CA1037890A

CA1037890A - Compositions hydrocarbonees liquides ayant une tenue au froid amelioree par l'addition de polymeres de dienes

Info

Publication number: CA1037890A
Application number: CA214,613A
Authority: CA
Inventors: Gilbert Chapelet; Jean P. Durand; Francois Dawans; Bernard Aubin
Original assignee: Societe National Elf Aquitaine; IFP Energies Nouvelles IFPEN
Current assignee: Societe National Elf Aquitaine; IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date: 1973-11-28
Filing date: 1974-11-26
Publication date: 1978-09-05
Also published as: GB1490563A; NO138603C; US4015952A; SE7414880L; BE822045A; CH606393A5; DE2453778A1; FI55212B; DK145783B; SE390314B; US4021207A; ATA922874A; AT337867B; NO138603B; NL7415553A; FI338574A; FI55212C; DK145783C; DK615974A; FR2252398B1

Abstract

Composition comprenant une proportion majeure de pétrole brut ou de distillat moyen de pétrole, caractérisée en ce qu'elle comprend un proportion suffisante pour en améliorer la tenue au froid d'au moins une substance polymérique consistant en un hompolymère hydrogéné du butadiène-1,3 ou en un copolymère hydrogéné du butadiène-1,3 avec au moins une dioléfine aliphatique conjuguée de 5 à 6 atomes de carbone, présentant:a) de 20 à 100% d'unités butadiène et de 0 à 80% d'unités dérivant d'au moins une dioléfine aliphatique conjugée de 5 à 8 atomes de carbone;b) une microstructure, déterminée avant hydrogénation, constituée de plus de 50% d'unités additionnées en 1,4;c) une masse moléculaire moyenne en nombre de 500 à 20.000; etd) un taux d'insaturation oléfinique au plus d'environ 80% des unités constituant la chaine polymérique, avec la condition que, pour les homopolymères hydrogénées du butadiène-1,3 ce taux d'insaturation oléfinique est d'au moins 5%. Une telle composition, possédant une excellente tenue à froid, peut être utilisée comme gas-oil pour moteurs ou comme fuel-oil domestique.

Description

La présente invention concerne l'utilisation d'addi- -tifs polymériques pour améliorer la tenue au froid des distillats du pétrole et du pétrole brut lui-même et les compositions ainsi obtenues.
L'importance de la tenue au froid de pétrole brut et de ses distillats, notamment des fuel-oils et des gas-oils est bien connue. En effet, l'abaissement de la température ,~., ".... ... .
de ces produits entraîne le développement d'un trouble se transformant progressivement en un précipité cristallin de la paraffine présente. La croi~sance des cristaux de paraffine s'effectue dans un réseau tridimensionnel qui emprisonne le produit et peut avoir de sérieuses conséquences sur les caractéristiques d'écoulement. En effet, ces cristaux, qui 30nt retenus par les filtres et autres dispositifs de filtra-tion normalement utilisés, par exemple sur les camions de di8tribution et dans le~ installations de stockage, provoquent le colmatage de ces filtres ou le bouchage des canalisations.
Cela a nécessité l'utilisation d'additifs qui, en modifiant oU contrôlant la cristallisation des paraffines présentes dans ces produits, en améliore la tenue au froid.

Parmi les composés améliorant la tenue au froid des .. ;'' '.
gas-oils et des fuel-oils, proposés dans la technique ant~rieure, on peut noter des homo-ou copolymères d'éthylène avec différents ;
autres monom~res tels que l'acétate de vinyle, les aCrylates d'alcoyle ou d'autres oléfines, ainsi que certains copolymeres butadiène-oléfine partiellement hydrogénés et certains homopoly-mères du butadiène : il s'agit d'une part de polybutadi~nes constitués de plus de 10% d'unités en 1,2 et totalement hydrogénés et d'autre part, de polybutadiènes dits "téléché-liques" c'est-à-dire comportant des groupements fonctionnels .
à leurs extrémités et partiellement hydrogénés. En particulier, le brevet US 3 446 740 pr~cise que les polybutadiènes partielle-

