BRPI1010611B1

BRPI1010611B1 - processo para a hidrogenação seletiva de diolefinas e compostos de enxofre contidos em uma matéria-prima de gasolina de pirólise

Info

Publication number: BRPI1010611B1
Application number: BRPI1010611A
Authority: BR
Inventors: Scott Vanderwilp Brian; Clark Grenoble Dane; Norris Treybig Michael; Benjerman Himelfarb Paul
Original assignee: Shell Int Research
Priority date: 2009-06-11
Filing date: 2010-06-09
Publication date: 2018-09-11
Also published as: SG10201402426UA; US9260670B2; TW201107459A; BRPI1010611A2; US20120108866A1; CN102803443B; WO2010144512A3; RU2011153741A; CN102803443A; WO2010144512A2; RU2543717C2; SG176087A1

Description

(54) Título: PROCESSO PARA A HIDROGENAÇÃO SELETIVA DE DIOLEFINAS E COMPOSTOS DE ENXOFRE CONTIDOS EM UMA MATÉRIA-PRIMA DE GASOLINA DE PIRÓLISE (51) Int.CI.: C10G 45/02; C10G 45/32; C10G 69/06 (30) Prioridade Unionista: 11/06/2009 US 61/186.035 (73) Titular(es): SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ B.V.

(72) Inventor(es): DANE CLARK GRENOBLE; PAUL BENJERMAN HIMELFARB; MICHAEL NORRIS TREYBIG; BRIAN SCOTT VANDERWILP (85) Data do Início da Fase Nacional: 08/12/2011

1/22 “PROCESSO PARA A HIDROGENAÇÃO SELETIVA DE DIOLEFINAS E COMPOSTOS DE ENXOFRE CONTIDOS EM UMA MATÉRIA-PRIMA DE GASOLINA DE PIRÓLISE” [001] Essa invenção se refere a um processo para a hidrogenação seletiva de diolefinas, olefinas e compostos de enxofre que estão contidos em uma matériaprima de gasolina de pirólise.

[002] Gasolina de pirólise é obtida como um subproduto normalmente líquido a partir do craqueamento térmico de alta temperatura de hidrocarbonetos gasosos, como etano e propano, ou hidrocarbonetos líquidos como nafta e gasóleo, para fazer olefinas inferiores, como etileno e propileno. Gasolina de pirólise inclui componentes com temperaturas de ebulição na faixa de ebulição da gasolina, e é altamente aromática e olefínica. Devido aos componentes com alto índice de octano contidos em gasolina de pirólise, algumas vezes pode ser usado como um componente de mistura com alto índice de octano em gasolina de motor. De maneira mais importante, com suas altas concentrações de compostos aromáticos, um uso preferido de gasolina de pirolise é como uma fonte de aromáticos. Entretanto, gasolina de pirólise tipicamente contém componentes indesejáveis, como, por exemplo, diolefinas (também referidos aqui algumas vezes como dienos) e compostos de enxofre. E, se a gasolina de pirólise é usada como uma fonte de aromáticos, que podem ser recuperados através de métodos de extração de solvente, mesmo a presença de monooloefinas contidas na gasolina de pirólise é indesejável e precisa ser removida da gasolina de pirólise junto com as diolefinas e enxofre antes da extração dos aromáticos.

[003] A literatura de patente descreve diversos processos para a hidrogenação seletiva de dienos, monoolefinas e compostos de enxofre que estão contidos em gasolina de pirólise. Tipicamente, os processos da técnica anterior incluem dois estágios reacionais usados no hidrotratamento de uma gasolina de pirólise.

