CA1065542A - Polymeres acryliques modifies hydrophiles, notamment hydrodispersibles ou hydrosolubles, et procede pour leur preparation - Google Patents
Polymeres acryliques modifies hydrophiles, notamment hydrodispersibles ou hydrosolubles, et procede pour leur preparationInfo
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- CA1065542A CA1065542A CA232,273A CA232273A CA1065542A CA 1065542 A CA1065542 A CA 1065542A CA 232273 A CA232273 A CA 232273A CA 1065542 A CA1065542 A CA 1065542A
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Abstract
PRECIS DE LA DIVULGATION:
Nouveau polymères acryliques modifiés hydrophiles, no-tamment hydrodispersibles ou hydrosolubles. Ils renferment, ex-primés en pourcentages molaires, p % de motifs dérivés d'un acide ou ester acrylique, q % de motifs dérivés d'un alconolamide dudit acide, r % de motifs dérivés du sel d'alcanolammonium de cet a-cide, et s % de motifs dérivés d'un monomère vinylique, p, q, r, s représentant des nombres tels que 1 ? p ? 95 ? 0 ? q? 99, 0? r? 99 et 0 ? s ?40, la somme (p + q + r + s) étant égale à 100 et q et r n'étant jamais nuls simultanément.
Nouveau polymères acryliques modifiés hydrophiles, no-tamment hydrodispersibles ou hydrosolubles. Ils renferment, ex-primés en pourcentages molaires, p % de motifs dérivés d'un acide ou ester acrylique, q % de motifs dérivés d'un alconolamide dudit acide, r % de motifs dérivés du sel d'alcanolammonium de cet a-cide, et s % de motifs dérivés d'un monomère vinylique, p, q, r, s représentant des nombres tels que 1 ? p ? 95 ? 0 ? q? 99, 0? r? 99 et 0 ? s ?40, la somme (p + q + r + s) étant égale à 100 et q et r n'étant jamais nuls simultanément.
Description
~ ~065542 ~ a présente invention a pour objet des polymères acry-liques modi~iés hydrophiles, notarnment hydrodispersibles ou hy-drosolublesO Elle concerne encore un procédé pour la préparation desdits polymèresO
On conna~t actuellement de nombreux polymères hydrodis-persibles ou hydrosolubles, parmi lesquels on trouve certains po-lymères vinyliques~ dont les plus courants sont les alc~ols poly-vinyliques et les polyacrylamidesO
~ invention propose de nouveaux polymères hydrophiles, nota~nent hgdrodispersibles ou hydrosolubles qui dérivent d'acides ou d~esters polyacryliquesO
: ~es polymères acryliques modifiés suivant llinvention sont caractérisés en ce qu'ils renferment, exprimés en pourcentages molaires, p % de motifs A de formule ~CH2 - ~C_R ~ q % demotifs B de ~ormule ~CH2 - ~ ~ COOR
= O, C
~ ~ i H2i OH
(CjH2iO~H
r % de motifs C de formule ~ H2 ~~ ~ / Ci H2i OH
; 00 N (CjH2j ~ H , et s %
H' --(CkH2k O~H
de moti~s D de ~ormule ~CH2- c2 ~ , dans ces formules R désignant ~`. un ou plusieurs restes choisisR3 parmi l'hydrogène et les radicaux méthyle et éthyle et Rl étant l'hydrogène ou un reste alcoyle en Cl à C4, les symboles R et Rl ne représentant jamais ensemble un - atome d'hydrogène ou un radical méthyle, i, j et k, désignant des nombres pouvant varier de 1 à 6 etCet ~, identiques ou différents pouvant prendre les valeurs O ou 1, R2 représentant un atome d'hy-3o drogène ou un radical méthyle et R3 désignant un reste monoYalent choisi parmi les raidi~eaux amide, amine, pyridyle et pyrrolidonyle, ~L
--1-- ~
~0~;5542 p, q r et s représentant des nombres tels que 1~ p~ 95, 0s q~99, 5 ~ r~ 99 et 0~ s ~40, la somme p + q + r + s étant égale'à 100, avec plus particuliè-rement 1~ p~ 85, 0~ q~ 90, 5~ r~ 95, et O ~s ~30.
~ es motifs A des polymères acryliques modifiés dérivent d'un ou plusieurs'monomares acryliques choisis parmi les acides méthacryli.que et éthylacrylique, les acrylates et éthylacrylates d~alcoyle dont le reste alcoyle renferme de 1 à 4 atomes'de car- -bone et les méthacrylates d~alcoyle dont le reste'alcoyle est en C2 à C4.
~ es motifs B desdits polym~res sont obtenus à partir des motifs A en substituant le groupement acide carboxylique ou le groupement ester par un reste alcanolamide, notamment éthanola-' mide ou diéthanolamide, tandis que les motifs a dérivent des mo-tifs A par remplacement du groupement acide carboxylique ou ester par un groupement carboxylate d~alcanolammonium, notamment car-boxylate d'éthanolammonium, de diéthanolammonium ou de tri-étha-.,~ , nolammonium.