- 2 -.-: ' '' 1~3~7i~90 i ment hydrogénés ne sont pas efficaces s'ils ne comportent pas de groupements hydroxyles terminaux, un exemple de polybutadiène non fonctionnel et inactif y est mentionné : il s'agit d'un polymère partiellement hydrogéné et préparé par catalyse au sodium et donc constitué préférentiellement d'unités 1,2.
Or, les demanderesses ont trouvé de fac~on inattendue que certaine homo- ou copolymères non fonctionnels de dioléfines conjuguées, convenablement hydrogénés, pouvalent être avantageu-sement utilisés pour améliorer la tenue au froid du pétrole brut et de jses distillats moyens, en particulier des gas-oils pour moteurs et des fuel-oils domestiques.
Les compositions de l'invention comprennent une proportion majeure de pétrole brut ou de distillat moyen de pétrole et une proportion suffisante pour en améliorer la tenue au froid d'au moins une substance polymérique consistant en un homopolymère hydrogén~ du butadiène-1,3 ou un copolymère hydrog~n~ du butadiène- 1,3 avec au moins une diol~fine aliphatique conjuguée de 5 à 8 atomes de carbone, qui préaente, d'une manière générale:
a) de 20 à 100% d'unités butadiène et de O à 80 % d'unités dérivant de dioléfine aliphatique de 5 à 8 atomes de carbone:
b) une microstructure constituée de plus de 50% d'unités additionnées en 1,4;
c) une masse moléculaire moyenne en nombre déterminée avant hydrogénation de 500 à 20.000; et d) un taux d'insaturation oléfinique au plus égal à 80% des ! unités constituant la chaine polymérique, avec la condition que, pour les homopolymères hydrogénés du butadlène-1,3, ce taux d'insaturation oléfinique est d'au moins 5%.
Les homopolymères hydrogénés du butadiène-1,3 préférés .~
dans l'invention sont ceux dont la microstructu.re est constituée :
de plus de 30% d'unités additionnées en 1,4. Par ailleurs, il , , ' 1(~37~
,^. :-~ est particulièrement important que leur taux d'insaturation olé-finique ne soit pas supérieur à environ 80 % ni inférieur à 5 %, étant donné d'une part que des taux supérieurs à 80 % conduisent à des produits qui n'ont pas ou qui ont peut d~efficacité dans l'amélioration de la tenue au froid du pétrole brut et des dis-tillats moyens et que, d'autre part, les produits qui ont un taux d'insaturation inférieur ~ 5 % ne sont pas suffisamment solubles dans les compositions hydrocarbonées liquides pour pou-voir leur être ajoutés à des concentrations où ils pourraienti être efficaces. Les taux d~insaturation préférés dans l~invention, en particulier pour les homopolym~res hydrog~nés du butadiène-1,3 dont la microstructure est constituée de plus de 90 % d'unités additionnées en 1,4, vont de 20 à 70 %.
Les copolymères hydrogénés utilisés dans l'invention comprennent plu9 particulièrement de 20 à 90 % d'unités butadiène et de 10 à 80 % d'unités dérivant d'au moins une dioléfine ali-phatique conjuguée de 5 à 8 atomes de carbone, celle-ci étant de préférence ~'isopr~ne ou le pentadiène-1,3. On donnera, de plus, la préf~rence aux copolymères qui comprennent de 40 à 70 %
2d d'unités butaniène et de 30 à 60 % d'unités dérivant d'au moins une autre dioléfine conjuguée.
Pour qu'ils soient efficaces, il convient que le taux d'insaturation oléfinique des copolymères hydrogénés utilisés danR l'invention soit au plus d'environ 80 % des unités consti-tuant la chaSne polym~rique, les taux de 40 % et moins étant preférés. On peut ainsi utiliser avantageusement des copolymères ayant de 5 ~ 40 % d'unités insaturées, bien que les taux d'insa-., .. .
turation de 0 à 5 % ne soient pas excIus (par exemple, copolymèrespratiquement totalement hydrogénés). La masse moléculaire moyenne en nombre des polymères ou copolymères utilisés selon l'invention peut varier assez largement (500 à 20.000), mais on préfère utiliser les produits ayant une masse moléculaire moyenne en nombre de 1.000 à 10.000 et par .