[004] É descrito na US 3.691.066 um processo para a hidrogenação seletiva de gasolina de craqueamento a vapor. Nesse processo, uma gasolina de pirólise

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2/22 contendo diolefinas, monoolefinas, compostos aromáticos e de enxofre é passada em um catalisador de níquel suportado sob determinadas condições específicas de processo para proporcionar um produto com teor reduzido de diolefina e enxofre orgânico. O catalisador contém de 1 a 50% por peso de níquel que está predominantemente na forma de níquel elementar e preferivelmente suportado em sepiolite. O paciente ‘066 indica que seu processo é seletivo na hidrogenação de diolefinas sobre monoolefinas, porém a patente não indica que seu processo é particularmente seletivo na hidrogenação de diolefinas ou monoolefinas sobre aromáticos. A patente ‘066 também indica que as monoolefinas de seu produto hidrogenado podem em um estágio de hidrogenação subsequente ser saturadas de modo que aromáticos podem ser extraídos do mesmo, assim, indicando que seu processo não usa um único estágio de reação para hidrogenar ambas diolefinas e monoolefinas sobre aromáticos para proporcionar um produto a partir do qual aromáticos podem ser extraídos.

[005] US 4.059.504 descreve um processo para o hidrotratamento seletivo de uma gasolina de pirólise usando um catalisador de cobalto-sulfeto de tungstênio suportado em alumina de área de alta superfície. A patente ‘504 também descreve duas diferentes classes de catalisadores da técnica anterior que são usados na hidrogenação de primeiro estágio de processos de hidrotratamento de gasolina de pirólise. As duas classes de catalisadores são metais nobres e metais não-nobres. Os catalisadores de metal não-nobre incluem aqueles que são metais Ni-Mo ou Co-Mo suportado em alumina de área de alta superfície. Os catalisadores de metal nãonobre são em geral menos ativos do que catalisadores de metal nobre, e eles têm a desvantagem de produzir polímeros durante o hidrotratamento. Uso do catalisador de cobalto-sulfeto de tungstênio no hidrotratamento de gasolina de pirólise proporciona hidrogenação seletiva de diolefinas com uma minimização de formação de polímero que tipicamente ocorre com o uso dos catalisadores de metal não-nobre da técnica anterior. A patente ‘504 afirma que o uso de seu catalisador proporciona a conversão de diolefinas em monoolefinas ao mesmo tempo minimizando ou elimiPetição 870180049898, de 11/06/2018, pág. 8/36

3/22 nando a saturação de monoolefinas e aromáticos. Não há sugestão de que o processo da patente ‘504 seletivamente satura tanto diolefinas quanto monoolefinas sobre aromáticos.

[006] US 4.113.603 descreve um processo de estágio de dois reatores para o hidrotratamento de gasolina de pirólise contendo dienos e mercaptano enxofre. O primeiro estágio do processo usa um catalisador de metal não-nobre e é operado em condições razoavelmente suaves para proporcionar dessulfurização sem uma quantidade excessiva de formação de polímero indesejável. O segundo estágio usa um catalisador de metal nobre e é operado sob condições para reduzir o teor de dieno da alimentação. O catalisador de hidrotratamento de metal não-nobre do primeiro estágio pode incluir ou níquel sozinho, tungstênio sozinho, uma combinação de tungstênio e níquel ou uma combinação de níquel e/ou tungstênio, com cobalto e/ou molibdênio. É notável que o processo da patente ‘603 requer dois estágios de reação para realizar tanto a hidrogenação de dieno quanto dessulfurização de compostos de enxofre e requer o uso de um catalisador de metal nobre para a hidrogenação de dieno.

[007] GB 2.131.043 ensina um processo de estágio de dois reatores para a hidrogenação seletiva de dienos contidos em uma alimentação de gasolina de pirólise. O processo é para hidrogenar os dienos da alimentação de gasolina de pirólise a suas monoolefinas correspondentes e evitar a formação de polímeros e gomas que se depositam sobre o catalisador e causam queda de pressão aumentada. A fim de alcançar esses benefícios, o primeiro estágio usa um catalisador suportado com um baixo teor de metal do Grupo 8 e o segundo estágio usa um catalisador suportado com um alto teor de metal do Grupo 8. O catalisador do primeiro estágio contém de 1 a 5% por peso de um metal do Grupo 8 e o catalisador do segundo estágio contém de 5 a 40% por peso de um metal do Grupo 8.

