CA1150979A - Indicateur de vieillissement - Google Patents
Indicateur de vieillissementInfo
- Publication number
- CA1150979A CA1150979A CA000357488A CA357488A CA1150979A CA 1150979 A CA1150979 A CA 1150979A CA 000357488 A CA000357488 A CA 000357488A CA 357488 A CA357488 A CA 357488A CA 1150979 A CA1150979 A CA 1150979A
- Authority
- CA
- Canada
- Prior art keywords
- fact
- aging
- envelope
- indicator
- indicator according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01K—MEASURING TEMPERATURE; MEASURING QUANTITY OF HEAT; THERMALLY-SENSITIVE ELEMENTS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- G01K3/00—Thermometers giving results other than momentary value of temperature
- G01K3/02—Thermometers giving results other than momentary value of temperature giving means values; giving integrated values
- G01K3/04—Thermometers giving results other than momentary value of temperature giving means values; giving integrated values in respect of time
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/913—Material designed to be responsive to temperature, light, moisture
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Measuring Temperature Or Quantity Of Heat (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
PRECIS DE LA DIVULGATION
L'invention concerne un indicateur qui permet de mesurer de façon simple, pratique et peu couteuse, le vieillissement d'une denré perissable. Cet indicateur comprend, au moins une enveloppe fermée définissant un seul compartiment et contenant au moins un fluide capable de diffuser ou de migrer à l'extérieur de l'enveloppe, à
travers au moins une partie de celle-ci en fonction de temps et de la température selon la relation d'Arrhénius.
La quantité de fluide perdue est, en pratique, directement proportionnel au temps et à la température et permet donc d'évaluer le vieillissement du produit auquel l'indicateur est associé.
L'invention concerne un indicateur qui permet de mesurer de façon simple, pratique et peu couteuse, le vieillissement d'une denré perissable. Cet indicateur comprend, au moins une enveloppe fermée définissant un seul compartiment et contenant au moins un fluide capable de diffuser ou de migrer à l'extérieur de l'enveloppe, à
travers au moins une partie de celle-ci en fonction de temps et de la température selon la relation d'Arrhénius.
La quantité de fluide perdue est, en pratique, directement proportionnel au temps et à la température et permet donc d'évaluer le vieillissement du produit auquel l'indicateur est associé.
Description
~`
La présente invention a trait à un indicateur de vieillissement destiné à repérer l'état d'un produit péris-sable.
On sait que de nombreux produits de consommation courante tels que les produits alimentaires, pharmaceutiques ou cosmétiques sont des denrées périssables, dont les pro-priétés ou caractéristiques se degradent au cours du te~ps.
C'est pour cette raison qu'on a pris l'habitude d'indiquer sur certaines marchandises des dates limites d'utilisation ou de vente de fa~on que l'on sache, que passé telle date, les produits en question ont perdu leurs qualités essentielles ou sont impropres à la consommation.
Cependant, la durée n'est qu'un élément qui mesure imparfaitement le phénomène de vieillissement des denrées pé-rissables. En effet, d'autres facteurs principaux intervien-nent dans la dégradation des produits; ce sont notamment l'humidité relative, les rayonnements, l'oxydation et la température. Si le choix de l'emballage permet souvent d'at-ténuer l'action des trois premiers paramètres, par contre, il est plus difficile de réaliser des conditionnements isothermes qui soient à la fois efficaces et peu onéreux, alors que le produit peut être soumis à des variations considérables de températures au cours de son existence, en particulier pendant les transports dans les cales de navire ou pendant le stockage sur le quai des gares.
On a donc été amené à concevoir des moyens de surveil-lance de la température qui sont apposés sur les denrées péris-sables. Parmi ces moyens, on peut citer des enregistreurs de températures miniaturisést mais de tels dispositifs sont onéreux; leur autonomie (un mois environ) est trop faible et, en outre, llinterprétation des mesures ne peut être faite que -1- ~
llSC~79 par un personnel qualifié. On a, certes, proposé des moyens moins onéreux, consistant en des rubans munis de pastilles indicatrices de température. La modification de leur couleur indique la température maximum subie par les marchandises.
Mais, de tels systèmes ne donnent pas d'information sur la durée de l'action de la température. De plus, il arrive fréquemment que les pastilles indicatrices de température, en subissant le vieillissement, soient dégradées et n'apportent plus l'indication attendue.
Ainsi, les moyens utilisés jusqulà ce jour, que ce soit des enregistreurs de température miniaturisés ou des pastilles indicatrices de température ne permettent pas d'inté-grer les variations de température sur des périodes de temps prolongées pour donner une représentation du vieillissement des denrées sur lesquelles ils sont apposés.
La présente invention vise à réaliser un indicateur de vieillissement capable d'intégrer l'action de la température et du temps et permettant d'apprécier, par une simple lecture, le vieillissement des produits sur lesquels l'indicateur est apposé. La présente invention vise, en outre, à décrire un indicateur de vieillissement, qui soit de taille réduite et peu onéreux, de facon à en permettre un emploi généralisé sur des produits de consommation courante.
L'indicateur se]on l'invention est basé sur le prin-cipe bien connu de diffusion d'un fluide à l'état liquide ou gazeux à travers une membrane perméable. On sait, en effet, que pour une température Tor la quantité de gaz traversant une membrane est de la forme:
qTO = K S t (Pint Pext) formule dans laquelle:
~15(;~979 qTO = quantité de gaz en cm3 traversant la membrane à la tem-pérature To (exprimée en K) K = coefficient de perméabilité
e = épaisseur du matériau en mm S = surface (m2) t = temps (jours) Pint ~ PeXt = différence de pression du gaz entre chaque face de la membrane (en bars) Lorsque la température varie, la diffusion varie suivant la loi D'Arrhénius:
qT = C e ~ E/RT
qTo formule dans laquelle:
T = température en K
C et E = constantes caractéristiques du couple membrane/produit R = constante des gaz parfaits qT et QTO = quantités de gaz (en cm3) traversant la membrane respectivement aux températures T et To exprimés en K
Ainsi, pour une membrane dont la perméabilité aux fluides obéit à la loi d'Arrhénius, la quantité de fluide qui traverse cette membrane est directement fonction du temps et de la température. Par conséquent, la détermination de la quantité de fluide perdu peut permettre l'évaluation du degré
de vieillissement d'une denrée à contrôler. Cette mesure de la quantité de fluide perdu peut bien entendu, se faire par pesée, si la membrane perméable constitue par exemple, un sachet fermé
qui renferme un fluide. Le sachet en question peut accompagner une marchandise, dont on désire mesurer le vieillissement;
la mesure de la quantité de fluide perdu est opérée, dans ce cas, en pesant directement le sachet en soustrayant le poids '1~5~i~79 obtenu du poids initial du sachet. En variante, plutôt que de déterminer par pesée la quantité de fluide perdu, on peut avantageusement repérer la variation du niveau de fluide, par exemple, de liquide à l'intérieur d'une enveloppe perméa-ble. Dans cette variante, l'enveloppe perméable se présente avantageusement sous la forme d'au moins un tube fermé à ses deux extrémités. Sous l'effet de la température et du temps, le tube perd progressivement son liquide intérieur et, grâce à une échelle juxtaposée au tube, la lecture du niveau du li-quide fournit l'indication du vieillissement.
