BRPI1101053A2 - gaseificaÇço de glicerol bruto - Google Patents

Abstract

GASEIFICAÇçO DE GLICEROL BRUTO. A presente invenção refere-se a um método (20) para o processamento (1, 2) de uma mistura de alimentação contendo glicerol (G) para dar um intermediário (1), em particular em um método (10) para a geração de uma mistura de produto contendo hidrogênio (H) a partir do intermediário (1) por meio de pirôlise (3), obtenção de um produto de pirôlise (P) e com a reação (4) do produto de pirôlise (P), tal que o processamento (1, 2) prossiga sob pelo menos vaporização parcial (1) da mistura de alimentação (G) por evaporação de película fina, obtendo um produto de vaporização (V).

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "GASEIFICA- ÇÃO DE GLICEROL BRUTO"

A presente invenção refere-se a um método para processar ma- terial de mistura prima alimentícia contendo glicerol para formar um interme- diário, um método para gerar uma mistura de produto contendo hidrogênio do intermediário, e também para um dispositivo correspondente.

Técnica Anterior

Na tentativa de diminuir a entrada de dióxido de carbono na at- mosfera da terra, ou pelo menos não permitir que ela ainda aumente, e co- mo alternativas para as reservas de petróleo e gás natural que estão desa- parecendo, no futuro, fontes de energia de matérias brutas renováveis serão cada vez mais usadas. De acordo com uma orientação da EU1 na União Eu- ropéia, pelo ano 2010, pelo menos 5,75% dos requisitos de combustível se- rão cobertos por tais fontes de energia. O biodiesel desempenha um papel excepcional neste caso que já está agora sendo adicionado a uma concen- tração de até cinco por cento para o combustível a diesel disponível nas es- tações de enchimento alemãs.

O biodiesel é um combustível padronizado que é obtido na Eu- ropa principalmente de óleo de semente de colza, mas também de outros óleos vegetais e gorduras tais como óleo de soja. Tais óleos e gorduras são triglicerídeos, isto quer dizer triésteres de glicerol de vários ácidos graxos. Óleos e gorduras vegetais, a temperaturas de ambiente padrão, são visco- sos para sólido, o que quer dizer que têm uma viscosidade mais alta do que os combustíveis para os quais um motor a diesel convencional no mercado é projetado. Óleos e gorduras vegetais diferem, além disso, de combustíveis convencionais em seu comportamento de injeção e suas propriedades de combustão (ponto de ignição, número de cetano, resíduos). Estas desvanta- gens podem ser compensadas apenas de maneira incompleta até por inter- venções com respeito ao motor tal como, por exemplo, pré-aquecendo o ó- leo vegetal. Além disso, tais intervenções com respeito ao motor geralmente exigem conversão dispendiosa de veículos correspondentes.

Biodiesel é produzido transesterificando os ácidos graxos de tri- glicerídeos com álcool, por exemplo, metanol. A viscosidade, o comporta- mento da injeção e as propriedades de combustão de biodiesel substancial- mente correspondem ao combustível de diesel convencional, razão pela qual o biodiesel é usável, pelo menos até uma certa fração, sem problemas até em motores a diesel não modificados.

O glicerol resultante da transesterificação não ocorre em uma forma pura, mas forma uma parte de uma mistura de matéria. Tal glicerol bruto tem um conteúdo de glicerol de 80-85%, mas adicionalmente ainda contem quantidades relativamente grandes de água e sais, resíduos do pro- cesso de produção (resíduos de solventes e catalisadores) e também com- ponentes orgânicos (Material Orgânico Nâo-Glicerol (MONG)). De acordo com a técnica anterior, o glicerol bruto é purificado, por exemplo, em etapas de processo complexo através de destilação a vácuo, desodorização e filtra- ção, até o ponto em que ele satisfaz os requisitos da Farmacopeia Européia e pode ser vendido para a indústria farmacêutica em que ele é chamado gli- cerol farmacêutico em uma pureza de pelo menos 99,5%.