[008] Existem esforços contínuos para proporcionar processos aperfeiçoados para o hidrotratamento do produto gasolina de pirólise de craqueamentos térmiPetição 870180049898, de 11/06/2018, pág. 9/36

4/22 cos para proporcionar um produto tratado que possa ser usado de maneira adequada, por exemplo, como um componente de mistura de gasolina ou adicionalmente processado para extrair aromáticos do mesmo. Tipicamente, os processos da técnica anterior usam dois estágios de reator para hidrogenar dienos e para remover compostos de enxofre da matéria-prima de gasolina de pirólise. Isso é necessário porque a condição de hidrotratamento de alta temperatura que é muitas vezes necessária para remoção de enxofre também tende a fazer com que os dienos e olefinas da gasolina de pirólise formem polímeros. Esses polímeros podem causar obstrução do sistema de processo sendo depositados sobre as superfícies do equipamento e catalisador. Não há sugestão na técnica anterior de um processo para o hidrotratamento de gasolina de pirólise em um único estágio de reator para remover de maneira seletiva por hidrogenação o enxofre orgânico, compostos de diolefina e monoolefina sobre compostos aromáticos contidos na gasolina de pirólise.

[009] Pode ser desejável ter um processo para o hidrotratamento de uma matéria-prima de gasolina de pirólise para remover compostos de enxofre e hidrogenar diolefinas a níveis desejados de concentração usando-se um único estágio de reator em vez de dois estágios de reator. Também pode ser desejável para tal processo de hidrotratamento de único estágio proporcionar a hidrogenação seletiva de dienos e monoolefinas a seus alcanos correspondentes, porém sem uma quantidade significante correspondente de hidrogenação de aromáticos.

[0010] Assim, o processo inventivo proporciona a hidrogenação seletiva de compostos de diolefinas e enxofre que estão contidos em uma matéria-prima de gasolina de pirólise com uma concentração de diolefina e uma concentração de enxofre orgânico. Nesse processo, uma corrente de hidrocarboneto que compreende a gasolina de pirólise é introduzida em um reator que é carregado com um catalisador de hidrotratamento de alta atividade e operado a condições de hidrogenação seletiva, em que a matéria-prima de gasolina de pirólise é contatada com o catalisador de hidrotratamento de alta atividade. Um efluente de reator com uma concentração rePetição 870180049898, de 11/06/2018, pág. 10/36

5/22 duzida de diolefina e uma concentração reduzida de enxofre orgânico é proporcionado a partir do reator. O efluente de reator é separado em uma parte do efluente de reator e uma parte restante do efluente de reator com uma parte do efluente de reator sendo introduzida como um reciclo ao reator.

[0011] Outro dos processos inventivos proporciona a hidrogenação seletiva de compostos de monoolefinas, diolefinas e enxofre que estão contidos em uma matéria-prima de gasolina de pirólise que inclui uma concentração de monoolefinas, uma concentração de diolefinas, uma concentração de aromáticos e uma concentração de enxofre orgânico. Nesse processo, uma corrente de hidrocarboneto que compreende a matéria-prima de gasolina de pirólise é introduzida a um reator que é carregado com um catalisador de hidrotratamento de alta atividade e operado sob condições de hidrogenação seletiva e em que a corrente de hidrocarboneto é contatada com o catalisador de hidrotratamento de alta atividade. Um efluente de reator com uma concentração reduzida de monoolefina, uma concentração reduzida de diolefina, uma concentração reduzida de enxofre orgânico e um teor de aromáticos de pelo menos 90% por peso de um teor de aromáticos de entrada de reator é provido a partir de uma saída de reator do reator.