Il convient de choisir une membrane qui, en fonction de la température et de la durée, ne laisse passer qu'une très faible quantité de fluide, d'une part, dans le but d'éviter de souiller la marchandise à laquelle est associé l'indicateur de vieillissement et, d'autre part, pour pouvoir évaluer le vieil-lissement sur des périodes de temps relativement longues. La société déposante a pu constater, à cet égard, que les mem-branes réalisées en des matières plastiques usuelles telles que du polyèthylène, du polypropylène, du chlorure de polyvi-nyle convenaient bien. Ainsi qu'on l'a vu, le principe de fonctionnement de l'indicateur selon l'invention est bien connu, mais il n'a~ait jamais été jusqu'ici proposé de mesurer le vieillissement de denrées par la détermination de la quantité
de fluide perdu à travers une membrane perméable. De la même façon, on savait déjà que la plupart des matières plastiques n'étaient pas totalement imperméables mais se laissaient traverser par de faibles quantités de fluide lors d'un stockage prolongé. La propriété de ces matières plastiques qui, pour le conditionnement de liquides peut constituer un grave inconvénient, est mise à profit dans la présente invention pour réaliser la membrane des indicateurs de vieillissement.
~lSG`~4~9 Dans cette application, la perméabilité des matières plastiques n'est plus un inconvénient mais bien au contraire une caracté-ristique indispensable.
La présente invention a donc pour objet le produit industriel nouveau que constitue un indicateur de vieillisse-ment destiné à être associé à une marchandise, notamment un produit périssable tel qu'un produit alimentaire, pharmaceutique ou cosmétique dont on désire évaluer le vieillissement, carac térisé par le fait qu'il consiste en au moins une enveloppe fermée définissant un seul compartiment et contenant au moins un fluide capable de diffuser ou de migrer à l'extérieur de l'enveloppe, à travers au moins une partie de ladite enve-loppe en fonction du temps et de la température, l'évaluation du vieillissement de la marchandise associée étant effectuée par repérage de la quantité de fluide perdue par ladite enveloppe.
Dans un mode préféré de réalisation, l'enveloppe fermée perméable se présente sous la forme d'un tube ou d'un sachet de petites dimensions; l'enveloppe fermée perméable est en matière plastique; la matière plastique mise en oeuvre est choisie dans le groupe formé par le polyéthylène, le poly-propylène, le chlorure de polyvinyle, les polymères de l'acrylonitrile de téréphtalate d'éthylène, le polystyrène, les polymères acétates et les élastomèresi la paroi de l'en-veloppe fermée perméable peut être uniquement réalisée en matière plastique mais elle peut aussi être constituée par un stratifié, ou complexe dont l'une des couches est en matière plastique, par exemple, un complexe matière plastique métal ou matière plastique papier; l'enveloppe fermée perméable contient, de préférence, de l'eau, des alcools, des solvants et leurs mélanges. Parmi les alcools, qui sont utilisables 5~79 dans la présente invention, on peut citer: l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'alcool butylique, etc... Parmi les solvants, qui sont utilisables dans la présente invention, on peut citer: le benzène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le toluène, etc... Outre les liquides précités, on peut également utiliser comme fluide, capable de diffuser ou de migrer à l'extérieur de l'enveloppe fermée perméable, les vapeurs provenant de solldes sublimables, tels que les vapeurs de camphre, de polyoxyméthylène, d'acide laurique, par exemple.
Avantageusement, l'indicateur de vieillissement est disposé à l'intérieur d'un revêtement imperméable, par exemple, en aluminium, jusqu'au moment de sa mise en oeuvre.
Dans une première variante de réalisation, l'indica-teur de vieillissement se présente sous la forme d'au moins un tube en matière plastique ayant, de préférence, une épaisseur de paroi régulière, ce tube étant associé à une échelle gra-duée. L'appréciation du vieillissement s'effectue par repérage du niveau de liquide résiduel à l'intérieur du tube par rap-port aux graduations de l'échelle. Chaque graduation peut cor-respondre à une durée à température constante par exemple à
22C; la durée peut être, par exemple, exprimée en semaines, mois, ou années à une température constante déter~inée.
Dans d'autres modes d'utilisation, on détermine une échelle de vieillissement spécifique à la denrée périssable, à
laquelle l'indicateur de vieillissement est associé, selon la méthode suivante:
a) on recherche le (ou les) critère(s) mesurable(s) de la qualité Q du produit (cela peut être, par exemple, la concentration de l'élément actif le plus fragile, la quotation d'une propriéte organoleptique, l'évolution de la 115(~!~79 coalescence d'une émulsion);
b) on réalise des vieillissements parallèles de l'indicateur et de la denrée périssable conditionnée, dont on désire mesurer la dégradation de la qualité Q;
c) par comparaison de ces deux vieillissements parallèles, on établit une échelle, sur laquelle on porte directement des repères correspondant à ~a dégradation de la denrée à
contrôler, par exemple, des repères indiquant que la denrée doit être contrôlée avant sa mise en vente ou signalant sa fin d'utilisation normale.
Dans une deuxième variante de réalisation, l'indica-teur selon l'invention est destiné à donner un seul repère du vieillissement de la denrée à contrôler, notamment la fin d'utilisation normale d'un produit en faisant apparaltre un texte ou des symboles in~diquant que le produit associé à l'in-dicateur de vieillissement ne peut plus, par exemple, être consommé. Dans ce cas, l'indicateur de vieillissement consiste en un sachet fermé perméable dont l'une des grandes faces por-te l'information de péremption, tandis que l'autre grande face par où s'effectue la lecture de l'information, est transparente, le sachet précité étant rempli d'un liquide opaque qui masque l'information. Le vieillissement élimine progressivement le liquide opaque du sachet, de sorte que l'information de pré-remption finit par appara;tre a travers la paroi transparente du sachet. Comme liquide opaque, on peut utiliser, par exemple, de l'eau et des solvants colorés ainsi que des émulsions opaques, qui deviennent transparentes par élimination d'un constituant volatil.
Dans une troisième variante de réalisation, l'indica-teur ne donne toujours qu'un repère du vieillissement de la denrée à contrôler mais il laisse apparaître des indications -~:~5(~g7~
pendant la période d'utilisation normale du produit, ces indi-cations disparaissant au moment où, par suite du vieillisse-ment, le produit associé est dégradé. Comme précédemment, l'indicateur de vieillissement se présente sous la forme d'un sachet rempli d'un liquide; l'une des grandes faces du sachet porte des indications, textes, ou symboles, tandis que l'autre grande face opposée, par où s'effectue la lecture, consiste en un film translucide qui reste transparent, lorsqu'il est en contact avec le contenu liquide du sachet, par exemple, avec de l'alcool ou de l'eau. Le film translucide peut être en polypropylène. Après vieillissement, lorsque le sachet est vide, le film redevient translucide et supprime la lecture de l'information.