' Quant aux moti~s D éventuellement présents en proportion minoritaire par rapport à l~ensemble des motifs A, B et C, ilsdérivent dlun ou plusieurs monomares choisis parmi l~acrylamide~
' la méthacrylamide, la vinylamine, la vinylpyridine et la vinyl-pyrrolidone.
~ es masses moléculaires des polymares acryliques modi-fiés de l~invention peuvent varier dans des limites assez larges.
Elles peuvent se situer avantageusement entre 0,2 x 106 et 100 x 106, et plus particuliarement entre 0,4 x 106 et 50 x 106, et mieux entre 1 x 106 et 20 x 106.
Une gamme de polymères acryliques modifiés suivant l~in-vention comprend les polymères formés exclusivement de motifs A et B et/ou C en pourcentages molaires p~ q et r tels que 1 ~ P S 95~ ~ q~ 99 et 5~-r ~ 99, la somme (p + q ~ r) A
`` ` 1065542 étant égale à 100, lesdits pourcentages étant de préference choisis tels que 1~ p ~ 85~
0~ q ~ 90 et 5~ r ~95. Conviennent tout particulièrement ceux desdits polymères pour lesquels 5 ~ p ~ 80, 2 ~ q.~ 80 et 7 ~r.~ 80.
Parmi les polymères modifiés de cette gamme, on peut citer tout particulièrement ceux pour lesquels les motifs A sont llun et/ ou l~autre des motifs ~ H2 - ICH 3 et ~CH2 - ~CHB 3 . COOCH3 COOH
10 c'est-à-dire dérivent respectivement de l~acrylate de méthyle et/ou de l~acide méthacrylique, les motifs B sont constitués par des .: motifs CH2 CH ~ CH2 - CH20H et/ou O=C - N
(CH2- CH20~ H
~CH - C ~ CH2 - CH20H
0 = C - N \ , (i = j = 2 et ~ = O ou 1), (CH2 - CH20~ H
r et les motifs C sont formés de motifs - ICH2 CH t L_ o = C _I CH2 - CH20H
~9~(CH2 -CH2 ~ H
r ~CH31 q3 ~ CH2 - CH2H H(CH2--C~2 ~ H
ou/et tCH2 IC ~ N \ (cH2 ~ CH20 ~ H , (i= j _ k _ 2, et COO H (CH2 - CH2 ~ H
et ~ = O ou 1).
~ Le procédé de préparation des polym~res acryliques modi-; fiés objet de llinvention est caractérisé en ce que l'on fait 3o réagir un polymère acrylique, qui a été préparé par polymérisation d~un ou plusieurs des monomères donnant des motifs A éventuellement mélangés à un ou plusieurs des monomères donnant des motifs D, ~1 ,...
avec au moins une alconolamine de formule / i H2i OH
N ~ Cj ~j 0)~ H
( Ck H2k~H
dans laquelle i, j, k repxésentent des nombres pouvant varier de 1 à 6, et ~ et ~, identiques ou dif~érents, peuvent prendre les valeurs O ou 1, puis l~on sépare le polymère acrylique modi~ié
du milieu réactionnel.
~ e polymere acrylique mis en réaction avec la ou les alcanolamines peut 8tre préparé par toute méthode connue dsns l~art permettant d'obtenir un polymère acrylique de masse molécu-laire appropriée~ et en particulier par polymérisa-tion en émulsion ou en solution en présence d~un système catalytique du type REDOX, ou en masse sous l~influence de rayonnements actifs, notamment de rayonnement gamma.
~ a réaction entre le polyrnère acrylique et la ou les alcanolamines~ notamment mono -, di -~ ou triéthanolamine~ peut etre réalisée en l~absence de tout solvant ou diluantO On peut également effectuer cette réaction dans un milieu solvant ou di-luant du type non polaire~ notamment dan~ un hydrocarbure aroma-tique, en particulier xylène ou toluène, aliphatique ou cycloa-liphatique, ou encore dans un milieu solvant ou diluant du type polaire~ et en particulier dans une phase aqueuse.
Selon que le solvant est non polaire (hydrocarbure du type xylène) ou polaire (phase aqueuse), le polymère modifié ob-tenu aura une teneur majoritaire en motifs B à fonction amide ou en mot`ifs C à fonction ammonium quaternaireO
Iæ quantité d'alcanolamine~ que lion fait réagir avec le polyrnère acrylique, peut varier dans de larges limites. Ainsi le rapport molaire de la quantité d~alcanolamine utilisée ~ la quantité de polymère acrylique à modifier peut se situer entre 0,1 et 157 ledit rappsrt étant plus particulièrement compris entre 0,3 et 50 10~5542 ~ a réaction entrc le polymère acrylique et l'alcanola-mine peut 8tre ef`fectuée à des températures comprises entre 25 et 200C, les températures préférées se situant entre 50 et 150C.