[0012] Fig. 1 é uma representação esquemática simplificada de um fluxo de processo generalizado de uma modalidade do processo inventivo.

[0013] Fig. 2 é uma representação esquemática de um fluxo de processo mais específico que inclui diversas modalidades do processo inventivo.

[0014] O processo inventivo proporciona o tratamento de uma matéria-prima de gasolina de pirólise que tem concentrações indesejavelmente altas de compostos de enxofre orgânico, diolefinas (dienos) e, dependendo do uso desejado da matériaprima de gasolina de pirólise, monoolefinas. Diferente de típicos processos de hidrotratamento de gasolina de pirólise da técnica anterior, o processo inventivo utiliza um único de estágio de reação para remover o enxofre orgânico e hidrogenar os dienos, porém sem a formação significante de polímeros ou gomas que podem causar obsPetição 870180049898, de 11/06/2018, pág. 11/36

6/22 trução do sistema ou sem a hidrogenação significante dos aromáticos contidos na matéria-prima de gasolina de pirólise. Em uma modalidade preferida, o processo usa um único estágio de reator para seletivamente remover de uma matéria-prima de gasolina de pirólise, por hidrogenação, compostos de enxofre orgânico, diolefina e monoolefina com uma quantidade menor de saturação dos compostos aromáticos contidos na matéria-prima de gasolina de pirólise.

[0015] Muitos processos típicos de hidrotratamento de gasolina de pirólise da técnica anterior usam dois estágios de reação separados com o primeiro estágio de reação sendo operado sob condições de reação de gravidade relativamente baixas para hidrogenar as diolefinas e aromáticos de alquenila da matéria-prima de gasolina de pirólise a seus correspondentes compostos aromáticos ramificados e de monoolefina e com o segundo estágio de reação sendo operado sob condições de modo a evitar ou minimizar a saturação de aromáticos ao mesmo tempo proporcionando dessulfurização e, opcionalmente, hidrogenação de monoolefina. Nesses processos, o primeiro estágio de reação irá usar um catalisador de metal nobre ou um catalisador de níquel parcialmente sulfetado e o segundo estágio de reação irá usar um catalisador de níquel-molibdênio ou cobalto-molibdênio de atividade limitada.

[0016] Aqueles versados na técnica de hidrotratamento de gasolina de pirólise tradicionalmente consideraram inviável hidrodessulfurizar diretamente uma matéria-prima de gasolina de pirólise em um primeiro estágio de reação porque as altas concentrações de constituintes altamente reativos, como, por exemplo, diolefinas, monoolefinas, estireno e aromáticos de alquenila, que estão contidos na matériaprima de gasolina de pirólise e que tendem a polimerizar sob as condições de reação mais severas necessárias para hidrodessulfurização. Assim, na técnica anterior, hidrotratamento de gasolina de pirólise é em geral feito com os processos de dois estágios em que as diolefinas reativas e aromáticos de alquenila são primeiro hidrogenados no primeiro estágio de reator seguido por hidrodessulfurização e saturação de olefina feitos no segundo estágio de reator. O processo inventivo, no entanto,

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7/22 proporciona o hidrotratamento seletivo de uma matéria-prima de gasolina de pirólise que é conduzido empregando-se um único estágio de reação de uma maneira que minimiza a polimerização dos constituintes altamente reativos e a saturação de aromáticos da matéria-prima de gasolina de pirólise.

