blue Procion H3RP 30 g / kg - Black Drimarene PBL liq 100 g / kg - Scarlet Procion HRN 30 g / kg - Yellow Procion H8GP 40 g / kg - Green with:
J ~ a Procion H8GP 15 g / kg Turquoise Procion H2GP 15 g / kg - Beige with:
Procion H3R Yellow 10 g / kg Procion Brown PGR 8 g / kg Black Drimarene PB ~ liq 3 g / kg After printing, drying is carried out at 105 Celsius, then spray for 20 minutes at 102 Celsius, and finally a wash, a rinse, a softening and drying.
According to a second form of implementation, the invention relates to a finishing composition for textiles constituting a dye bath, consists of basic mixture without urea and at least one additive humidifier according to the invention giving said bath dyeing properties usually resulting from the use of urea.
Advantageously, this bath of tincture comprises from 0.01 to 0.5 g / l of at least one humidifying additive according to the inventioni a favorite tincture includes as a wetting additive hyaluronic acid or one of its salts. Acid hyaluronic is added to the base mixture in the form of an aqueous solution dor.t the polymer concentration is between 0.1 and 20 g / l.
The previous dye bath can be used for aes processes of the ple ~ n bath and ~ or WO9 ~ 1 & ~ P ~ T / FR92 / ~ 314 scarf dye, followed by either spray-wash, either winding-washing or thermofixing:
- padding-winding, - padding-drying-spraying, - padding-drying-heat setting.
The dyeing operation can be performed on an unbleached, bleached or printed fabric.
A dye bath for padding according to the invention, more particularly consists of the as follows:
- water: qs 1000 g - dye: 1 to 100 g / l - wetting surfactant: approximately 2 g / l - pH regulator: 20 to 30 g / l - a salt of hyaluronic acid as as a humidifying additive (2 g / l solution):
5 to 25 g / l.
For a padding-drying process thermofixation, the Applicant prepared and used the following dye bath:
- Red Cibacron C2G: 7 g / l - Bleu Cibacron FR: 3.8 g / l - Cibacron CR yellow: 5.5 g / l - sodium salt of hyaluronic acid as as a humidifying additive (2 g / l solution):
10.0 g ~ l - Sodium carbonate: 20.0 g / l - Reducing agent: 2.0 g / l After padding, drying is carried out 120 Celsius followed by heat setting for 3 minutes at 170 Celsius.
According to a third form of implementation, the invention relates to a finishing composition for textiles constitute a sizing bath, consisting of a basic mixture without urea and at least one additive humidifian ~ according to the invention giving said bath '- ~ WO92 / 1 & ~ 2 1 ~ 7' ~ ~ 2 PCT / FR92 / ~ 314 primer properties usually resulting from the use of urea.
Advantageously, this primer bath includes from 0.0l to 0, S g / l of at least one additive humidifier according to the invention; a favorite primer bath includes as an acid wetting additive hyaluronic or one of its salts. Hyaluronic acid is added to the base mixture as a solution aqueous whose polymer concentration is included between 0.1 and 20 g / l.
We usually do a treatment primer on the textile support having undergone preparation, bleaching, dyeing and ~ or impression. This primer treatment is carried out by padding, drying and condensation or heat setting on oar.
A primer bath according to the invention is more particularly constituted as follows:
- water: qs l000 - resin: l0 to 200 g / l - catalyst, such as chloride magnesium: about 5 g / l - softener: 5 to 10 g / l.
- a salt of hyaluronic acid as humidifying agent (2 g / l solution):
5 to 50 g / l.
The salt of hyaluronic acid used in the previous examples was a sodium salt, provided by Bio-Technology General (Israel) Ltd., Kiryat Weizmann, Rehovot, Israel. This sodium salt of hyaluronic acid is marketed by the Company Bio-Technology General (Israel) Ltd. as that ingredient for the cosmetic industry. This salt sodium is mainly prepared as described in the U.S. Patent No. 4,780,414 in the name of Bio-Technolog ~
General Corp., according to the puriIication procedure ~~.
2 1 0r ~
WO92 / 1 & ~ 6 PCT / FR92 / ~ 314 Hyaluronic acid or its salts constitutes a non-polluting humidifying additive which in addition to remaxquably increasing yields d ~ s different textile finishing operations S while providing printing or dyeing or quality primer equivalent to that obtained with compositions of the prior art comprising as as a moisturizing agent for urea.
The invention relates more specifically the use of an aqueous acid solution hyaluronic acid or a salt thereof as an additive moisturizing to impart to compositions of textile finishing the resulting properties usually the use of urea ~ We prefer that hyaluronic acid or one of its salts has a weight molecular between 50,000 and 4,000,000.
According to a preferred embodiment, uses an aqueous solution of hyaluronic acid or one of its salt at a concentration between 0.1 g / l and 20 g / l. This solution is used for produce ennobling compositions having a concentration of hyaluronic acid of 0.01 g / l and 0.5 g ~ l.