~orsque la réaction est mise en oeuvre en présence d'un solvant ou d'un diluant, on peut opérer avantageusement à la température dlébullition dudit solvant ou diluant, ou au voisinage de cette températureO
Danæ le cas d'une mise en oeuvre de la réaction entre le polymère acrylique et l'alcanolamine, par mise en contact de ladite alcanolamine avec une solution ou une dispersion du poly-mère acrylique dans un solvant ou un diluant, la concentration en polymère de ladite solution ou dispersion peut être ava~tageuse-ment comprise entre 1 et 60 ~ en poids~ et plus particulièrement entre 3 et 40 ~ en poids.
~ a durée de la réaction entre le polymère acrylique et la ou les alcanolamines peut varier dans de larges limites. ~ette durée peut être comprise notamment entre 30 minutes et 120 heures9 et avantageusement entre 1 heure et 80 heures.
~ e polymère acrylique modifié peut ~tre séparé du milieu réactionnel par toute méthode connue dans llart permettant dli-soler un polym~re de sa solution ou de son milieu de suspension.
Par exemple lorsque le polymère acrylique modifié est en suspen-sion dans le milieu réactionnel, on peut llen séparer par simple filtration. Dans le cas où le polymère acrylique modi*ié est en solution on peut le séparer par précipitation dans un milieu non solvant du polymère ou par évaporation des constituants vo-latils de ladite solution~
~ es exemples suivants sont donnés à titre non limitatif pour illustrer l'invention :
EXE~PIFS 1 à 5 :
On ~aisait réagir la monoéthanolamine (en abrégé MEA) sur des polyacrylates de méthyle (en abrégé PAM) de masses moléculaires variées en solution dans le xylène, lesdits polya-crylates de méthyle ayant été préparés par polymérisation d~a-crylate de méthyle en solution dans le benzène en présence d~un initiateur de radicaux libres, en l~occurence l~azobisisobutyroni-trile.
~ a réaction de modification du polyacrylate de méthyle par lléthanolamine était mise en oeuvre à une température de 135C
pendant une durée de 16 heures, sauf dans l~exemple 4 où la durée était seulement de 8 heures.
~ e mélange réactionnel était ensuite refroidi à tempé-rature ambiante pour Yaire précipiter le polymère acrylique modi-fié~ ledit polymère étant ensuite séparé par filtration, lavé al-ternativement par l'acétone et le méthanol et séché à l~étuve à
vide à 50C.
~ ~es conditions opératoires spécifiques et les résultats : obtenus ont été rassemblés dans le tableau I suivant :
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~, . _ _ EXEh~lES 6 à 15 :
On faisait réagir des polyacrylates de méthyle (en abrégé PAM) de masses moléculaires variées, préparés soit comme indiqué dans l~exemple 1 (exemples 6 à 8~ 11, 12 et 15) ou par polymérisation en émulsion (exemple 9~ 10~ 13 et 14)~ sur la mo-noéthanolamine (en abrégé MEA), la réaction étant effectuée à une température égale à 100C en utilisant l~eau comme diluant.
; Le mélange réactionnel~ après avoir été maintenu à
oette température pendant une durée variable, était refroidi et le polymère acrylique modi~ié était séparé par précipitation dans un milieu non solvant, à savoir l~acétone, et filt~ationO Le poly~
mère filtré était ensuite lavé à llacétone et séché à l~étuve à
- vide à une température de 50Co Les conditions opératoires spécifiques et les résultats obtenus ont été consignés dans le tableau II ci-après (voir page ~uivante)O
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: --10-EXEMPLE 16 :
On opérait dans des conditions analogues à celles de l~exemple 6, en rempla~ant le polyacrylate de méthyle par un acide polyméthacrylique de masse moléculaire égale ~ l,50106 et en ef-fectuant la réaction avec la monéthanolamine à une température d~environ 105C.
~ e polymère modifié obtenu renfermait, en moles~47 % de motifs A de formule jCH3 ~ H - C
COOH
3 % de motifs B de formule ' ~;H2-- i _ ,CH2-CH20H
O - C - N
et 50 % de motifs de formule 1 3
On conna~t actuellement de nombreux polymères hydrodis-persibles ou hydrosolubles, parmi lesquels on trouve certains po-lymères vinyliques~ dont les plus courants sont les alc~ols poly-vinyliques et les polyacrylamidesO
~ invention propose de nouveaux polymères hydrophiles, nota~nent hgdrodispersibles ou hydrosolubles qui dérivent d'acides ou d~esters polyacryliquesO
: ~es polymères acryliques modifiés suivant llinvention sont caractérisés en ce qu'ils renferment, exprimés en pourcentages molaires, p % de motifs A de formule ~CH2 - ~C_R ~ q % demotifs B de ~ormule ~CH2 - ~ ~ COOR
= O, C
~ ~ i H2i OH
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r % de motifs C de formule ~ H2 ~~ ~ / Ci H2i OH
; 00 N (CjH2j ~ H , et s %
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de moti~s D de ~ormule ~CH2- c2 ~ , dans ces formules R désignant ~`. un ou plusieurs restes choisisR3 parmi l'hydrogène et les radicaux méthyle et éthyle et Rl étant l'hydrogène ou un reste alcoyle en Cl à C4, les symboles R et Rl ne représentant jamais ensemble un - atome d'hydrogène ou un radical méthyle, i, j et k, désignant des nombres pouvant varier de 1 à 6 etCet ~, identiques ou différents pouvant prendre les valeurs O ou 1, R2 représentant un atome d'hy-3o drogène ou un radical méthyle et R3 désignant un reste monoYalent choisi parmi les raidi~eaux amide, amine, pyridyle et pyrrolidonyle, ~L
--1-- ~
~0~;5542 p, q r et s représentant des nombres tels que 1~ p~ 95, 0s q~99, 5 ~ r~ 99 et 0~ s ~40, la somme p + q + r + s étant égale'à 100, avec plus particuliè-rement 1~ p~ 85, 0~ q~ 90, 5~ r~ 95, et O ~s ~30.