[0017] A matéria-prima de gasolina de pirólise é um subproduto normalmente líquido de um processo de craqueamento térmico ou por vapor para fabricar olefinas inferiores através do craqueamento térmico de uma fonte de alimentação de hidrocarboneto, por exemplo, etano, propano, nafta, gasóleo ou uma combinação dos mesmos. Os componentes da gasolina de pirólise normalmente têm temperaturas de ebulição (à pressão atmosférica) na faixa de ebulição da gasolina, que pode ser na faixa de 10 °C (50 °F) a 215 °C (419 °F). Os componentes da gasolina de pirólise são aqueles hidrocarbonetos que têm de 4 a 11 átomos de carbono por molécula, porém também podem incluir hidrocarbonetos que têm mais do que 11 átomos de carbono por molécula, e incluem olefinas, que incluem monoolefinas, diolefinas e aromáticos de alquila, parafinas, cicloalcanos e aromáticos. A gasolina de pirólise também compreende compostos de enxofre orgânico, que podem incluir compostos de tiofeno, compostos de mercaptano, compostos de tiol, compostos de benzotiofeno e/ou compostos de enxofre orgânico, incluindo compostos de sulfeto e dissulfeto orgânico.

[0018] A gasolina de pirólise tem um teor significante de aromáticos. Os compostos aromáticos da gasolina de pirólise podem ser aqueles selecionados a partir do grupo que consiste em benzeno, tolueno, compostos C8 (xilenos, etilbenzeno e estireno), compostos aromáticos C9 e qualquer combinação de dois ou mais dos mesmos. Entre os aromáticos, aqueles que estão predominantemente presentes são benzeno e tolueno com os aromáticos C8 e aromáticos C9 estando tipicamente presentes em concentrações relativamente menores. O teor de aromáticos da gasolina de pirólise pode estar na faixa de 10% por peso a 80% por peso da corrente total. Mais tipicamente, o teor de aromáticos é na faixa de 20% por peso a 70% por

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8/22 peso e, mais tipicamente, de 30% por peso a 60% por peso.

[0019] A concentração de enxofre orgânico ou teor da matéria-prima de gasolina de pirólise tipicamente excede 50 ppmw, porém está em geral na faixa de 0,01% por peso (100 ppmw) a 1,5% por peso (15.000 ppmw). Mais tipicamente, o teor de enxofre orgânico está na faixa de 0,025% por peso (250 ppmw) a 1,0% por peso (10.000 ppmw) e, mais tipicamente, é de 50 ppmw a 5.000 ppmw.

[0020] O teor de diolefina ou dieno da matéria-prima de gasolina de pirólise, tipicamente, excede 3% por peso e pode estar na faixa de 3% por peso a 30% por peso, mais tipicamente, de 4 a 25% por peso, e mais tipicamente de 5 a 20% por peso.

[0021] A concentração de monoolefinas presentes na matéria-prima de gasolina de pirólise é na faixa de 1 a 20% por peso, mais tipicamente, de 1 a 15% por peso e, mais tipicamente, de 2 a 12% por peso.

[0022] As parafinas e cicloalcanos da matéria-prima de gasolina de pirólise podem estar na faixa ascendente a 20% por peso, porém, mais tipicamente, o teor de parafina está na faixa de 1 a 20% por peso.

[0023] No processo inventivo, uma corrente de hidrocarboneto que compreende uma matéria-prima de gasolina de pirólise, tendo as propriedades conforme definidas acima, e hidrogênio são carregados ou introduzidos a um reator que contém um catalisador de hidrotratamento de alta atividade. O reator é operado a condições de hidrogenação seletivas. A corrente de hidrocarboneto e hidrogênio são juntas contatadas com o catalisador de hidrotratamento de alta atividade no reator.

[0024] O reator do processo pode ser qualquer meio ou aparelho, como um recipiente, que define pelo menos uma zona de reação de hidrogenação seletiva em que está contido um volume de catalisador de hidrotratamento de alta atividade e que proporciona o contato da matéria-prima de gasolina de pirólise na presença de hidrogênio e sob condições de reação de hidrogenação seletiva com o catalisador de hidrotratamento de alta atividade.

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9/22 [0025] Em geral, o reator é um recipiente que define uma zona de reação de hidrogenação seletiva e é equipado com um meio de provisão de entrada de reator (entrada de alimentação) para receber no recipiente a matéria-prima de gasolina de pirólise como uma alimentação de entrada e um meio de provisão de saída de reator para retirar do recipiente um efluente de reator.