Atualmente, todo o glicerol que ocorre na produção de biodiesel pode ser utilizado desta maneira. Entretanto, com a expansão previsível da produção de biodiesel, no futuro supercapacidades de glicerol podem ser esperadas, e assim outras vias de utilização, economicamente convenientes, são requeridas para esse fim.

Em adição ao biodiesel, o hidrogênio é também conhecido como sendo uma fonte de energia renovável, usada cada vez mais, que é habitu- almente obtida pela eletrólise da água. Devido ao uso crescente de hidrogê- nio em motores e sistemas de veículos para recuperação de energia, em particular em conexão com tecnologia de células de combustível e com no- vos métodos para armazenamento de hidrogênio, uma necessidade cada vez maior de hidrogênio pode ser esperada no futuro. Uma vez que a produ- ção de hidrogênio a partir de glicerol é conhecida em princípio, a produção de hidrogênio é uma via de utilização atraente para o glicerol bruto que pa- rece ser apropriado para cobrir, pelo menos em parte, a necessidade cada vez maior de hidrogênio. Para produzir hidrogênio de hidrocarbonetos oxigenados tais como glicerol, mas também de biomassa, reforma de vapor, por exemplo, depois, ou simultânea, a conversão pirolítica é habitual. Para este propósito, freqüentemente catalisadores de níquel são usados em materiais de suporte apropriados. Os materiais de alimentação neste caso são geralmente pré- aquecidos e conduzidos junto com vapor sobre o catalisador. Para este pro- pósito, métodos de temperatura alta prosseguindo a 400-900°C ou mais são conhecidos, mas métodos de temperatura baixa, como são descritos, por exemplo, nas US 6 964 757 B2, US 6 964 758 B2 e US 6 699 457 B2 são também conhecidos.

Depois, para estabelecer a proporção de hidrogênio/monóxido de carbono desejada e /ou para purificar o hidrogênio, por exemplo, a reação de desvio de gás de água, um método de membrana e/ou adsorção de pres- são-oscilação pode ser usado.

Processamento adicional direto de glicerol bruto através de piró- Iise e reforma de vapor (de agora em diante também chamado piroreformar) é impedido por suas impurezas mencionadas acima, e também pelas dife- renças de qualidade causadas por fontes e métodos de produção diferentes, em particular, sais, em meios aquosos, podem levar à corrosão de compo- nentes da instalação e desativar o catalisador usado. Além disso, impurezas orgânicas são capazes de ser controladas somente com dificuldade e podem levar a depósitos e à formação de fuligem. Métodos conhecidos, dessa ma- neira, geralmente usam glicerol (farmacêutico) apropriadamente purificado, a produção do qual, entretanto, é associada com altos custos devido à despe- sa em termos de aparelho.

DE 10 2007 007 022 962 A1 e DE 10 2007 060 166 A1 da reque- rente direciona estes problemas e propõe a separação de substâncias inde- sejadas do glicerol bruto antes da pirólise, por exemplo, por secagem térmi- ca ou destilação a vácuo. Em contraste, por exemplo, a DE 10 2007 045 360 A1 da requerente contém um método no qual um método de pirólise é con- duzido de uma tal maneira que resíduos formados a partir do uso de glicerol bruto possam ser removidos continuamente. No entanto, os métodos da técnica anterior são freqüentemente desvantajosos, em particular quanto aos aspectos de energia e/ou aparelho.

É, portanto, um objetivo da presente invenção especificar um método do tipo em questão para alimentar os subprodutos que ocorrem na produção de biodiesel e que contêm glicerol para uma utilização econômica, e por cujo método as desvantagens da técnica anterior são superadas. Descrição da Invenção

Este objetivo é alcançado por um método para o processamento de uma mistura de alimentação contendo glicerol para formar um intermediá- rio, um método para a geração de uma mistura de produto contendo hidro- gênio a partir do intermediário, e também um dispositivo correspondente que tem as características das reivindicações independentes. As modalidades preferidas são o assunto em questão das sub-reivindicações e também da descrição aqui a seguir.