~ es motifs A des polymères acryliques modifiés dérivent d'un ou plusieurs'monomares acryliques choisis parmi les acides méthacryli.que et éthylacrylique, les acrylates et éthylacrylates d~alcoyle dont le reste alcoyle renferme de 1 à 4 atomes'de car- -bone et les méthacrylates d~alcoyle dont le reste'alcoyle est en C2 à C4.
~ es motifs B desdits polym~res sont obtenus à partir des motifs A en substituant le groupement acide carboxylique ou le groupement ester par un reste alcanolamide, notamment éthanola-' mide ou diéthanolamide, tandis que les motifs a dérivent des mo-tifs A par remplacement du groupement acide carboxylique ou ester par un groupement carboxylate d~alcanolammonium, notamment car-boxylate d'éthanolammonium, de diéthanolammonium ou de tri-étha-.,~ , nolammonium.
' Quant aux moti~s D éventuellement présents en proportion minoritaire par rapport à l~ensemble des motifs A, B et C, ilsdérivent dlun ou plusieurs monomares choisis parmi l~acrylamide~
' la méthacrylamide, la vinylamine, la vinylpyridine et la vinyl-pyrrolidone.
~ es masses moléculaires des polymares acryliques modi-fiés de l~invention peuvent varier dans des limites assez larges.
Elles peuvent se situer avantageusement entre 0,2 x 106 et 100 x 106, et plus particuliarement entre 0,4 x 106 et 50 x 106, et mieux entre 1 x 106 et 20 x 106.
Une gamme de polymères acryliques modifiés suivant l~in-vention comprend les polymères formés exclusivement de motifs A et B et/ou C en pourcentages molaires p~ q et r tels que 1 ~ P S 95~ ~ q~ 99 et 5~-r ~ 99, la somme (p + q ~ r) A
`` ` 1065542 étant égale à 100, lesdits pourcentages étant de préference choisis tels que 1~ p ~ 85~
0~ q ~ 90 et 5~ r ~95. Conviennent tout particulièrement ceux desdits polymères pour lesquels 5 ~ p ~ 80, 2 ~ q.~ 80 et 7 ~r.~ 80.
Parmi les polymères modifiés de cette gamme, on peut citer tout particulièrement ceux pour lesquels les motifs A sont llun et/ ou l~autre des motifs ~ H2 - ICH 3 et ~CH2 - ~CHB 3 . COOCH3 COOH
10 c'est-à-dire dérivent respectivement de l~acrylate de méthyle et/ou de l~acide méthacrylique, les motifs B sont constitués par des .: motifs CH2 CH ~ CH2 - CH20H et/ou O=C - N
(CH2- CH20~ H
~CH - C ~ CH2 - CH20H
0 = C - N \ , (i = j = 2 et ~ = O ou 1), (CH2 - CH20~ H
r et les motifs C sont formés de motifs - ICH2 CH t L_ o = C _I CH2 - CH20H
~9~(CH2 -CH2 ~ H
r ~CH31 q3 ~ CH2 - CH2H H(CH2--C~2 ~ H
ou/et tCH2 IC ~ N \ (cH2 ~ CH20 ~ H , (i= j _ k _ 2, et COO H (CH2 - CH2 ~ H
et ~ = O ou 1).
~ Le procédé de préparation des polym~res acryliques modi-; fiés objet de llinvention est caractérisé en ce que l'on fait 3o réagir un polymère acrylique, qui a été préparé par polymérisation d~un ou plusieurs des monomères donnant des motifs A éventuellement mélangés à un ou plusieurs des monomères donnant des motifs D, ~1 ,...
avec au moins une alconolamine de formule / i H2i OH
N ~ Cj ~j 0)~ H
( Ck H2k~H
dans laquelle i, j, k repxésentent des nombres pouvant varier de 1 à 6, et ~ et ~, identiques ou dif~érents, peuvent prendre les valeurs O ou 1, puis l~on sépare le polymère acrylique modi~ié
du milieu réactionnel.