.. '- ~ ' '" ~

7~
exemple de 1.000 ~ 5.000, bien que des valeurs supérieures à
5.000 puissent également convenir.
Les produits utilisés dans la présente invention peuvent 8tre préparés par homo- ou copolymérisation en présence de différents syst~mes catalytiques conventionnels tels que des dérivés organolithiens ou des catalyseurs du type Ziegler Natta ~ base de cobalt ou de nickel, la régulation des masses moléculaires étant assurée, soit par une pression d'hydrogène, ' soit par la présence, dans le milieu réactionnel, de certains hydrocarbures insaturés tels que le butène-l, l'allène, le butadiène 1,2 ou le vinyl cyclohexène. Les polymères ou copolymeres sont ensuite hydrogénés selon des techniques usuelles de l'art antérieur, par exemple en présence de catalyseurs à
base de nickel de Raney, de platine ou palladium sur charbon ou encore de systèmes obtenus par réaction de dérivés de métaux de tran~ition tels que les carboxylates ou acé~ylacétonates avec des composés organor~ducteurs tels que le~3 organoaluminiques ou organolithiens ou leurs hydrures.
Ces produits peuvent également être obtenus par homo-ou copolymèrérisation du butadiène 1,3 et hydrogénation sub-séquente du produit formé selon la technique décrite dans le brevet français N 2.144.984, et qui consiste à préparer un polymère ou un copolymère insaturé en présence d'un composé - -de métal de transition et à traiter ce polymère ou copolymère ;
in situ par l'hydrogène avec addition de composé organométalli-que réducteur.
' Les polymères de l'invention sont efficaces dans des compositions d'hydrocarbures à des concentrations allant de 10 à 1.000 g/m3 et de préférence de 50 ~ 500 g/m3.
Les additifs de l'invention peuvent être utilisés seuls ou en combinaison avec d'autres additifs couramment utilisés tels que inhibiteurs de corrosion, ou antioxydants, et éventuelle-~ - 4a -. .
, 1~7B9~

ment avec d'autres additifs améliorant le comportement ~ froid des gas-oils et fuel-oils, tels que, par exemple, des agents améliorant le point d'écoulement.
Le caractère inattendu et spécifique de l'invention est illustré par les exemples suivants qui ne la limitent aucunement. Les exemples l, 3, 4, 5, 9, 10, 11, 15, l9 et 20 -sont donnés à titre de comparaison.
La microstructure des polvmères a été déterminée par . .
Résonance Mangétique Nucléaire et par Spectrométrie Infra-Rouge.

.

- 4b - : -, j., . .... ...... , , .. , . ,. ,.. ,. .. . .. ;,~,.. ~ - , . . . - ,. . ,. . ~

1037~9(~
Leur masse molécul~ire moyenne en nombre a ete deter-minee par tonometrie (Vapor Pressure Osmometry).
Le taux d'insaturation des polymères a été determiné
par Résonance Magnétique Nucléaire.
Par ailleurs, les mesures classiques du point de trouble ou du point d'écoulement ne rendant pas bien compte des phenomènes occasionnés par la mauvaise tenue au froid des gas-oils et des fuel-oils et en particulier des phénomenes de bouchage que l'on observe dans les canalisations, on a utilisé principalement le test de la Température Limite de Filtrabilité (T.L.F.) décrit dans la Norme française M 07.042 (éditee par l'Association Française de Normalisation, Paris). Toutefois, certaines mesures de point d'écoulement ont également été effectuees et les résultats en sont donnés a ti~re indicatif.