Pour-certaines denrées, la dégradation de leurs pro-priétés peut s'accélérer brutalement, lorsque la température dépasse une température limite de stabilité. L'indicateur de vieillissement peut ainsi donner une indication fausse sur la dégradation du produit, si celui-ci a été soumis àune tempé-rature supérieure à la température limite de stabilité. Par conséquent, il convient d'associer l'indicateur de vieillisse-- ment selon l'invention à un indicateur de température qùi signale tout dépassement de la température limite de stabilité de la denrée. L'indicateur de température limite peut être constitué
par exemple, par une encre thermosensible irréversible, des cires ou des paraffines ayant comme point de fusion, la température limite de la denrée.
La présente invention a également pour objet un procédé d'évaluation du vieillissement d'une marchandise notamment d'un produit périssable tel qu'un produit alimen-taire, pharmaceutique ou cosmétique, ce procédé consistant àassocier à la marchandise dont on désire suivre le vieillisse 115~79 ment, au moins une enveloppe fermée comportant une paroi perméable à travers laquelle au moins un fluide peut migrer, en fonction du temps et de la températurel caractérisé par le fait que l'on utilise une enveloppe définissant un seul com-partiment et renfermant le fluide précité, la paroi perméable constituant tout ou partie de la paroi de l'enveloppe précitée, et que l'on évalue le vieillissement par repérage de la quan-tité de fluide perdue par ladite enveloppe.
Pour mieux faire comprendre l'objet de la présente invention, on va en décrire ci-après, à titre diexemples pure-ment illustratifs et non limitatifs, deux modes de réalisation représentés sur le dessin annexé.
Sur ce dessin:
- la figure 1 représente, en élévation, un indicateur de vieil-lissement selon l'invention;
- la figure 2 représente la courbe d'abaissement du niveau de liquide de l'indicateur de la figure 1 au bout de deux mois et pour quatre températures différentes;
- la figure 3 représente la courbe de la figure 2 en coordonnées logarithmi~ues;
- les figures 4, 5 et 6 représentent un indicateur de vieillis-sement destiné à faire apparaltre une information de péremption, I'indicateur étant représenté avant sa mise en oeuvre, au cours du vieillissement et après apparitionde l'information de péremption;
- la figure 7 représente une coupe selon VII-VII de la figure 5, et - la ~igure 8 représente une coupe selon VIII-VIII de la figure 4.
En se référant à la figure 1 du de.ssinl on voit que l'indicateur de vieillissement consiste, dans cet e~emple, en 115~}979 trois tubes (A) en polyéthylène, dont le diamètre e~térieur est d'environ 4,5 mm. Les trois tubes (A) contiennent de l'al-cool absolu coloré (C). Ces trois tubes sont so~dés hermétique-ment à leur extrémité (B). Leur longueur est de 130 mm. La hauteur initiale de la colonne d'alcool absolu coloré dans chacun des trois tubes (A) est de 100 mm.
On utilise trois tubes de façon à pallier d'éventuel-les dispersions d'épaisseur du matériau ou d'éventuelles irré-gularités de son état cristallin, de sa plastification et, plus généralement, pour mieux représenter les facterus suscep-tibles de compromettre la reproductibilité de la perméabilité
des tubes aux vapeurs.
Sur la figure 2, on a représenté l'abaissement du niveau d'alcool au bout d'une période isotherme de deux mois pour les quatre températures suivantes: 22, 30, 37 et 45C.
On a porté en abcisses la température et en ordonnées l'abais-sement moyen ~ D du niveau d'alcool (exprimé en mil~imètres) à l'intérieur des tubes (A), au bout de deux mois.
Sur la figure 3, on a représenté le graphique de la figure 2, en coordonnées semi-logarithmiques. On constate que la diffusion de l'alcool à travers la paroi des tubes (A) obéit à la loi d'Arrhénius.
L'indicateur de vieillissement de la figure l por-te une échelle (Dj et chaque graduation correspond à un vieillis-sement équivalent à une année à la température constante de 22C. La dernière graduation correspond à cinq années à 22C.
En variante, on aurait pu associer l'indicateur de la figure l à une échelle indiquant la degradation de la denrée à laquelle l'indicateur de la figure l est associé.
Il est clair que les caractéristiques de l'indicateur de la figure 1 peuvent être aisément adaptées pour modifier li5~979 sa durée de vie, sa sensibilité et sa représentativité du vieillissement des denrées à contrôler, sans sortie pour cela du cadre de l'invention.
Sur les figures 4 à 8 du dessin,~on a représenté un indicateur de vieillissement servant à indiqùer la fin d'utili-sation d'une denrée. L'indicateur représenté consiste en un sachet formé par soudage bord à bord de deux feuilles la, lb;
les deux feuilles la, lb forment un carré de 4 cm de côté;
elles sont en matière plastique transparente tcomplexe cello-phane/polyacrylonitrile) et ont une épaisseur totale d'environ 0,05 mm; une pellicule d'aluminium 2 sur laquelle est imprimée une formation de péremption 3 est fixée à demeure sur la face lb du sachet. Au départ, le sachet est rempli d'~n liquide opaque 4, tel que de l'eau colorée par exemple.
Sur la figure 4, on a représenté l'indicateur de vieillissement avant sa mise en oeuvre, c'est-à-dire avant son apposition sur la denrée à contrôler. Pour éviter toute diffusion du liquide à travers la face la du sachet, cette dernière est recouverte d'une pellicule d'aluminium 5 détachable.
Ainsi, l'indicateur de vieillissement est revêtu d'une enveloppe imperméable constituée par les deux pellicules d'aluminium 2 et 5, de sorte que la perte de liquide par le sachet ne peut pas se produire. Au moment où l'on associe l'indicateur à la denrée à contrôler, on détache la pellicule d'aluminium 5 de facon que la diffusion du liquide puisse avoir lieu à travers la paroi transparente la. L'indicateur peut, si on le désire, être fixé sur la denrée ou sur son emballage par sa face lb-2.
Le sachet perd progressivement son liquide coloré 4 (figure 5), en fonction du temps et de la température, et finit par permettre la lecture par transparence, à travers la face la du sachet, de l'information de péremption.
llS(3979 Dans une autre variante, la paroi la du sachet peut consister en un film translucide en polypropylène qui reste transparent tant qu'il est en contact avec le liquide 4, qui pourrait être, par exemple, de l'alcool ou de l'eau. Dans cette variante, l'utilisateur peut lire par transparence à travers la face la du sachet, une information signalant par exemple que le produit peut être utilisé aussi longtemps que cette information peut être lue, lorsque le sachet est entière-ment vidé, c'est-à-d'ire, au moment où la denrée a par suite du vieillissement naturel, perdu ses qualités essentielles ou est impropre à la consommation, la face la du sachet qui n'est plus en contact avec le liquide, devient translucide et empêche la lecture de l'information.
Il est bien entendu que les modes de réalisation ci-dessus décrits ne sont aucunement limitatifs et pourront don-ner lieu à toutes modifications désirables, sans sortir pour cela du cadre de la présente invention.
La présente invention a trait à un indicateur de vieillissement destiné à repérer l'état d'un produit péris-sable.
On sait que de nombreux produits de consommation courante tels que les produits alimentaires, pharmaceutiques ou cosmétiques sont des denrées périssables, dont les pro-priétés ou caractéristiques se degradent au cours du te~ps.