Vantagens da Invenção

De acordo com a invenção, uma mistura de alimentação conten- do glicerol, por exemplo, glicerol bruto da produção de biodiesel, é proces- sada pelo menos em parte pela evaporação de película fina, pelo que um produto de vaporização correspondente é obtido.

Verificou-se que a evaporação de película fina torna possível se- parar de foram particularmente simples e não onerosa os sais que podem ser danosos às etapas de processo subsequentes.

Outros componentes, em particular água e certos componentes de MONG os quais não necessariamente prejudicam as etapas de processo subsequentes podem, ao contrário, em parte passar para o produto de vapo- rização (vapores) e podem dessa forma ser transferidos, por exemplo, para um instrumento de pirólise subsequente. Os componentes que passam so- bre a fase de gás de acordo com seu ponto de ebulição podem ser ajustados de uma maneira direcionada pela escolha de temperatura adequada e con- dições de pressão e são distribuídos consequentemente entre vapores e o produto de fundo.

Os componentes orgânicos que são destilados são a seguir piro- Iisados junto com o glicerol e podem, assim da mesma forma, ser usados para a produção de hidrogênio. Na purificação convencional para a produção de glicerol farmacêutico, os componentes correspondentes, ao contrário, são separados e devem ser dispostos de, possivelmente em um consumo não insignificante.

No contexto do presente pedido de patente, o resíduo de evapo- ração contendo os sais e frações de MONG não vaporizadas pode ser des- carregado como um líquido de volume reduzido e com alta viscosidade do fundo do evaporador. A água que passa por cima pode ser usada no pro- cesso de reforma de vapor subsequente sem qualquer entrada de energia adicional significante. Neste caso, vantajosamente, as condições de evapo- ração podem ser controladas de uma maneira direcionada tal que a fração de água desejada seja logo ajustada na etapa de processamento. O vapor que passa por cima pode também atuar como entrada de energia para um método de pirólise subsequente.

Em outras palavras, o método de acordo com a invenção torna possível uma purificação do glicerol bruto por meio da qual apenas os com- ponentes que são indesejados para um método térmico a jusante são remo- vidos de uma maneira direcionada, confiavelmente, de forma não onerosa e simples.

A evaporação de película fina é conhecida per se. A vaporização pro- vém de uma película líquida fina em um evaporador de película fina. A mistu- ra de material que deve ser separada para este propósito é distribuída por meio de um sistema distribuidor rotativo a partir do topo na periferia de um evaporador cilíndrico e flui para baixo na superfície interna do mesmo. Um sistema limpador assegura a distribuição uniforme sobre a superfície interna e a misturação permanente do material que flui para baixo.

O evaporador é geralmente construído com uma parede dupla. Para o aquecimento uniforme da superfície do evaporador, um meio veículo de aquecimento (por exemplo, o óleo ou vapor térmico) é conduzido através de uma jaqueta. A maioria das substâncias voláteis vaporiza a partir de uma película líquida que flui para baixo, dependendo da temperatura do líquido e da pressão de operação no evaporador. Os vapores são passados para ci- ma em fluxo contracorrente para a película líquida.

A pressão de operação nos evaporadores de película fina é ge- ralmente uma pressão absoluta de 100 MPa (1 mbar) até 0,1 MPa (1 bar), ou seja, no vácuo varia até a pressão atmosférica. A evaporação de película fina torna possível primeiramente uma redução marcada das temperaturas do evaporador em comparação com outros métodos de evaporação. O tem- po de residência na temperatura de vaporização da mistura de material que é alimentada é por outro lado, muito curto e é freqüentemente marcadamen- te menos do que um minuto. Devido ao tempo de residência baixo, altas temperaturas de vaporização podem ser usadas sem os processos de de- composição térmica sendo receados.

Foi verificado que na evaporação de película fina do glicerol bru- to, em contraste com as temperaturas comumente usadas de aproximada- mente 160°C, com a vantagem particular de uma temperatura de 170 a 240°C poder ser usada, vantajosamente uma temperatura de acima de 200°C, em particular de 200 a 240°C, preferivelmente de 200 a 220°C, sem o glicerol exibir processos de decomposição. As temperaturas de vaporiza- ção maiores são também acompanhadas por uma pressão de vaporização maior a qual pode ser alcançada de forma simples e não onerosa por ins- trumentos a vácuo simplificados.