~ e polymere acrylique mis en réaction avec la ou les alcanolamines peut 8tre préparé par toute méthode connue dsns l~art permettant d'obtenir un polymère acrylique de masse molécu-laire appropriée~ et en particulier par polymérisa-tion en émulsion ou en solution en présence d~un système catalytique du type REDOX, ou en masse sous l~influence de rayonnements actifs, notamment de rayonnement gamma.
~ a réaction entre le polyrnère acrylique et la ou les alcanolamines~ notamment mono -, di -~ ou triéthanolamine~ peut etre réalisée en l~absence de tout solvant ou diluantO On peut également effectuer cette réaction dans un milieu solvant ou di-luant du type non polaire~ notamment dan~ un hydrocarbure aroma-tique, en particulier xylène ou toluène, aliphatique ou cycloa-liphatique, ou encore dans un milieu solvant ou diluant du type polaire~ et en particulier dans une phase aqueuse.
Selon que le solvant est non polaire (hydrocarbure du type xylène) ou polaire (phase aqueuse), le polymère modifié ob-tenu aura une teneur majoritaire en motifs B à fonction amide ou en mot`ifs C à fonction ammonium quaternaireO
Iæ quantité d'alcanolamine~ que lion fait réagir avec le polyrnère acrylique, peut varier dans de larges limites. Ainsi le rapport molaire de la quantité d~alcanolamine utilisée ~ la quantité de polymère acrylique à modifier peut se situer entre 0,1 et 157 ledit rappsrt étant plus particulièrement compris entre 0,3 et 50 10~5542 ~ a réaction entrc le polymère acrylique et l'alcanola-mine peut 8tre ef`fectuée à des températures comprises entre 25 et 200C, les températures préférées se situant entre 50 et 150C.
~orsque la réaction est mise en oeuvre en présence d'un solvant ou d'un diluant, on peut opérer avantageusement à la température dlébullition dudit solvant ou diluant, ou au voisinage de cette températureO
Danæ le cas d'une mise en oeuvre de la réaction entre le polymère acrylique et l'alcanolamine, par mise en contact de ladite alcanolamine avec une solution ou une dispersion du poly-mère acrylique dans un solvant ou un diluant, la concentration en polymère de ladite solution ou dispersion peut être ava~tageuse-ment comprise entre 1 et 60 ~ en poids~ et plus particulièrement entre 3 et 40 ~ en poids.
~ a durée de la réaction entre le polymère acrylique et la ou les alcanolamines peut varier dans de larges limites. ~ette durée peut être comprise notamment entre 30 minutes et 120 heures9 et avantageusement entre 1 heure et 80 heures.
~ e polymère acrylique modifié peut ~tre séparé du milieu réactionnel par toute méthode connue dans llart permettant dli-soler un polym~re de sa solution ou de son milieu de suspension.
Par exemple lorsque le polymère acrylique modifié est en suspen-sion dans le milieu réactionnel, on peut llen séparer par simple filtration. Dans le cas où le polymère acrylique modi*ié est en solution on peut le séparer par précipitation dans un milieu non solvant du polymère ou par évaporation des constituants vo-latils de ladite solution~
~ es exemples suivants sont donnés à titre non limitatif pour illustrer l'invention :
EXE~PIFS 1 à 5 :
On ~aisait réagir la monoéthanolamine (en abrégé MEA) sur des polyacrylates de méthyle (en abrégé PAM) de masses moléculaires variées en solution dans le xylène, lesdits polya-crylates de méthyle ayant été préparés par polymérisation d~a-crylate de méthyle en solution dans le benzène en présence d~un initiateur de radicaux libres, en l~occurence l~azobisisobutyroni-trile.
~ a réaction de modification du polyacrylate de méthyle par lléthanolamine était mise en oeuvre à une température de 135C
pendant une durée de 16 heures, sauf dans l~exemple 4 où la durée était seulement de 8 heures.
~ e mélange réactionnel était ensuite refroidi à tempé-rature ambiante pour Yaire précipiter le polymère acrylique modi-fié~ ledit polymère étant ensuite séparé par filtration, lavé al-ternativement par l'acétone et le méthanol et séché à l~étuve à
vide à 50C.
~ ~es conditions opératoires spécifiques et les résultats : obtenus ont été rassemblés dans le tableau I suivant :
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~, . _ _ EXEh~lES 6 à 15 :
On faisait réagir des polyacrylates de méthyle (en abrégé PAM) de masses moléculaires variées, préparés soit comme indiqué dans l~exemple 1 (exemples 6 à 8~ 11, 12 et 15) ou par polymérisation en émulsion (exemple 9~ 10~ 13 et 14)~ sur la mo-noéthanolamine (en abrégé MEA), la réaction étant effectuée à une température égale à 100C en utilisant l~eau comme diluant.