C'est pour cette raison qu'on a pris l'habitude d'indiquer sur certaines marchandises des dates limites d'utilisation ou de vente de fa~on que l'on sache, que passé telle date, les produits en question ont perdu leurs qualités essentielles ou sont impropres à la consommation.
Cependant, la durée n'est qu'un élément qui mesure imparfaitement le phénomène de vieillissement des denrées pé-rissables. En effet, d'autres facteurs principaux intervien-nent dans la dégradation des produits; ce sont notamment l'humidité relative, les rayonnements, l'oxydation et la température. Si le choix de l'emballage permet souvent d'at-ténuer l'action des trois premiers paramètres, par contre, il est plus difficile de réaliser des conditionnements isothermes qui soient à la fois efficaces et peu onéreux, alors que le produit peut être soumis à des variations considérables de températures au cours de son existence, en particulier pendant les transports dans les cales de navire ou pendant le stockage sur le quai des gares.
On a donc été amené à concevoir des moyens de surveil-lance de la température qui sont apposés sur les denrées péris-sables. Parmi ces moyens, on peut citer des enregistreurs de températures miniaturisést mais de tels dispositifs sont onéreux; leur autonomie (un mois environ) est trop faible et, en outre, llinterprétation des mesures ne peut être faite que -1- ~
llSC~79 par un personnel qualifié. On a, certes, proposé des moyens moins onéreux, consistant en des rubans munis de pastilles indicatrices de température. La modification de leur couleur indique la température maximum subie par les marchandises.
Mais, de tels systèmes ne donnent pas d'information sur la durée de l'action de la température. De plus, il arrive fréquemment que les pastilles indicatrices de température, en subissant le vieillissement, soient dégradées et n'apportent plus l'indication attendue.
Ainsi, les moyens utilisés jusqulà ce jour, que ce soit des enregistreurs de température miniaturisés ou des pastilles indicatrices de température ne permettent pas d'inté-grer les variations de température sur des périodes de temps prolongées pour donner une représentation du vieillissement des denrées sur lesquelles ils sont apposés.
La présente invention vise à réaliser un indicateur de vieillissement capable d'intégrer l'action de la température et du temps et permettant d'apprécier, par une simple lecture, le vieillissement des produits sur lesquels l'indicateur est apposé. La présente invention vise, en outre, à décrire un indicateur de vieillissement, qui soit de taille réduite et peu onéreux, de facon à en permettre un emploi généralisé sur des produits de consommation courante.
L'indicateur se]on l'invention est basé sur le prin-cipe bien connu de diffusion d'un fluide à l'état liquide ou gazeux à travers une membrane perméable. On sait, en effet, que pour une température Tor la quantité de gaz traversant une membrane est de la forme:
qTO = K S t (Pint Pext) formule dans laquelle:
~15(;~979 qTO = quantité de gaz en cm3 traversant la membrane à la tem-pérature To (exprimée en K) K = coefficient de perméabilité
e = épaisseur du matériau en mm S = surface (m2) t = temps (jours) Pint ~ PeXt = différence de pression du gaz entre chaque face de la membrane (en bars) Lorsque la température varie, la diffusion varie suivant la loi D'Arrhénius:
qT = C e ~ E/RT
qTo formule dans laquelle:
T = température en K
C et E = constantes caractéristiques du couple membrane/produit R = constante des gaz parfaits qT et QTO = quantités de gaz (en cm3) traversant la membrane respectivement aux températures T et To exprimés en K
Ainsi, pour une membrane dont la perméabilité aux fluides obéit à la loi d'Arrhénius, la quantité de fluide qui traverse cette membrane est directement fonction du temps et de la température. Par conséquent, la détermination de la quantité de fluide perdu peut permettre l'évaluation du degré
de vieillissement d'une denrée à contrôler. Cette mesure de la quantité de fluide perdu peut bien entendu, se faire par pesée, si la membrane perméable constitue par exemple, un sachet fermé
qui renferme un fluide. Le sachet en question peut accompagner une marchandise, dont on désire mesurer le vieillissement;
la mesure de la quantité de fluide perdu est opérée, dans ce cas, en pesant directement le sachet en soustrayant le poids '1~5~i~79 obtenu du poids initial du sachet. En variante, plutôt que de déterminer par pesée la quantité de fluide perdu, on peut avantageusement repérer la variation du niveau de fluide, par exemple, de liquide à l'intérieur d'une enveloppe perméa-ble. Dans cette variante, l'enveloppe perméable se présente avantageusement sous la forme d'au moins un tube fermé à ses deux extrémités. Sous l'effet de la température et du temps, le tube perd progressivement son liquide intérieur et, grâce à une échelle juxtaposée au tube, la lecture du niveau du li-quide fournit l'indication du vieillissement.
Il convient de choisir une membrane qui, en fonction de la température et de la durée, ne laisse passer qu'une très faible quantité de fluide, d'une part, dans le but d'éviter de souiller la marchandise à laquelle est associé l'indicateur de vieillissement et, d'autre part, pour pouvoir évaluer le vieil-lissement sur des périodes de temps relativement longues. La société déposante a pu constater, à cet égard, que les mem-branes réalisées en des matières plastiques usuelles telles que du polyèthylène, du polypropylène, du chlorure de polyvi-nyle convenaient bien. Ainsi qu'on l'a vu, le principe de fonctionnement de l'indicateur selon l'invention est bien connu, mais il n'a~ait jamais été jusqu'ici proposé de mesurer le vieillissement de denrées par la détermination de la quantité
de fluide perdu à travers une membrane perméable. De la même façon, on savait déjà que la plupart des matières plastiques n'étaient pas totalement imperméables mais se laissaient traverser par de faibles quantités de fluide lors d'un stockage prolongé. La propriété de ces matières plastiques qui, pour le conditionnement de liquides peut constituer un grave inconvénient, est mise à profit dans la présente invention pour réaliser la membrane des indicateurs de vieillissement.
~lSG`~4~9 Dans cette application, la perméabilité des matières plastiques n'est plus un inconvénient mais bien au contraire une caracté-ristique indispensable.
La présente invention a donc pour objet le produit industriel nouveau que constitue un indicateur de vieillisse-ment destiné à être associé à une marchandise, notamment un produit périssable tel qu'un produit alimentaire, pharmaceutique ou cosmétique dont on désire évaluer le vieillissement, carac térisé par le fait qu'il consiste en au moins une enveloppe fermée définissant un seul compartiment et contenant au moins un fluide capable de diffuser ou de migrer à l'extérieur de l'enveloppe, à travers au moins une partie de ladite enve-loppe en fonction du temps et de la température, l'évaluation du vieillissement de la marchandise associée étant effectuée par repérage de la quantité de fluide perdue par ladite enveloppe.