Uma pressão absoluta de 5000 MPa a 8500 MPa (50 a 85 mbar) provou ser particularmente vantajosa neste contexto.

Como uma vantagem particular da evaporação de película fina, verificou-se que pelo uso direcionado de temperaturas ou pressões de vapo- rização relativamente altas determinadas, o que é chamado de jato de água (isto é, a evaporação abrupta de água sobre a queda de pressão e a forma- ção de aerossóis e gotículas de água) pode ser evitado. A causa principal da formação de aerossóis contendo sal que podem passar por cima do destila- do é dessa forma confiavelmente eliminada.

Como já explicado, o método introduzido é adequado, em parti- cular, para o tratamento de substâncias contendo glicerol tais como glicerol bruto ou abaixo do padrão como ocorre na produção de biodiesel.

Para uma purificação adicional, em particular para a remoção de sais, o produto de vaporização, isto é, os vapores gerados pela evaporação de película fina podem ser purificados por pelo menos um instrumento de depuração, por exemplo, um depurador de vapor. Mesmo com altas cargas de sal, um procedimento de processo relativamente confiável pode ser al- cançado dessa forma sem o risco de dano ou corrosão do catalisador, visto que a transferência de sal é minimizada por arrastamento. Pelo uso de um instrumento de depuração, de uma maneira particular que poupe energia e custo, um segundo estágio de destilação possivelmente necessário de outra forma pode ser liberado junto.

A fim de separar parte das substâncias indesejadas presentes na mistura de alimentação mesmo antes do processamento de acordo com a invenção, a dita mistura de alimentação também pode ser submetida a um método de purificação adicional, por exemplo, uma destilação, uma secagem térmica, um método de exclusão de íon e/ou de troca de calor, de filtragem através de carvão ativado e/ou de uma membrana e/ou cromatográfico.

Métodos particularmente vantajosos e não onerosos provaram ser neste contexto pré-secagem e saponificação. A pré-secagem, a qual é conhecida per se, pode ser usada em particular em altos teores de água. Embora seja necessário o uso de um dispositivo de adicional e entrada de energia adicional, por outro lado, a entrada de energia necessária no siste- ma de evaporação de película fina pode, no entanto, ser diminuída dessa forma devido ao volume total inferior a ser aquecido e também a um prea- quecimento o qual já ocorreu.

Também neste caso, vantajosamente, uma influência controladora do teor de água sobre as etapas de reação que necessitam de água posterio- res pode ocorrer. Dependendo da qualidade do glicerol bruto usado, o teor de MONG pode variar grandemente e influenciar na qualidade do produto de desti- lação, por exemplo, por cloretos orgânicos. Um ajuste direcionado do pH pode realizar, por exemplo, uma saponificação de ácidos alcanoicos os quais perma- necem no produto do fundo devido ao mais elevado ponto de ebulição. O método que é, da mesma forma, provido de acordo com a in- venção para a geração de uma mistura de produto contendo hidrogênio a partir do intermediário como obtido pelo método de processamento, compre- ende a pirólise do intermediário, obtenção de um produto da pirólise, e tam- bém a reação do mesmo para formar uma mistura de produto contendo á- gua. O produto da pirólise está presente no estado gasoso puro. Desta ma- neira, as etapas de purificação tecnicamente e economicamente complexas antes da entrada na etapa de reação são evitadas.

Com certeza, a mistura de produto contendo hidrogênio pode ser submetida a etapas de processamento adicionais, por exemplo uma reação de mudança de gás para água, na qual preferivelmente grandes partes do monóxido de carbono presente na mistura de produto são reagidas com á- gua para formar o hidrogênio e o dióxido de carbono (reação de equilíbrio). A mistura de produto é, dessa forma, eficazmente desintoxicada. Alternativa- mente ou, além disso, por exemplo, um método de adsorção de oscilação de pressão pode também ser usado para obter hidrogênio com alta pureza.