; Le mélange réactionnel~ après avoir été maintenu à
oette température pendant une durée variable, était refroidi et le polymère acrylique modi~ié était séparé par précipitation dans un milieu non solvant, à savoir l~acétone, et filt~ationO Le poly~
mère filtré était ensuite lavé à llacétone et séché à l~étuve à
- vide à une température de 50Co Les conditions opératoires spécifiques et les résultats obtenus ont été consignés dans le tableau II ci-après (voir page ~uivante)O
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: --10-EXEMPLE 16 :
On opérait dans des conditions analogues à celles de l~exemple 6, en rempla~ant le polyacrylate de méthyle par un acide polyméthacrylique de masse moléculaire égale ~ l,50106 et en ef-fectuant la réaction avec la monéthanolamine à une température d~environ 105C.
~ e polymère modifié obtenu renfermait, en moles~47 % de motifs A de formule jCH3 ~ H - C
COOH
3 % de motifs B de formule ' ~;H2-- i _ ,CH2-CH20H
O - C - N
et 50 % de motifs de formule 1 3
2 - I ~ CH2CH20H
~_ COON H
I \ H
H
EXEMP~E 17 : .
On opérait dans des conditions analogues à celles de llexemple 1, en remplaçant le polyacrylate de méthyle par un po-lyacrylate d~éthyle de masse moléculaire 1,2 x 106 (essai I) ou un polyméthacrylate d~ethyle de masse molécula~re 0,8 x 106 ~essai II) , en e~fectuant la réaction ~ une température de 130C pour l~essai I et 145C pour l~essai II.
~ ~e polymère modifié obtenu dans l~essai I renfermait, en moles, ?0 ~0 de motifs A de formule ~CH2 - ICH ~
, ' 2H5 5~ ~ de motifs B de formule {CH2 - CH~
,CH2-C H2H , O - C-N~
et 22 ~ de moti~s C de .formule [CH2 - CH3 CH2CH20H 0 C00~ H
Quant au polymère modifié obtenu dans l~essai II, il ~ était constitué, en moles, de 28 % de motifs A de formule -: fH3 ~CH2 - C
a ooc2 5 62 % de motifs B de formule C
¦ ~ , ~ C - N , et de 10 % de mo~i~s de formule CH
~H2-- C - ~CH2cH2oH
~es polymères acryliques modifiés hydrophiles suivant l~invention pe~vent trouver une application intéressante dans l~amélioration du régime dlécoulement d~un liquide aqueux dans une canalisationO En effet~ l'addition d~une petite quantité de l~un desdits polymères modifiés à un liquide aqueux s~écoulant dans une canalisation permet de réduire très ~ortement les turbu-lences qui prennent naissance lors du mouvement dudit liquide dans la canalisation. ~ors d~essais d~écoulement réalisés en présence ou non du polymère modifié, on a pu atteindre des améliorations ; de débit de llordre de 15 à 20 ~O et des réductions corrélatives des ~rottements de llordre de 50 à 60 ~ lorsque le liquide aqueux en écoulement renfermait de 5 à 300 ppm de l~un des polymèreS mo-difiés suivant l~inventionO
,~ .
~_ COON H
I \ H
H
EXEMP~E 17 : .
On opérait dans des conditions analogues à celles de llexemple 1, en remplaçant le polyacrylate de méthyle par un po-lyacrylate d~éthyle de masse moléculaire 1,2 x 106 (essai I) ou un polyméthacrylate d~ethyle de masse molécula~re 0,8 x 106 ~essai II) , en e~fectuant la réaction ~ une température de 130C pour l~essai I et 145C pour l~essai II.
~ ~e polymère modifié obtenu dans l~essai I renfermait, en moles, ?0 ~0 de motifs A de formule ~CH2 - ICH ~
, ' 2H5 5~ ~ de motifs B de formule {CH2 - CH~
,CH2-C H2H , O - C-N~
et 22 ~ de moti~s C de .formule [CH2 - CH3 CH2CH20H 0 C00~ H
Quant au polymère modifié obtenu dans l~essai II, il ~ était constitué, en moles, de 28 % de motifs A de formule -: fH3 ~CH2 - C
a ooc2 5 62 % de motifs B de formule C
¦ ~ , ~ C - N , et de 10 % de mo~i~s de formule CH
~H2-- C - ~CH2cH2oH
~es polymères acryliques modifiés hydrophiles suivant l~invention pe~vent trouver une application intéressante dans l~amélioration du régime dlécoulement d~un liquide aqueux dans une canalisationO En effet~ l'addition d~une petite quantité de l~un desdits polymères modifiés à un liquide aqueux s~écoulant dans une canalisation permet de réduire très ~ortement les turbu-lences qui prennent naissance lors du mouvement dudit liquide dans la canalisation. ~ors d~essais d~écoulement réalisés en présence ou non du polymère modifié, on a pu atteindre des améliorations ; de débit de llordre de 15 à 20 ~O et des réductions corrélatives des ~rottements de llordre de 50 à 60 ~ lorsque le liquide aqueux en écoulement renfermait de 5 à 300 ppm de l~un des polymèreS mo-difiés suivant l~inventionO
,~ .