Dans un mode préféré de réalisation, l'enveloppe fermée perméable se présente sous la forme d'un tube ou d'un sachet de petites dimensions; l'enveloppe fermée perméable est en matière plastique; la matière plastique mise en oeuvre est choisie dans le groupe formé par le polyéthylène, le poly-propylène, le chlorure de polyvinyle, les polymères de l'acrylonitrile de téréphtalate d'éthylène, le polystyrène, les polymères acétates et les élastomèresi la paroi de l'en-veloppe fermée perméable peut être uniquement réalisée en matière plastique mais elle peut aussi être constituée par un stratifié, ou complexe dont l'une des couches est en matière plastique, par exemple, un complexe matière plastique métal ou matière plastique papier; l'enveloppe fermée perméable contient, de préférence, de l'eau, des alcools, des solvants et leurs mélanges. Parmi les alcools, qui sont utilisables 5~79 dans la présente invention, on peut citer: l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'alcool butylique, etc... Parmi les solvants, qui sont utilisables dans la présente invention, on peut citer: le benzène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le toluène, etc... Outre les liquides précités, on peut également utiliser comme fluide, capable de diffuser ou de migrer à l'extérieur de l'enveloppe fermée perméable, les vapeurs provenant de solldes sublimables, tels que les vapeurs de camphre, de polyoxyméthylène, d'acide laurique, par exemple.
Avantageusement, l'indicateur de vieillissement est disposé à l'intérieur d'un revêtement imperméable, par exemple, en aluminium, jusqu'au moment de sa mise en oeuvre.
Dans une première variante de réalisation, l'indica-teur de vieillissement se présente sous la forme d'au moins un tube en matière plastique ayant, de préférence, une épaisseur de paroi régulière, ce tube étant associé à une échelle gra-duée. L'appréciation du vieillissement s'effectue par repérage du niveau de liquide résiduel à l'intérieur du tube par rap-port aux graduations de l'échelle. Chaque graduation peut cor-respondre à une durée à température constante par exemple à
22C; la durée peut être, par exemple, exprimée en semaines, mois, ou années à une température constante déter~inée.
Dans d'autres modes d'utilisation, on détermine une échelle de vieillissement spécifique à la denrée périssable, à
laquelle l'indicateur de vieillissement est associé, selon la méthode suivante:
a) on recherche le (ou les) critère(s) mesurable(s) de la qualité Q du produit (cela peut être, par exemple, la concentration de l'élément actif le plus fragile, la quotation d'une propriéte organoleptique, l'évolution de la 115(~!~79 coalescence d'une émulsion);
b) on réalise des vieillissements parallèles de l'indicateur et de la denrée périssable conditionnée, dont on désire mesurer la dégradation de la qualité Q;
c) par comparaison de ces deux vieillissements parallèles, on établit une échelle, sur laquelle on porte directement des repères correspondant à ~a dégradation de la denrée à
contrôler, par exemple, des repères indiquant que la denrée doit être contrôlée avant sa mise en vente ou signalant sa fin d'utilisation normale.
Dans une deuxième variante de réalisation, l'indica-teur selon l'invention est destiné à donner un seul repère du vieillissement de la denrée à contrôler, notamment la fin d'utilisation normale d'un produit en faisant apparaltre un texte ou des symboles in~diquant que le produit associé à l'in-dicateur de vieillissement ne peut plus, par exemple, être consommé. Dans ce cas, l'indicateur de vieillissement consiste en un sachet fermé perméable dont l'une des grandes faces por-te l'information de péremption, tandis que l'autre grande face par où s'effectue la lecture de l'information, est transparente, le sachet précité étant rempli d'un liquide opaque qui masque l'information. Le vieillissement élimine progressivement le liquide opaque du sachet, de sorte que l'information de pré-remption finit par appara;tre a travers la paroi transparente du sachet. Comme liquide opaque, on peut utiliser, par exemple, de l'eau et des solvants colorés ainsi que des émulsions opaques, qui deviennent transparentes par élimination d'un constituant volatil.
Dans une troisième variante de réalisation, l'indica-teur ne donne toujours qu'un repère du vieillissement de la denrée à contrôler mais il laisse apparaître des indications -~:~5(~g7~
pendant la période d'utilisation normale du produit, ces indi-cations disparaissant au moment où, par suite du vieillisse-ment, le produit associé est dégradé. Comme précédemment, l'indicateur de vieillissement se présente sous la forme d'un sachet rempli d'un liquide; l'une des grandes faces du sachet porte des indications, textes, ou symboles, tandis que l'autre grande face opposée, par où s'effectue la lecture, consiste en un film translucide qui reste transparent, lorsqu'il est en contact avec le contenu liquide du sachet, par exemple, avec de l'alcool ou de l'eau. Le film translucide peut être en polypropylène. Après vieillissement, lorsque le sachet est vide, le film redevient translucide et supprime la lecture de l'information.
Pour-certaines denrées, la dégradation de leurs pro-priétés peut s'accélérer brutalement, lorsque la température dépasse une température limite de stabilité. L'indicateur de vieillissement peut ainsi donner une indication fausse sur la dégradation du produit, si celui-ci a été soumis àune tempé-rature supérieure à la température limite de stabilité. Par conséquent, il convient d'associer l'indicateur de vieillisse-- ment selon l'invention à un indicateur de température qùi signale tout dépassement de la température limite de stabilité de la denrée. L'indicateur de température limite peut être constitué
par exemple, par une encre thermosensible irréversible, des cires ou des paraffines ayant comme point de fusion, la température limite de la denrée.
La présente invention a également pour objet un procédé d'évaluation du vieillissement d'une marchandise notamment d'un produit périssable tel qu'un produit alimen-taire, pharmaceutique ou cosmétique, ce procédé consistant àassocier à la marchandise dont on désire suivre le vieillisse 115~79 ment, au moins une enveloppe fermée comportant une paroi perméable à travers laquelle au moins un fluide peut migrer, en fonction du temps et de la températurel caractérisé par le fait que l'on utilise une enveloppe définissant un seul com-partiment et renfermant le fluide précité, la paroi perméable constituant tout ou partie de la paroi de l'enveloppe précitée, et que l'on évalue le vieillissement par repérage de la quan-tité de fluide perdue par ladite enveloppe.
Pour mieux faire comprendre l'objet de la présente invention, on va en décrire ci-après, à titre diexemples pure-ment illustratifs et non limitatifs, deux modes de réalisation représentés sur le dessin annexé.
Sur ce dessin:
- la figure 1 représente, en élévation, un indicateur de vieil-lissement selon l'invention;
- la figure 2 représente la courbe d'abaissement du niveau de liquide de l'indicateur de la figure 1 au bout de deux mois et pour quatre températures différentes;
- la figure 3 représente la courbe de la figure 2 en coordonnées logarithmi~ues;
- les figures 4, 5 et 6 représentent un indicateur de vieillis-sement destiné à faire apparaltre une information de péremption, I'indicateur étant représenté avant sa mise en oeuvre, au cours du vieillissement et après apparitionde l'information de péremption;
- la figure 7 représente une coupe selon VII-VII de la figure 5, et - la ~igure 8 représente une coupe selon VIII-VIII de la figure 4.
En se référant à la figure 1 du de.ssinl on voit que l'indicateur de vieillissement consiste, dans cet e~emple, en 115~}979 trois tubes (A) en polyéthylène, dont le diamètre e~térieur est d'environ 4,5 mm. Les trois tubes (A) contiennent de l'al-cool absolu coloré (C). Ces trois tubes sont so~dés hermétique-ment à leur extrémité (B). Leur longueur est de 130 mm. La hauteur initiale de la colonne d'alcool absolu coloré dans chacun des trois tubes (A) est de 100 mm.