Particularmente vantajosa para a reação do intermediário, a re- forma e/ou a oxidação parcial do vapor podem ser usadas tais como são descritas e extensivamente explicadas, por exemplo, nos pedidos de patente da requerente DE 10 2007 007 022 962 A1 e 10 2006 020 985 A1.

O reformador de vapor que pode ser usado é preferivelmente um reator tubular tal como é também usado, por exemplo, para a reforma do vapor de metano. O reformador de metano pode compreender pelo menos um material catalisador o qual é selecionado dentre níquel, platina, paládio, ferro, ródio, rutênio e/ou irídio. Vantajosamente, o material catalisador é um material que é também adequado para a reforma do vapor cataliticamente suportado de nafta ou metano. Pelo uso de reatores tubulares e catalisado- res conhecidos, componentes de planta tendo custos adicionais baixos po- dem também ser usados para a produção de hidrogênio a partir do glicerol bruto.

Preferivelmente, a pirólise pode ser realizada na zona de con- vecção de um reformador de vapor correspondente, cuja zona de convecção é construída para este propósito como um reator de pirólise. A pirólise pode também ser realizada com alimentação de água, vapor e/ou um agente de oxidação, em que o agente de oxidação pode ser, por exemplo, ar, ar enri- quecido com oxigênio ou oxigênio. No entanto, a pirólise pode ser realizada com vantagem particular na ausência de ar. Verificou-se que uma pirólise particularmente vantajosa de um intermediário processado correspondente- mente prossegue a uma temperatura de 500 a 750°C e uma pressão absolu- ta de 2 MPa a 4 MPa (20 a 40 bar) com produtos de pirólise puramente ga- sosa sendo obtidos. O produto de pirólise neste caso contém substancial- mente monóxido de carbono, metano, hidrogênio e dióxido de carbono. As ditas condições de pirólise podem ser otimizadas pela adaptação da tempe- ratura, pressão e teor de água e também do tipo de entrada de aquecimento e assim os tempos de residência, de uma tal maneira que a formação de produtos sólidos e líquidos seja muito amplamente evitada.

A entrada de energia necessária para a pirólise e a reforma do vapor prossegue em contraste aos métodos conhecidos, não eletricamente. Os processos subsequentes são realizados em um estado constante em um dispositivo adequado. A entrada de energia necessária prossegue por meio de calor radiante e/ou calor transferido por convecção. Se, por exemplo, o hidrogênio for separado de uma mistura de produto por meio de adsorção por oscilação de pressão, o gás residual que é obtido como um produto em adição ao hidrogênio de alta pressão e alta pureza pode, por combustão, cobrir alguma energia necessária e dessa forma aumentar a eficiência geral.

Um reator que pode ser usado para oxidação parcial tem vanta- josamente um queimador através do qual um produto de pirólise e um agen- te de oxidação, preferivelmente ar, ar enriquecido com oxigênio, ou oxigênio, e/ou vapor, podem ser alimentados separadamente ou como uma mistura de matéria. Um queimador correspondente para este propósito tem disposto concentricamente espaços no anel e é equipado com pelo menos um corpo rotativo por meio do qual uma mistura de matéria que é alimentada através do queimador pode receber uma rotação tangencial. O queimador tem ca- nais de resfriamento e é feito pelo menos de partes de um material resisten- te a alta temperatura.

Convenientemente, o teor de água ou vapor do intermediário processado a partir da mistura de alimentação é ajustado pela adição ou remoção de água ou vapor até um valor que torne possível realizar uma piró- lise subsequente sem a formação de fuligem e com entrada de energia mí- nima simultaneamente. Como mencionado, o teor de água ou de vapor já pode ser pré-ajustado pelo ajuste do teor de água da mistura de alimentação pela pré-secagem ou pela seleção das condições de evaporação. Outra mo- dalidade do método de acordo com a invenção considera a alimentação da água necessária para a pirólise em mais do que uma etapa, antes e/ou du- rante a pirólise em etapas em um ponto adequado. Se a pirólise for realizada em uma pluralidade de etapas seguintes seqüencialmente, a água alimenta- da convenientemente prossegue em cada caso antes da etapa de pirólise.