A 100 cm3 de benzène renfermant 0,67 g~ de vinyl-cyclohexène, on ajoute 1 mMole d'acétylacétonate de nickel et 4 mMoles de sesquichlorure d'éthylaluminium. On ajoute ensuite, sous agitation à 0 C en continu, 43 g. de butadi.ène 1,3.
Au bout de 5 heures de réaction, on isole par pr~cipitation avec du méthanol 35 g. d'un polybutadiène liquide contenant 98%
d'unités 1,4 (cis 1,4 = 85%, trans 1,4 z 13 %, 1,2 z 2 ~) et dont la masse moléculaire moyenne en nombre est voisine de 1.400.
Son taux d'insaturation est supérieur à 97% (Polymère A).
EXEMPLES 2 et 3 On a répété la préparation décrite ~ l'exemple 1, en fa1sant suivre la r~action de polymérisation d'une hydrogénation effectu~e de la manière suivante:
Le polymere insaturé est remis en solution a raison de 3Q 10% en poids dans du cyclohexane et hydrogene en presence de nickel de Raney à une pression comprise entre 25 et 30 atmospheres et a une temperature de 190C. Suivant la duree de l'hydrogena- -""

- ~37~il90 tion, on a obtenu des polybutadienes ayant des taux d'insatura-tion variés. Les durées d'hydrogénation et les taux d'insatura-tion sont indiqués au Tableau I. .;~.

Dans un réacteur, on ajoute a 25 cm3 de toluenerenfermant4 mMole de chlorure de nickel trifluoroacétate CF3COONiCl, 52g de butene-l et 42 g de butadiene 1,3. Au bout de 2 heures de réaction a 60C, on obtient 40 g d'un polybutadiene liquide contenant 95~ d'unités 1,4 (cis 1,4 =
90 %; trans 1,4 = 5%; 1,2 = 5 %) et dont la masse moléculaire moyenne en nombre est voisine de 2.000. Son taux d'insaturation est supérieur 3 97%. tPolymere B).
EXEMPLES 5 a 9 On a r~pét~ la préparation décrite a l'Exemple 4, en fai8ant 8uivre la réactionde polymérisation d'une hydrogénation effectuée de la maniare 8uivante:

- 5a - :

~ ' : ' ~:, ., ,. , ., ... ,,, ~, . ,, .,., . . ,... . - ., , .. ... ,, - ., . - ,-~(~37890 Le mélange réactionnel est dégazé et additionné de 0,8 cm3 d'acétylacétone, 58 cm3 de toluène et 12 mMole de triéthyl-aluminium. Le réacteur est maintenu pendant un temps déterminé
à 60C sous une pression de 20 atmosphères.
On a obtenu divers polybutadiènes hydrogénés présentant des taux d'insaturation variés.
Les durées d~hydrogénation et les taux d'insaturation sont indiqués au Tableau I. Lorsque la température d'hydrogéna-tion était différente de 60C, sa valeur est également indiquée au Tableau I.

Dans un réacteur, on ajoute à 0,52 g. de chlorure de nickel trifluoroacétate, CF3 COO ~iCl, 50 cm3 de n-heptane, 35 g. d'isopr~ne et 33 g de butadiène 1,3. Après 5 heures d'agitation ~ 70C, le polymère est i901~ par précipitation dans l'alcool méthylique et s~ché qou~ pression r~duite jusqu'à
poid~ constant. On obtient ainsi 55 g d'un copolymère butadi~ne-isoprène comprenant 55 % d'unit~s butadiène et 45 % d'unités iospr~ne. La microstructure de ce copolymère est constituée de plu8 de 90 % d'unité~ additionnée~ en 1,4. Sa masse moléculaire moyenne en nombre est voisine de 2.500. Son taux d'insaturation est supérieur à 97 %. (Polymère C).
EXEMPLES 11 à 14 On a répété la procédure de l'exemple 10, en faisant suivre la réaction de copolymérisation, d'une hydrogénation effectu~e de la manière suivante :