On utilise trois tubes de façon à pallier d'éventuel-les dispersions d'épaisseur du matériau ou d'éventuelles irré-gularités de son état cristallin, de sa plastification et, plus généralement, pour mieux représenter les facterus suscep-tibles de compromettre la reproductibilité de la perméabilité
des tubes aux vapeurs.
Sur la figure 2, on a représenté l'abaissement du niveau d'alcool au bout d'une période isotherme de deux mois pour les quatre températures suivantes: 22, 30, 37 et 45C.
On a porté en abcisses la température et en ordonnées l'abais-sement moyen ~ D du niveau d'alcool (exprimé en mil~imètres) à l'intérieur des tubes (A), au bout de deux mois.
Sur la figure 3, on a représenté le graphique de la figure 2, en coordonnées semi-logarithmiques. On constate que la diffusion de l'alcool à travers la paroi des tubes (A) obéit à la loi d'Arrhénius.
L'indicateur de vieillissement de la figure l por-te une échelle (Dj et chaque graduation correspond à un vieillis-sement équivalent à une année à la température constante de 22C. La dernière graduation correspond à cinq années à 22C.
En variante, on aurait pu associer l'indicateur de la figure l à une échelle indiquant la degradation de la denrée à laquelle l'indicateur de la figure l est associé.
Il est clair que les caractéristiques de l'indicateur de la figure 1 peuvent être aisément adaptées pour modifier li5~979 sa durée de vie, sa sensibilité et sa représentativité du vieillissement des denrées à contrôler, sans sortie pour cela du cadre de l'invention.
Sur les figures 4 à 8 du dessin,~on a représenté un indicateur de vieillissement servant à indiqùer la fin d'utili-sation d'une denrée. L'indicateur représenté consiste en un sachet formé par soudage bord à bord de deux feuilles la, lb;
les deux feuilles la, lb forment un carré de 4 cm de côté;
elles sont en matière plastique transparente tcomplexe cello-phane/polyacrylonitrile) et ont une épaisseur totale d'environ 0,05 mm; une pellicule d'aluminium 2 sur laquelle est imprimée une formation de péremption 3 est fixée à demeure sur la face lb du sachet. Au départ, le sachet est rempli d'~n liquide opaque 4, tel que de l'eau colorée par exemple.
Sur la figure 4, on a représenté l'indicateur de vieillissement avant sa mise en oeuvre, c'est-à-dire avant son apposition sur la denrée à contrôler. Pour éviter toute diffusion du liquide à travers la face la du sachet, cette dernière est recouverte d'une pellicule d'aluminium 5 détachable.
Ainsi, l'indicateur de vieillissement est revêtu d'une enveloppe imperméable constituée par les deux pellicules d'aluminium 2 et 5, de sorte que la perte de liquide par le sachet ne peut pas se produire. Au moment où l'on associe l'indicateur à la denrée à contrôler, on détache la pellicule d'aluminium 5 de facon que la diffusion du liquide puisse avoir lieu à travers la paroi transparente la. L'indicateur peut, si on le désire, être fixé sur la denrée ou sur son emballage par sa face lb-2.
Le sachet perd progressivement son liquide coloré 4 (figure 5), en fonction du temps et de la température, et finit par permettre la lecture par transparence, à travers la face la du sachet, de l'information de péremption.
llS(3979 Dans une autre variante, la paroi la du sachet peut consister en un film translucide en polypropylène qui reste transparent tant qu'il est en contact avec le liquide 4, qui pourrait être, par exemple, de l'alcool ou de l'eau. Dans cette variante, l'utilisateur peut lire par transparence à travers la face la du sachet, une information signalant par exemple que le produit peut être utilisé aussi longtemps que cette information peut être lue, lorsque le sachet est entière-ment vidé, c'est-à-d'ire, au moment où la denrée a par suite du vieillissement naturel, perdu ses qualités essentielles ou est impropre à la consommation, la face la du sachet qui n'est plus en contact avec le liquide, devient translucide et empêche la lecture de l'information.
Il est bien entendu que les modes de réalisation ci-dessus décrits ne sont aucunement limitatifs et pourront don-ner lieu à toutes modifications désirables, sans sortir pour cela du cadre de la présente invention.
Claims (17)
1. Indicateur de vieillissement destiné à être associé à une marchandise, notamment un produit périssable tel qu'un produit alimentaire, pharmaceutique ou cosmétique dont on désire évaluer le vieillissement, caractérisé par le fait qu'il consiste en au moins une enveloppe fermée définis-sant un seul compartiment et contenant au moins un fluide capable de diffuser ou de migrer à l'extérieur de l'envelop-pe, à travers au moins une partie de ladite enveloppe en fonction du temps et de la température, l'évaluation du vieillissement de la marchandise associée étant effectuée par repérage de la quantité de fluide perdue par ladite enveloppe.
2. Indicateur selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que l'enveloppe fermée se présente sous la forme d'un tube ou d'un sachet de petites dimensions.
par le fait que l'enveloppe fermée se présente sous la forme d'un tube ou d'un sachet de petites dimensions.
3. Indicateur selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que l'enveloppe fermée est réalisée en matière plastique.
par le fait que l'enveloppe fermée est réalisée en matière plastique.
4. Indicateur selon la revendication 3, caractérisé
par le fait que la matière plastique constitutive de l'enve-loppe est choisie dans le groupe formé par le polyéthylène, le polypropylène, le chlorure de polyvinyle. les polymères de l'acrylonitrile, de téréphtalate d'éthylène, le polystyrène, les polymères acétates et les élastomères.
par le fait que la matière plastique constitutive de l'enve-loppe est choisie dans le groupe formé par le polyéthylène, le polypropylène, le chlorure de polyvinyle. les polymères de l'acrylonitrile, de téréphtalate d'éthylène, le polystyrène, les polymères acétates et les élastomères.
5. Indicateur selon la reventication 1, caractérisé
par le fait que l'enveloppe fermée contient au moins un pro-duit pris dans le groupe formé par l'eau, les alcools, les solvants, les mélanges des constituants précités et les solides sublimables.
par le fait que l'enveloppe fermée contient au moins un pro-duit pris dans le groupe formé par l'eau, les alcools, les solvants, les mélanges des constituants précités et les solides sublimables.
6. Indicateur selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que l'enveloppe fermée est disposée à l'intérieur d'un revêtement imperméable au fluide qu'elle contient jusqu'au moment de sa mise en oeuvre.
par le fait que l'enveloppe fermée est disposée à l'intérieur d'un revêtement imperméable au fluide qu'elle contient jusqu'au moment de sa mise en oeuvre.
7. Indicateur selon la revendication 6, caractérisé
par le fait que le revêtement imperméable consiste en une pellicule d'aluminium détachable, qui adhère sur l'enveloppe fermée perméable.
par le fait que le revêtement imperméable consiste en une pellicule d'aluminium détachable, qui adhère sur l'enveloppe fermée perméable.