Claims (23)
1. Nouveaux polymères acryliques modifiés hydrophiles, notamment hydrodispersibles ou hydrosolubles, caractérisés en ce qu'ils renferment, exprimés en pourcentages molaires, p % de motifs A de formule , q % de motifs B de formule , r % de motifs C de formule , et s % de motifs D de formule , dans ces formules R désignant un ou plu-sieurs restes choisis parmi l'hydrogène et les radicaux méthyle et éthyle et R1 étant l'hydrogène ou un reste alcoyle en C1 à C4, les symboles R et R1 ne représentant jamais ensemble un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, i, j et k, désignant des nom-bres pouvant varier de 1 à 6 et .alpha. et .beta. , identiques ou différents, pouvant prendre les valeurs 0 ou 1, R2 représentant un atome d'hy-drogène ou un radical méthyle, et R3 désignant un reste monovalent choisi parmi les radicaux amide, amine, pyridyle et pyrrolidonyle, p, q, r et s représentant des nombres tels que 1 ? p ? 95, 0? q ? 99, 5? r?99 et 0? s ? 40, la somme (p + q + r + s ) étant égale à 100.
2. Polymères suivant la revendication 1, caractérisés en ce que leur masse moléculaire est comprise entre 0,2 x 106 et 100 x 106.
3. Polymères suivant la revendication 2, caractérisés en ce que leur masse moléculaire est comprise entre 1 x 106 et 20 x 106.
4. Polymères suivant l'une des revendications 1, 2 ou 3 caractérisés en ce qu'ils sont formés exclusivement de motifs A
et B et/ou C, en pourcentages molaires p, q et r tels que 1? p ?95 0 ? q ? 99 et 5 ? r ?99, la somme (p+ q + r) étant égale à 100,
et B et/ou C, en pourcentages molaires p, q et r tels que 1? p ?95 0 ? q ? 99 et 5 ? r ?99, la somme (p+ q + r) étant égale à 100,
5. Polymères suivant l'une des revendications 1,2 ou3 caracté-risés en ce que les pourcentages molaires sont tels que 1?p?85, 0 ? ? ? 90 et 5 ? r ?95.
6. Polymères suivant l'une des revendications 1, 2 ou 3, caractérisés en ce que les motifs A sont l'un et/ou l'autre des motifs et , les motifs B sont constitués de l'un et/ou l'autre des motifs et et les motifs C sont constitués de l'un et/ou l'autre des motifs et et .alpha. et .beta., identiques ou différents pouvant prendre les valeurs 0 et 1.
7, Procédé pour la préparation des polymères acryliques modifiés hydrophiles suivant la revendication 1, ca-ractérisé en ce qu'un polymère acrylique, qui dérive d'un ou plu-sieurs monomères donnant des motifs A éventuellement mélangés à
un ou plusieurs monomères donnant des motifs D, est mis en réac-tion avec une ou plusieurs alcanolamines de formule , dans laquelle i, j et k représentent des nombres pouvant varier de 1 à 6, et .alpha. et .beta., identiques ou différents, sont des nombres pouvant pren-dre la valeur 0 ou 1, puis le polymère modifié ainsi obtenu est séparé du milieu réactionnel.
un ou plusieurs monomères donnant des motifs D, est mis en réac-tion avec une ou plusieurs alcanolamines de formule , dans laquelle i, j et k représentent des nombres pouvant varier de 1 à 6, et .alpha. et .beta., identiques ou différents, sont des nombres pouvant pren-dre la valeur 0 ou 1, puis le polymère modifié ainsi obtenu est séparé du milieu réactionnel.
8. Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que la quantité d'alcanolamine que l'on fait réagir avec le polymère acrylique est telle que le rapport molaire de ladite quantité à la quantité de polymère acrylique est compris entre 0,1 et 15.
9. Procédé suivant la revendication 7 caractérisé
en ce que la réaction entre l'alcanolamine et le polymère acry-lique est mise en oeuvre à une température comprise entre 25 et 200°C.
en ce que la réaction entre l'alcanolamine et le polymère acry-lique est mise en oeuvre à une température comprise entre 25 et 200°C.
10, Procédé suivant la revendication 7 caractérisé en ce que la réaction entre l'alcanolamine et le polymère acrylique est effectuée dans un milieu solvant ou diluant de nature polaire.
11. Procédé suivant la revendication 7 caractérisé en ce que la réaction entre l'alcanolamine et le polymère acrylique est effectuée dans un milieu solvant ou diluant non polaire.
12. Procédé suivant l'une des revendications 10 ou 11, caractérisé en ce que la concentration du polymère acrylique dans le milieu solvant ou diluant est comprise entre 1 et 60 % du poids dudit milieu.