Le mélange réactionnel est dégazé puis additionné

3 -de 50 cm de n-heptane, 0,147 g. de nickel sous forme d'octoate et 1,56 g. de triéthylaluminium. Le réacteur est ensuite , . .
maintenu à 70C sous une pression d'hydrogène de 25 atmosphères, -pendant un temps déterminé. Le copolymère hydrogéné obtenu est ensuite isolé comme décrit dans l'exemple 10. En utilisant ` ' ' ' ' 1~37~9~) des durées d'hydrogénation différentes, on a obtenu divers copolymères présentant des taux d'insaturation variés, comme indiqué au Tableau II. Lorsque la température d'hydrogénation était différente de 70C, sa valeur est également indiquée au Tableau II. -1 ExEMPLE 15 :; , Dans un réacteur, on ajoute à 300 cm3 de n-heptane, 64 g de butadiène-1,3, 51 g d'isoprène et 15 mMole de butylli-thium. Après 3 heures d'agitation à 40C, on obtient un copolymère butadiène-isoprène comprenant 62 % d'unités butadiène et 38 % d'unités isoprène. La microstructure de ce copolymère est constitu~e de 92 % d'unités additionnées en 1,4. Sa masse moléculaire moyenne en nombre est de 4.100. Il présente un taux d'insaturation supérieur à 97 %. (Polymère D).
EXEMPLES 16 à 18 On a répété le procédure de l'exemple 15, en faisant suivre la réaction de copolymérisation, d'une hydrog~nation menée dans les conditions suivantes :
La mélange réactionnel est dégazé, pUiS additionn~
de 100 cm de n-heptane, 0,177 g de cobalt sou~ forme d'octoate et 1,02 g de triéthylaluminium. Le réacteur est ensuite maintenu ~ 140C pendant un temp~ déterminé sou3 une pression d'hydrogène de 25 atmosphères. Suivant la durée de l'hydro-génation, de~ copolymères obtenus présentent de~ taux d'insatu-ration variés, comme indiqué au Tableau II.
1 ' ' :

Dans un réacteur, on ajoute a 0,42 g de chlorure de nickel trifluoroacétate CF3 COO Ni Cl, 40 cm de toluène, 31 g ' de butadiène-L,3 et 27 g de pentadiène-1,3. AU bout de 4 heures de réaction à 60C, on isole 50 g d'un copolymère buta-diène-pentadiane comprenant 60 % d'unités butadiène et 40 % -d'unités pentadiène. Sa microstructure est constituée de plus ' , 1(337~9L) de 90 % d'unités 1,4 et sa masse moléculaire moyenne en nombre est voisine de 4.000 (Polymère E).
EXEMPLES 20 à 22 .
On a répété la procédure de l'exemple 19, en faisant suivre la réaction de copolymérisation d'une hydrogénation menée comme suit : e mélange réactionnel est dégazé et .
additionné de 50 cm de n-heptane, 0,13 g de nickel sous forme d'octoate et 1,71 g de triéthylaluminium. Le réacteur est ensuite maintenu à 70C pendant un temps déterminé sous une pression d'hydrogène de 25 atmosphères. On obtient ainsi, en utilisant diverses durées d'hydrogénation, des copolymères butadiène-pentadiène présentant des taux d'insaturation variés, comme indiqué au Tableau II. Lorsque la température d'hydro-génation était différente de 70C, sa valeur est indiquée au Tableau II.
Te~t 1 ______ Un essai préliminaire de solubilit~ deY polymères et copolymères préparés dans les exemples 1 à 22, a montré que les polymères des exemples 3 et 9 ne sont pratlquement pas solubles et que le polymère de l'exemple 8 est seulement partiel-1 lement soluble, les autres polymères et les copolymères étant, ;,l pour leur part, solubles dans le gas-oil, au moins jusqu'aux ¦ concentrations de 1.000 g/m3 considérées dans l'invention.
On a ajouté à un gas-oil présentant une température Limite de Filtrabilité de - 3 C 300 g/m3 de chacun des polymères et copolymères préparés dans les exemples 1 à 22. On a mesuré
la T~L.F. de chacune des compositions obtenues. Les résultats sont donnés aux Tableaux I et II.