8. Indicateur selon la revendication 1, caractérisé
par le fait qu'il se présente sous la forme d'au moins un tube en matière plastique ayant une épaisseur de paroi sen-siblement régulière, ce tube étant associé à une échelle graduée et l'appréciation du vieillissement étant réalisée par repérage du niveau de fluide à l'intérieur du tube par rapport aux graduations de l'échelle.
par le fait qu'il se présente sous la forme d'au moins un tube en matière plastique ayant une épaisseur de paroi sen-siblement régulière, ce tube étant associé à une échelle graduée et l'appréciation du vieillissement étant réalisée par repérage du niveau de fluide à l'intérieur du tube par rapport aux graduations de l'échelle.
9. Indicateur selon la revendication 8, caractérisé
par le fait que chaque graduation de l'échelle correspond à
température constante prédéterminée, à une durée pendant la-quelle s'est effectuée la migration du fluide à travers l'en-veloppe.
par le fait que chaque graduation de l'échelle correspond à
température constante prédéterminée, à une durée pendant la-quelle s'est effectuée la migration du fluide à travers l'en-veloppe.
10. Indicateur selon la revendication 8, caractérisé
par le fait que chaque graduation de l'échelle correspond à un repère de la dégradation de la marchandise à contrôler.
par le fait que chaque graduation de l'échelle correspond à un repère de la dégradation de la marchandise à contrôler.
11. Indicateur selon la revendicateur 1, caractérisé
par le fait qu'il est destiné à donner un seul repère du vieillissement de la marchandise à contrôler, ce repère con-sistant en une information inscrite sur l'indicateur.
par le fait qu'il est destiné à donner un seul repère du vieillissement de la marchandise à contrôler, ce repère con-sistant en une information inscrite sur l'indicateur.
12. Indicateur selon la revendication 11, caractérisé
par le fait qu'il consiste en un sachet fermé, dont l'une des grandes faces porte une information, tandis que l'autre grande face, par où s'effectue la lecture de l'information , est transparente, ledit sachet étant initialement rempli d'un produit opaque, qui masque l'information et qui génère ou constitue le fluide migrant.
par le fait qu'il consiste en un sachet fermé, dont l'une des grandes faces porte une information, tandis que l'autre grande face, par où s'effectue la lecture de l'information , est transparente, ledit sachet étant initialement rempli d'un produit opaque, qui masque l'information et qui génère ou constitue le fluide migrant.
13. Indicateur selon la revendication 12, caractérisé
par le fait que le produit opaque mis en oeuvre est choisi dans le groupe formé par l'eau, les solvants colorés et les émulsions opaques, qui deviennent transparentes par élimination d'un constituant volatil.
par le fait que le produit opaque mis en oeuvre est choisi dans le groupe formé par l'eau, les solvants colorés et les émulsions opaques, qui deviennent transparentes par élimination d'un constituant volatil.
14. Indicateur selon la revendication 11, caractérisé
par le fait qu'il se présente sous la forme d'un sachet fermé, dont l'une des grandes faces porte une information tandis que l'autre grande face opposée, par où s'effectue la lecture, consiste en un film translucide qui reste transparent lorsqu'il est en contact avec le contenu liquide du sachet et qui devient à nouveau translucide et supprime la possibilité de lecture de l'information, lorsque ledit sachet est sensible-ment vide.
par le fait qu'il se présente sous la forme d'un sachet fermé, dont l'une des grandes faces porte une information tandis que l'autre grande face opposée, par où s'effectue la lecture, consiste en un film translucide qui reste transparent lorsqu'il est en contact avec le contenu liquide du sachet et qui devient à nouveau translucide et supprime la possibilité de lecture de l'information, lorsque ledit sachet est sensible-ment vide.
15. Indicateur selon la revendication 14, caractérisé
par le fait que le film translucide est en polypropylène et que le contenu liquide du sachet est consituté d'alcool et/
ou d'eau.
par le fait que le film translucide est en polypropylène et que le contenu liquide du sachet est consituté d'alcool et/
ou d'eau.
16. Indicateur selon la revendication 1, caractérisé
par le fait qu'il est associé à un indicateur de température destiné à signaler tout dépassement de la température limite de stabilité de la marchandise à contrôler, cet indicateur de température étant constitué par une encre thermosensible irréversible, des cires ou des paraffines ayant comme point de de fusion la température limite de stabilité de la marchandise.
par le fait qu'il est associé à un indicateur de température destiné à signaler tout dépassement de la température limite de stabilité de la marchandise à contrôler, cet indicateur de température étant constitué par une encre thermosensible irréversible, des cires ou des paraffines ayant comme point de de fusion la température limite de stabilité de la marchandise.
17. Procédé d'évaluation du vieillissement d'une marchandise notamment d'un produit périssable tel qu'un produit alimentaire, pharmaceutique ou cosmétique, ce procédé consistant à associer à la marchandise dont on désire suivre le vieillissement, au moins une enveloppe fermée com-portant une paroi perméable à travers laquelle au moins un fluide peut migrer, en fonction du temps et de la température, caractérisé par le fait que l'on utilise une enveloppe défi-nissant un seul compartiment et renfermant le fluide précité, la paroi perméable constituant tout ou partie de la paroi de l'enveloppe précitée, et que l'on évalue le vieillissement par repérage de la quantité de fluide perdue par ladite enveloppe.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7919954 | 1979-08-03 | ||
| FR7919954A FR2462693A1 (fr) | 1979-08-03 | 1979-08-03 | Indicateur de vieillissement |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CA1150979A true CA1150979A (fr) | 1983-08-02 |
Family
ID=9228598
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CA000357488A Expired CA1150979A (fr) | 1979-08-03 | 1980-08-01 | Indicateur de vieillissement |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4404922A (fr) |
| JP (1) | JPS5653462A (fr) |
| CA (1) | CA1150979A (fr) |
| DE (1) | DE3029289A1 (fr) |
| FR (1) | FR2462693A1 (fr) |
| GB (1) | GB2054847B (fr) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4629330A (en) * | 1985-03-14 | 1986-12-16 | Moleculon Research Company | Color-change indicator |
| JPS62174289A (ja) * | 1985-05-24 | 1987-07-31 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 変色時間管理層 |
| NL8503456A (nl) * | 1985-12-16 | 1987-07-16 | Naarden International Nv | Tijdsduurindicatorsystemen, alsmede dergelijke indicatorsystemen bevattende produkten met een beperkte gebruiks- of levensduur. |