Se o intermediário for alimentado para a pirólise na forma líquida, a água é introduzida, preferivelmente na forma de vapor, em que o vapor é injetado no intermediário ou o intermediário no vapor. Com o vapor, uma par- te considerável da energia necessária para a pirólise subsequente já é intro- duzida, o que leva a um custo reduzido de calor no reator de pirólise e a uma redução da complexidade do aparelho para o reator de pirólise.

O consumo de energia do método de acordo com a invenção é influenciado, inter alia, pela quantidade de água que deve ser aquecida no reformador de vapor. Quanto maior esta quantidade de água, maior é a ne- cessidade de energia. A fim de otimizar a necessidade de energia do método de acordo com a invenção, a entrada alimentada ao reformador de vapor, portento, tem convenientemente apenas um teor de água mínimo, cujo ta- manho é determinado pelas etapas de processo subsequentes. O teor de água mínimo resulta da demanda que a formação de fuligem no reformador de vapor é completamente suprimida e ao mesmo tempo a água suficiente na mistura do produto a fim de ser capaz de realizar o processo de consumo de água subsequente que segue a reforma do vapor (por exemplo, uma rea- ção de mudança de água para gás) sem alimentação de água adicional. De forma conveniente, portanto, o teor de água ou vapor do intermediário é a- justado para o teor de água mínimo pela adição ou remoção de água ou va- por antes da reforma do vapor.

Um dispositivo adequado para a realização do método de acor- do com a invenção compreende, em particular, um evaporador de película fina por meio do qual uma mistura de alimentação contendo glicerol pode ser processada, um instrumento de pirólise no qual o intermediário obtido pelo processamento pode ser pirolisado, e um instrumento de reação no qual a mistura de produto contendo hidrogênio pode ser produzida a partir de um produto de pirólise gerado no instrumento de pirólise.

Vantajosamente, um reator de pirólise e um reator de catálise (por exemplo, um reformador de vapor) formam uma unidade estrutural. A entrada de energia necessária para a reação de pirólise e também para a reforma do vapor prossegue por meio do calor radiante e/ou calor transferido por convecção. Por exemplo, o reator de pirólise pode ser operado por calor transferido por convecção ou outro por calor radiante. Preferência é dada a uma instalação de reator de pirólise e reformador de vapor em uma zona radiante. Por meio desta conversão de processamento, em particular as per- das de energia, por exemplo, por meio de um sistema de tubulação, podem ser mantidas mínimas.

Com referência a vantagens adicionais do dispositivo de acordo com a invenção, referência é feita exclusivamente às características de pro- cesso descritas aqui a seguir.

Vantagens e modalidades adicionais da invenção resultam da descrição e do desenho acompanhante.

Entende-se que as características mencionadas acima e as ca- racterísticas ainda a serem descritas aqui a seguir podem ser usadas não somente na combinação citada em cada caso, mas também em outras com- binações ou sozinhas, sem deixar o contexto da presente invenção.

A invenção é ilustrada esquematicamente com referência a uma modalidade exemplar no desenho e será descrita extensivamente aqui a se- guir com referência ao desenho. Descrição da Figura

A figura 1 mostra uma representação esquemática de um méto- do que ocorre de acordo com uma modalidade particularmente preferida da invenção.

Na figura 1 única, um método que ocorre de acordo com uma modalidade particularmente preferida da invenção é mostrado e designado de forma geral por 10.

No método, uma mistura de alimentação contendo glicerol G, por exemplo, glicerol bruto a partir da produção de biodiesel, é usada. Entende- se que a mistura de alimentação G pode ser processada de uma maneira correspondente, por exemplo, pré-purificada, seca, saponificada e/ou filtrada.