In particular, the salt of hyaluronic acid is the sodium or potassium.
According to a first form of implementation, said solution is used as an additive moistening in a printing paste.
According to a second form of implementation, said solution is used as an additive moistening in a dye bath.
According to a third form of implementation, said solution is used as an additive moistening in an appetizer bath.
`W092 / 1 & ~ Q 7 ~ ~ 2 PCT / FR92 / ~ 314 Finishing compositions previous can be implemented with great variety of textiles, based on natural fibers, artificial or synthetic or their mixtures.
According to a preferred form of implementation of these finishing compositions, we submit the textile prior treatment consisting of impregnating the material of said textile with an aqueous solution hyaluronic acid or a salt, then eventually, to remove the excess liquid from said matter.
This preliminary treatment is carried out with a solution of hyaluronic acid or a salt thereof whose concentration is between approximately 0.01 g / l and 0.5 g / l and preferably around 0.02 g / l.
Excess fluid can be removed from the textile material by pressing followed by drying at a temperature between approximately 100 and 130 Celsius, allowing residual moisture on the material textile of 11 ~ approx.
After this preliminary treatment, the textile is subject to printing, dyeing or priming with the corresponding finishing compositions of the invention.
A treatment before printing was carried out by the Applicant on 5,000 m of viscose fabric in using an aqueous solution of a sodium salt of hyaluronic acid at a concentration of 0.02 g / l;
after padding, expressing and drying at a 105 Celsius temperature up to humidity 11% residual, the viscose tisSU was printed with a printing paste according to the invention.
The invention has been described using 3 ~ examples, without being limited to the form particular of these examples. Pasta compositions 7 ~
W092 / 1 & ~ 6 PCT / FR92 / ~ 314 printing, dyeing or primer baths are given for information only and constitute formulas favorites that can be changed by humans from art, with its usual knowledge, without leaving the part of the present invention.
Claims (28)
d'un polymère hydrosoluble de poids moléculaire compris entre 50 000 et 4 000 000. 2) Wetting additive according to claim l, characterized in that it consists of a water-soluble polymer of molecular weight comprised between 50,000 and 4,000,000.
9, caractérisée en ce qu'elle est constituée de la manière suivante :
- eau : qsp 1000 g/kg - colorant : 2 à 100 g/kg - régulateur de pH : 10 g/kg environ - agent alcalin : 30 g/kg environ - anti-réducteur : 10 g/kg environ - épaississant alginate : 20 à 500 g/kg - un sel de l'acide hyaluronique en tant qu'additif humidifiant (solution à 2 g/l) :
5 à 25 g/kg. 10) Constituent finishing composition a printing paste according to one of claims 8 to 9, characterized in that it consists of the following way:
- water: qsp 1000 g/kg - colorant: 2 to 100 g/kg - pH regulator: about 10 g/kg - alkaline agent: approximately 30 g/kg - anti-reduction agent: approximately 10 g/kg - alginate thickener: 20 to 500 g/kg - a salt of hyaluronic acid as as wetting additive (2 g/l solution):
5 to 25 g/kg.
12, caractérisée en ce qu'elle est constituée de la manière suivante :
- eau : qsp 1000 g - colorant : 1 à 100 g/l - tensioactif mouillant : 2 g/l environ - régulateur de pH : 20 à 30 g/l - un sel de l'acide hyaluronique en tant qu'additif humidifiant (solution à 2 g/l) :
5 à 25 g/l. 13) Constituent finishing composition a dyebath according to one of claims 11 to 12, characterized in that it consists of the following way:
- water: qs 1000 g - colorant: 1 to 100 g/l - wetting surfactant: approximately 2 g/l - pH regulator: 20 to 30 g/l - a salt of hyaluronic acid as as wetting additive (2 g/l solution):
5 to 25 g/l.
- eau : qsp 1000 - résine : 10 à 200 g/l - catalyseur : 5 g/l environ - adoucissant : 5 à 10 g/l.
- un sel de l'acide hyaluronique en tant que agent humidifiant (solution à 2 g/l) :
5 à 25 g/l. 16) Constituent finishing composition a primer bath according to one of claims 14 to 15, characterized in that it is constituted in the manner next :
- water: qsp 1000 - resin: 10 to 200 g/l - catalyst: approximately 5 g/l - softener: 5 to 10 g/l.
- a salt of hyaluronic acid as wetting agent (2 g/l solution):
5 to 25 g/l.
une température comprise entre environ 100° et 130°
Celsius et avantageusement jusqu'à un taux d'humidité
résiduelle de 11 %. 27) Method according to one of the claims 25 to 26, characterized in that the excess liquid is removed from the textile material by pressing then drying at a temperature between approximately 100° and 130°
Celsius and advantageously up to a humidity level residual of 11%.
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