| EP0231499A1 (fr) * | 1986-01-02 | 1987-08-12 | Allied Corporation | Indicateur temps-température activable |
| JPH0718866B2 (ja) * | 1988-02-09 | 1995-03-06 | 東京田辺製薬株式会社 | 揮発性呈色組成物 |
| DE3936542C1 (fr) * | 1989-11-02 | 1991-04-11 | Badische Tabakmanufaktur Roth-Haendle Gmbh, 7630 Lahr, De | |
| DE3936543A1 (de) * | 1989-11-02 | 1991-05-08 | Badische Tabakmanufaktur | Elektrischer verfallsindikator |
| US5602804A (en) * | 1995-08-03 | 1997-02-11 | Temtec Inc | Long term rapid color changing time indicator |
| US6314907B1 (en) | 1999-08-02 | 2001-11-13 | Optiva | Device use indicator |
| US6231229B1 (en) * | 2000-05-26 | 2001-05-15 | Advanced Micro Devices, Inc. | Instrument and method to measure the duration of exposure to temperature by determining the amount of an indicator material |
| US6379036B1 (en) * | 2000-05-26 | 2002-04-30 | Advanced Micro Devices, Inc. | Method for measurement of duration of molten state for solder during reflow |
| JP4851465B2 (ja) | 2004-11-08 | 2012-01-11 | フレッシュポイント・ホールディングス・ソシエテ・アノニム | 時間温度指示装置 |
| KR101655144B1 (ko) | 2008-06-04 | 2016-09-07 | 지 파텔 | 금속의 에칭에 기초한 모니터링 시스템 |
| CA2726993C (fr) | 2008-06-04 | 2021-06-08 | G. Patel | Systeme de surveillance fonde sur l'attaque de metaux |
| US20100043694A1 (en) * | 2008-08-20 | 2010-02-25 | Patel Gordhanbhai N | Tamper evident indicating devices |
| US10451595B2 (en) | 2014-01-27 | 2019-10-22 | Jp Laboratories, Inc | Indicating devices based on lateral diffusion of a mobile phase through a non-porous stationary phase |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3018611A (en) * | 1962-01-30 | Timer device and method for determination | ||
| US2308087A (en) * | 1940-03-06 | 1943-01-12 | Hansens Lab Inc | Temperature indicator |
| US2540502A (en) * | 1946-09-27 | 1951-02-06 | Frederick E Aschbacher | Liquid timer |
| US2677278A (en) * | 1950-03-21 | 1954-05-04 | Smith & Underwood | Fusible thermometer |
| US2716065A (en) * | 1951-06-04 | 1955-08-23 | Aseptic Thermo Indicator Compa | Telltale for frozen food packages |
| US2782749A (en) * | 1955-07-25 | 1957-02-26 | Aseptic Thermo Indicator Compa | Deterioration telltale |
| US3047405A (en) * | 1960-01-25 | 1962-07-31 | William M Lauier | Indicators |
| US3414415A (en) * | 1965-10-22 | 1968-12-03 | Robert L. Broad Jr. | Thaw indicator |
| AT273645B (de) * | 1966-10-11 | 1969-08-25 | Walter Dipl Ing Lerch | Verfahren zur Anzeige von durch Unterbrechung der Kühlkette hervorgerufenen Beeinträchtigungen tiefgekühlter Lebensmittel sowie Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens |
| US3479877A (en) * | 1968-08-28 | 1969-11-25 | Minnesota Mining & Mfg | Time-temperature indicator |
| SE351494B (fr) * | 1970-07-13 | 1972-11-27 | Food Control | |
| US3844718A (en) * | 1972-05-01 | 1974-10-29 | H Cohen | Frozen food defrosting indicator |
| US3948604A (en) * | 1974-01-02 | 1976-04-06 | Borg-Warner Corporation | Alcoholic breath simulation system |
| US3946611A (en) * | 1974-05-14 | 1976-03-30 | Bio-Medical Sciences, Inc. | Time-temperature integrating indicator |
| US3981683A (en) * | 1975-04-14 | 1976-09-21 | Bio-Medical Sciences, Inc. | Temperature responsive sterility indicator |
| US4038873A (en) * | 1975-06-18 | 1977-08-02 | Big Three Industries, Inc. (Tempil Div.) | Temperature monitor and indicator |
| DK142557B (da) * | 1975-09-08 | 1980-11-17 | Odin Clorius As | Varmemåler. |
| US3967579A (en) * | 1975-10-29 | 1976-07-06 | Stanton H. Kaye | Telltale device |
| US4057029A (en) * | 1976-03-08 | 1977-11-08 | Infratab Corporation | Time-temperature indicator |
| US4134359A (en) * | 1977-06-27 | 1979-01-16 | United Aniline Co. | Package of biologically active material stored at a cryogenic temperature at which it is inactive and method of making the same |
-
1979
- 1979-08-03 FR FR7919954A patent/FR2462693A1/fr active Granted
-
1980
- 1980-07-21 GB GB8023800A patent/GB2054847B/en not_active Expired
- 1980-07-28 US US06/173,237 patent/US4404922A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-08-01 CA CA000357488A patent/CA1150979A/fr not_active Expired
- 1980-08-01 DE DE19803029289 patent/DE3029289A1/de not_active Withdrawn
- 1980-08-02 JP JP10585080A patent/JPS5653462A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2054847B (en) | 1983-11-16 |
| FR2462693B1 (fr) | 1981-12-24 |
| FR2462693A1 (fr) | 1981-02-13 |
| GB2054847A (en) | 1981-02-18 |
| US4404922A (en) | 1983-09-20 |
| DE3029289A1 (de) | 1981-02-19 |
| JPS5653462A (en) | 1981-05-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1150979A (fr) | Indicateur de vieillissement | |
| Wells et al. | Colourimetric plastic film indicator for the detection of the volatile basic nitrogen compounds associated with fish spoilage | |
| FR2522143A1 (fr) | Dispositif indicateur de temperature de recipients contenant des substances liquides | |
| AU2004215093B2 (en) | Quality control method for article and oxygen detecting agent for use therein | |
| Wang et al. | A smart adhesive'consume within'(CW) indicator for food packaging | |
| US20070272582A1 (en) | Packaging | |
| FR2471596A1 (fr) | Dispositif de controle thermometrique permettant la detection d'augmentation meme temporaires d'une temperature constante determinee | |
| JPS60252235A (ja) | パツケ−ジの改ざん判定方法 | |
| Thamrin et al. | Thermochromic ink as a smart indicator on cold product packaging-review | |
| JP3392270B2 (ja) | 酸素検知剤およびそれを用いたエタノール蒸気発生型脱酸素剤の保存方法ならびに食品の保存方法 | |
| Kuswandi | Real-time quality assessment of fruits and vegetables: sensing approaches | |
| WO1997031261A1 (fr) | Appareil pour determiner la teneur d'un fluide en une substance donnee | |
| FR2836677A1 (fr) | Dispositif, emballage et procede du degre de peremption d'un produit alimentaire dans un emballage apres ouverture | |
| FR2862754A1 (fr) | Dispositif indicateur de la pression interne d'un contenant hermetiquement ferme, totalement ou partiellement transparent, notamment une bouteille | |
| JP5897508B2 (ja) | フォトルミネッセンス酸素プローブタック | |
| CA2858662A1 (fr) | Materiau et conditionnement pour la conservation des levures | |
| KR101813093B1 (ko) | 제품 신선도 측정 라벨지 | |
| Ioan et al. | The Traits of Smart Packaging. | |
| US6561008B1 (en) | Determination of oxygen permeation into containers | |
| El Deen | The intelligent colorimetric timer indicator systems to develop label packaging industry in Egypt | |
| FR2785386A1 (fr) | Dispositif d'indication et d'affichage d'un parametre physique notamment la temperature, a partir de revetements | |
| KR20210046947A (ko) | 신선도 측정 라벨을 부착한 육류 포장지 | |
| FR3046412A1 (fr) | Bouteille pour vin et spiritueux a indicateur d'exposition a la temperature et a la lumiere | |
| FR2584816A1 (fr) | Temoin de controle de rupture de la chaine du froid d'un produit | |
| Robertson | Overall status of shelf life studies |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MKEX | Expiry |