.

, ', ''.

~ ()371~90 TABLEAU I
, ., Polym~re Polymère Durée de Insaturation T . L . F .
de l'exemple initial l'hydrogénation ( % ) ( C) 1 A 0 > 97 ~ 3 2 A 6 h 56 - 15 3 A 24 h S - 3 , 4 B 0 ~ 97 - 3 1 10 5 B 1 h 30 87 - 6 . 6 B 3 h 67 - 11 7 B 4 h 44 - 14 . 8 B6 h (90 C) 17 _ 5 12 h (90 C) .

~¦ * Le polymere n'est pratiquement pas soluble dans le gas-oil.
Le polymere est relativement peu soluble dans le ga~-o11.

' , ' ' ',:.
~ ' ,.

l- . . ,. ~, . . . , ,~";

1(~37~
TABLEAU II

Copolym~re Copolymère¦ Durée de Insaturation T.L.F.
de l'exemple initial ¦l'hydrogénation ( % ) (C) . 10 C I 0 ~ 97 - 3 ,, 11 C ¦ 2 h 88 - 4 . 12 C 4 h 50 - 8 , 13 C 6 h 30 - 15 14 C 8 h (100C) 3 - 15 _ D 0 ~97 - 3 16 D 1 h 16 - lS
. 17 D 1 h 15 6 - 17 18 D 4 h ~ 3 - 15 19 , E 0 >97 _ 3 ., E 1 h 81 - 4 1, 21 E 4 h 35 - 12 : 22 E 6 h (100C) . - 12 .

L'examen des résultats rassemblés dans le~s Tableaux I
et II montre que l'efficacité des polym~res et copolymères ', dépend très fortement de leur taux d'insaturation: en effet, ¦ les homopolymbres et copolymères comportant plus de 80 %
i d'insaturation (ex. 1, 4, 5, 10, 11, 15, 19 et 20) ont pa~ ou ~ peu d'influence sur la Température Limite de Filtrabilité.
ij Par contre, les additifs possédant une insaturation plus faible ~ sont réellement très efficaces, et plus particulièrement les , ,¦ homopolymères ayant une insaturation inférieure à 70 % et les ', copolymères ayant une insaturation inférieure à 40 %. De plus, les homopolymères ayant une insaturation,inférieure à 5 %, . :, pratiquement pas solubles dans le gas-oil, n'ont aucune influence : :
" .
. sur la Température Limite de Filtrabilité (ex. 3 et 9), les ~$ - 10 - ~............
. . .

1(~37~
homopolymères qui ont une insaturation de 5 à 20 %, relativement peu ~olubles dans le gas-oil, ont une influence réduite sur la Température Limite de Filtrabilité.
Test 2 ______ , Les copolymères butadiène-isoprène hydrogénés préparés dans les exemples 13, 16 et 17 ont été testés dans quatre gas-oils , différents, dont la composition et l'intervalle de distillation j est indiqué au Tableau III, et à des concentrations variées.
Les résultats des mesures de Température Limite de Filtrabilité, détermin~e pour chaque composition 24 heures et, pour certaine~
d~entre elles, 4 semaines après dopage, sont indiqu~s au j Tableau IV. ;~
J TABLEAU III ~.
.1 .
'3 . ~ .
Gas Oil N distillation (C) Composition 13 152 - 354 45 % SIRTICA, 35%
QATAR, 10% TATAR, 10% ARAMC0 14 160 - 362 95% NIGERIA et 5% AMMA

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On a également determine l'efficacite dans l'abaisse-ment du point d'ecoulement de deux gas-oils, des copolymères préparés dans les exemples 13, 16 et 17, utilises à diverses concentrations. Les mesures de point d'ecoulement ont ete :
: effectuees suivant la méthode decrite dans la Norme franc,aise T 60.105. Les résultats sont donnes au Tableau V.