A partir da mistura de alimentação G, um produto de vaporização V é obtido por evaporação de película fina 1. Além disso, na evaporação de película fina 1, um resíduo R é obtido na forma do produto de fundo que é continuamente ou intermitentemente retirado do evaporador de película fina. O resíduo R pode ser ainda tratado para melhor deposição e/ou utilização, por exemplo, pode ser granulado ou depurado.

O produto de vaporização, por exemplo, na forma de vapores, é depurado em uma etapa de depuração 2, por exemplo em um depurador de vapor, e é opcionalmente ainda processado. Como um resultado, um inter- mediário I é obtido. No contexto do processamento adicional 2, por exemplo, uma solução salina aquosa é obtida como um resíduo de depuração carre- gado W, o qual pode da mesma forma ser ainda tratado de uma maneira adequada.

A evaporação de película fina 1 e a depuração subsequente 2 podem ser sumarizadas como uma etapa de processamento preferida 20 de acordo com a invenção.

O intermediário I é a seguir reagido pela pirólise 3 para dar um produto de pirólise puramente gasoso P.

O produto de pirólise P é reagido na etapa de processo 4, por exemplo, em um reformador de vapor 25 com suporte catalítico para produ- zir a mistura de produto contendo hidrogênio H, uma mistura de produto con- tendo predominantemente hidrogênio e monóxido de carbono.

O método pode compreender ainda os processos subsequentes que não são mostrados aqui para o tratamento adicional da mistura de pro- duto P tal como, por exemplo, uma reação de troca de água por gás e/ou uma adsorção de oscilação de gás.

Claims (10)

1. Método (20) para o processamento (1, 2) de uma mistura de ali- mentação contendo glicerol (G) para dar um intermediário (I), em particular em um método (10) para a geração de uma mistura de produto contendo hidrogê- nio (H) a partir do intermediário (I) por meio de pirólise (3), obtenção de um produto de pirólise (P) e com a reação catalítica (4) do produto de pirólise (P)1 caracterizado pelo fato de que o processamento (1, - 2) inclui pelo menos a vaporização parcial (1) da mistura de alimentação (G) por evaporação de película fina, obtendo um produto de vaporização (V).

2. Método (20) de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a vaporização (1) da mistura de alimentação (G) é realizada em uma temperatura de acima de 200°C, em particular de 200 a 240°C, preferi- velmente de 200 a 220°C.

3. Método (20) de acordo com qualquer uma das reivindicações an- teriores, caracterizado pelo fato de que a vaporização (1) da mistura de alimen- tação (G) é realizada em uma pressão absoluta de 5000 MPa a 8500 MPa (50 a 85 mbar).

4. Método (20) de acordo com qualquer uma das reivindicações an- teriores, caracterizado pelo fato de que o processamento (1, 2) compreende a depuração do produto de vaporização (V) em um depurador.

5. Método (20) de acordo com qualquer uma das reivindicações an- teriores, caracterizado pelo uso de substâncias contendo glicerol, em particular glicerol bruto ou glicerol abaixo do padrão, preferivelmente a partir da produção de biodiesel, como mistura de alimentação (G).

6. Método (20) de acordo com qualquer uma das reivindicações an- teriores, caracterizado pelo pré-tratamento da mistura de alimentação (G) pela purificação, secagem e/ou saponificação.

7. Método (10) para a geração de uma mistura de produto contendo hidrogênio (H) a partir de um intermediário (I) produzido de uma mistura de ali- mentação contendo glicerol (G) por meio de pirólise, obtenção de um produto de pirólise (P) e reação do produto de pirólise (P), caracterizado pelo fato de que a produção do intermediário compreende um método (20) de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores.

8. Método (10) de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pela reação do produto de pirólise (P) pela reforma do vapor e/ou oxidação parcial.

9. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações anterio- res, caracterizado pelo ajuste de um teor de água da mistura de alimentação (G), do produto de vaporização (V), do intermediário (I), do produto de pirólise (P), e/ou da mistura de produto (H).

10. Dispositivo que é equipado para realizar um método como defi- nido em qualquer uma das reivindicações 7 a 9, tendo um evaporador de pelí- cula fina, um instrumento de depuração, um instrumento de pirólise e um ins- trumento de reação.