13. Procédé suivant l'une des revendications 10 ou 11, caractérisé en ce que la réaction entre l'alcanolamine et le po-lymère acrylique est effectuée à une température égale ou proche du point d'ébullition du milieu solvant ou diluant.
14. Procédé suivant la revendication 7 caractérisé en ce que le polymère acrylique dérive d'un ou plu-sieurs monomères choisis parmi les acides méthacrylique et é-thylacrylique, les acrylates et éthylacrylates d'alcoyle dont le reste alcoyle est en C1 à C4 et les méthacrylates d'alcoyle, dont le reste alcoyle est en C2 à C4.
15. Procédé suivant la revendicatio? 7 caractérisé en ce que la ou les alcanolamines sont choisies par-mi la monoéthanolamine, la diéthanolamine et la triéthanolamine.
16. Polymères suivant la revendication 2, caractérisé
en ce que leur masse moléculaire est comprise entre 0,4 x 106 et 50 x 106.
en ce que leur masse moléculaire est comprise entre 0,4 x 106 et 50 x 106.
17. Polymères suivant l'une des revendications 1, 2 ou 3, caractérisés en ce que les pourcentages molaires sont tels que 5 ? p ? 80, 2 ? q ? 80 et 7?r?80.
18. Procédé suivant la revendication 8, caractérisé
en ce que le rapport molaire de la quantité d'alcanolamine que l'on fait réagir à la quantité de polymère acrylique est compris entre 0,3 et 5.
en ce que le rapport molaire de la quantité d'alcanolamine que l'on fait réagir à la quantité de polymère acrylique est compris entre 0,3 et 5.
19. Procédé suivant la revendication 9, caractérisé
en ce que la réaction entre l'alcanolamine et le polymère acrylique est mise en oeuvre à une température comprise entre 50 et 150°C.
en ce que la réaction entre l'alcanolamine et le polymère acrylique est mise en oeuvre à une température comprise entre 50 et 150°C.
20. Procédé suivant la revendication 10, caractérisé
en ce que le milieu solvant ou diluant de nature polaire est l'eau.
en ce que le milieu solvant ou diluant de nature polaire est l'eau.
21. Procédé suivant la revendication 11, caractérisé
en ce que le milieu solvant ou diluant non polaire est choisi dans le groupe constitué parmi les hydrocarbures aliphatiques, cycloaliphatiques et aromatiques.
en ce que le milieu solvant ou diluant non polaire est choisi dans le groupe constitué parmi les hydrocarbures aliphatiques, cycloaliphatiques et aromatiques.
22. Procédé suivant la revendication 21, caractérisé
en ce que le milieu solvant ou diluant non polaire est choisi dans le groupe constitué par le xylène et le toluène.
en ce que le milieu solvant ou diluant non polaire est choisi dans le groupe constitué par le xylène et le toluène.
23. Procédé suivant l'une des revendications 10 ou 11, caractérisé en ce que la concentration du polymère acrylique dans le milieu solvant ou diluant est comprise entre 3 et 40 du poids de ce milieu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7426009A FR2279769A1 (fr) | 1974-07-26 | 1974-07-26 | Polymeres acryliques modifies hydrophiles, notamment hydrodispersibles ou hydrosolubles, et procede pour leur preparation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CA1065542A true CA1065542A (fr) | 1979-10-30 |
Family
ID=9141743
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CA232,273A Expired CA1065542A (fr) | 1974-07-26 | 1975-07-25 | Polymeres acryliques modifies hydrophiles, notamment hydrodispersibles ou hydrosolubles, et procede pour leur preparation |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4025703A (fr) |
| JP (1) | JPS5139793A (fr) |
| BE (1) | BE831717A (fr) |
| CA (1) | CA1065542A (fr) |
| CH (1) | CH609068A5 (fr) |
| DE (1) | DE2533443A1 (fr) |
| FR (1) | FR2279769A1 (fr) |
| GB (1) | GB1501687A (fr) |
| IT (1) | IT1040080B (fr) |
| LU (1) | LU73044A1 (fr) |
| NL (1) | NL7508936A (fr) |
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| DE3037630A1 (de) * | 1980-10-04 | 1982-05-27 | Durst, Franz Josef, Prof. Dr., 7507 Pfinztal | Hochpolymerloesungen mit erhoehtem fliesswiderstand undverfahren zu deren herstellung |
| US4744025A (en) * | 1985-05-02 | 1988-05-10 | Digital Equipment Corporation | Arrangement for expanding memory capacity |
| US4818797A (en) * | 1987-01-10 | 1989-04-04 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Polyacrylate derivative |
| JP4293259B2 (ja) | 2007-04-02 | 2009-07-08 | 株式会社デンソー | ブラシレス車両用交流発電機 |
| FR2939428B1 (fr) * | 2008-12-08 | 2010-11-19 | Coatex Sas | Utilisation comme agent ameliorant la maniabilite d'une formulation aqueuse a base de liants hydrauliques, d'un copolymere (meth) acrylique peigne et d'un epaississant acrylique associatif |
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