I TABLEAU V

.' 10Additif . Gas oil No 13 Gas oil No 28 de Concentr3atlon 4 semaines 4 semaines ~ l'exemple (g/m ) après dopage après dopage ., ,, - 12C - 12C

l 50 - 23 _ .1 16 150 - 29 - 29 .
; 20 50 - 19 - 21 ~ 17 150 - 29 - 29 .

. ~, - 11 - ~ .
y~

Claims

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:

1. Composition comprenant une proportion majeure de pétrole brut ou de distillat moyen de pétrole, caractérisée en ce qu'elle comprend une proportion suffisante pour en amé-liorer la tenue au froid d'au moins une substance polymérique consistant en un homopolymère hydrogéné du butadiène-1,3 ou en un copolymère hydrogéné du butadiène-1,3 avec au moins une dioléfine aliphatique conjuguée de 5 à 8 atomes de carbone, présentant:
a) de 20 à 100% d'unités butadiène et de 0 à 80 % d'unités dérivant d'au moins une dioléfine aliphatique conjuguée de 5 à 8 atomes de carbone;
b) une microstructure, déterminée avant hydrogénation, constituée de plus de 50% d'unités additionnées en 1,4;
c) une masse moléculaire moyenne en nombre de 500 à 20.000 ; et d) un taux d'insaturation oléfinique au plus d'environ 80%
des unités constituant la chaine polymérique, avec la condi-tion que, pour les homopolymères hydrogénées du butadiène-1,3, ce taux d'insaturation oléfinique est d'au moins 5%.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ladite substance polymérique consiste en au moins un homopolymère hydrogéné du butadiène-1,3 présentant une microstructure constituée de plus de 90% d'unités additionnées en 1,4.

3. Composition selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que ladite substance polymérique consiste en au moins un homopolymère hydrogéné du butadiène 1,3 présen-tant un taux d'insaturation oléfinique de 20 à 70% des unités constituant la chaine polymérique.

4 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ladite substance polymérique consiste en au moins un copolymère hydrogéné comprenant de 20 à 90% d'unités butadiène et de 10 à 80% d'unités dérivant d'au moins une dioléfine ali-phatique conjuguée de 5 à 8 atomes de carbone.

5. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que ledit copolymère hydrogéné comprend de 40 à 70%
d'unités butadiène et de 30 à 60% d'unités dérivant d'au moins une dioléfine aliphatique conjuguée de 5 à 8 atomes de carbone.

6. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ladite substance polymérique consiste en au moins un copolymère hydrogéné présentant une microstructure constituée de plus de 90% d'unités additionnées en 1,4.

7. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ladite substance polymérique consiste en au moins un copolymère hydrogéné présentant un taux d'insaturation olé-finique au plus égal à 40% des unités constituant la chaine polymérique.

8. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ladite substance polymérique consiste en au moins un copolymère hydrogéné présentant un taux d'insaturation oléfini-que d'au moins 5% des unités constituant la chaine polymérique.

9. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ladite substance polymérique consiste en au moins un copolymère pratiquement totalement hydrogéné.

10. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ladite substance polymérique consiste en au moins un copolymère hydrogéné du butadiène 1,3 et de l'isoprène.

11. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ladite substance polymérique consiste en au moins un copolymère hydrogéné du butadiène-1,3 et du pentadiène-1,3.

12. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ladite substance polymérique présente une masse molé-culaire moyenne en nombre de 1.000 à 10.000.

13. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la proportion de substance polymérique est de 10 à
1.000 g/m3 de composition.

14. Composition selon la revendication 13, caractéri-sée en ce que la proportion de substance polymérique est de 50 à 500 g/m3 de composition.

15. Composition selon la revendication 1, caractéri-sée en ce qu'elle comprend une proportion majeure de pétrole brut.

16. Composition selon la revendication 1, caractéri-sée en ce qu'elle comprend une proportion majeure de gas-oil.

17. Composition selon la revendication 1, caractéri-sée en ce qu'elle comprend une proportion majeure de fuel-oil.