[0026] A matéria-prima de gasolina de pirólise, ou corrente de hidrogênio que compreende a matéria-prima de gasolina de pirólise, que é introduzida na zona de reação de hidrogenação seletiva do reator tem uma concentração de diolefina, uma concentração de monoolefina e uma concentração de enxofre orgânico e um teor de aromáticos, todos conforme descrito acima em detalhes. A matéria-prima de gasolina de pirólise é introduzida ao reator a uma temperatura de entrada de reator necessária para as condições de reação de hidrogenação seletiva.

[0027] É uma característica significante do processo inventivo que as condições de reação de hidrogenação seletiva do processo inventivo são relativamente suaves em comparação às condições de outros típicos processos de dessulfurização e hidrotratamento. Essas condições de reação mais suaves resultam na ocorrência de menos polimerização dos constituintes altamente reativos da corrente de gasolina de pirólise. O uso do catalisador de hidrotratamento de alta atividade, reciclagem de todas ou frações selecionadas do efluente de reator tratado e outras características do processo inventivo permitem a hidrogenação seletiva de único estágio e hidrodessulfurização da matéria-prima de gasolina de pirólise com uma quantidade mínima de saturação de aromáticos e formação de polímero.

[0028] Assim, a temperatura de entrada de alimentação do processo deve ser na faixa de 100°C (212 °F) a 260 °C (500 °F) e, preferivelmente, ela é na faixa de 120 °C (248 °F) a 250 °C (482 °F). Mais preferivelmente, a temperatura de entrada de alimentação deve ser na faixa de 150 °C (302 °F) a 240 °C (464 °C).

[0029] A pressão de operação do reator (a média da pressão de entrada do reator e a pressão de saída do reator) é na faixa de 10 bara a 100 bara, ou de 150

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10/22 bara a 70 bara, ou de 20 bara a 60 bara.

[0030] A taxa de alimentação da matéria-prima de gasolina de pirólise para o reator deve ser de modo que a velocidade espacial horária ponderada (isto é, taxa de fluxo de massa de matéria-prima de gasolina de pirólise, excluindo reciclo, carregada ao reator por hora dividida pela massa do catalisador contida no reator) é na faixa de 0,2 a 40 hr^-1, ou de 0,5 a 30 hr^-1 ou de 1 a 20 hr^-1.

[0031] A quantidade de hidrogênio carregada ao reator com a matéria-prima de gasolina de pirólise pode ser de modo a proporcionar uma taxa de tratamento de hidrogênio na faixa ascendente a cerca de 50.000 moles de hidrogênio por metro cúbico de matéria-prima de gasolina de pirólise (mol/m³). É desejável que a taxa de tratamento de hidrogênio esteja na faixa de 100 mol/m³ a 50.000 mol/m³. Mais tipicamente, a taxa de tratamento de hidrogênio é na faixa de 500 mol/m³ a 25.000 mol/m³.

[0032] O efluente de reator provido a partir do reator tem uma concentração reduzida de diolefina em relação à concentração de diolefina da matéria-prima de gasolina de pirólise e uma concentração reduzida de enxofre orgânico em relação à concentração de enxofre orgânico da matéria de gasolina de pirólise. A concentração reduzida de diolefina deve ser menos do que 10 ppmw do efluente de reator (excluindo o hidrogênio) e, preferivelmente, menos do que 5 ppmw. Mais preferivelmente, o efluente de reator tem uma concentração reduzida de diolefina de menos do que 1 ppmw. A concentração reduzida de enxofre orgânico do efluente de reator deve ser menos do que 3 ppmw (com base no efluente de reator excluindo o hidrogênio) e, mais preferivelmente, é menos do que 2 ppmw. Mais preferivelmente, o efluente de reator tem uma concentração reduzida de enxofre orgânico de menos do que 1 ppmw ou ainda mais preferivelmente uma concentração reduzida de enxofre orgânico de menos do que 0,5 ppmw.

[0033] Em uma modalidade preferida do processo inventivo, a hidrogenação seletiva também pode incluir saturação de uma parte substancial das monoolefinas

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11/22 contidas na matéria-prima de gasolina de pirólise e, assim, o efluente de reator terá uma concentração reduzida de monoolefina em relação à concentração de monoolefina da matéria-prima de gasolina de pirólise. A concentração de monoolefina do efluente de reator pode ser medida determinando-se o número de bromo da corrente, que é definido como a quantidade de bromo em gramas absorvidos por 100 gramas de uma amostra. O número de bromo do efluente de reator é preferivelmente menos do que 1, mais preferivelmente menos do que 0,4 e mais preferivelmente menos do que 0,2. O número de bromo pode ser na faixa de 0,05 a 0,4 ou em uma faixa de 0,1 a 0,2.

[0034] Como notado anteriormente, uma característica particularmente significante do processo inventivo é que ele é capaz de proporcionar a remoção por conversão combinada de enxofre orgânico, diolefinas e monoolefinas da matéria-prima de gasolina de pirólise em um único estágio de reação sem uma quantidade excessiva de saturação (hidrogenação) dos aromáticos contidos na matéria-prima de gasolina de pirólise. Assim, em geral, o teor de aromáticos de saída do reator (isto é, a quantidade de aromáticos contidos no efluente de reator) deve ser pelo menos 90% por peso de um teor de aromáticos de entrada do reator. O teor de aromáticos de entrada do reator é definido como sendo a quantidade de aromáticos contidos na alimentação total carregada ao reator. A alimentação total carregada ao reator pode incluir apenas matéria-prima de gasolina de pirólise, ou matéria-prima de gasolina de pirólise com um diluente de hidrocarboneto, ou uma combinação de um ou ambos dos acima mencionados com uma corrente de reciclo. Visto que o processo é particularmente seletivo em sua conversão de hidrogênio das olefinas e compostos de enxofre da matéria-prima de gasolina de pirólise, o teor de aromáticos de saída do reator pode ser pelo menos 95% mol do teor de aromáticos de entrada do reator. Preferivelmente, o teor de aromáticos de saída do reator é pelo menos 97% mol do teor de aromáticos de entrada do reator e, mais preferivelmente, o teor de aromáticos de saída do reator é pelo menos 98% mol do teor de aromáticos de entrada do

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12/22 reator.

[0035] Um aspecto importante de uma das modalidades do processo inventivo é haver um reciclo de uma parte do efluente de reator junto com a matéria-prima de gasolina de pirólise para o reator. A razão de reciclo para matéria-prima de gasolina de pirólise introduzida ao reator deve ser suficientemente alta para proporcionar os benefícios necessários do processo inventivo. Nessa modalidade do processo inventivo, o efluente de reator é separado em uma parte do efluente de reator e uma parte restante do efluente de reator. Visto que esses termos são usados aqui, a parte do efluente de reator que é usada como um reciclo pode ser ou uma fração do todo ou o efluente de reator total que é retirado do reator e que inclui não apenas os hidrocarbonetos normalmente líquidos, mas também os hidrocarbonetos gasosos e hidrogênio que estão incluídos no efluente de reator total, ou pode ser uma fração de uma fração líquida obtida por uma ou mais separações de fase do efluente de reator retirado do reator, ou pode ser uma fração de um ou mais dos cortes de destilação da fração líquida obtida através da uma ou mais separações de fase acima mencionadas, ou o reciclo pode ser qualquer combinação das correntes de efluente de reator acima mencionadas.

[0036] A razão de peso de reciclo para matéria-prima de gasolina de pirólise introduzida ao reator deve ser maior do que 1:1. Visto que grandes custos operacionais e poucos benefícios resultam de taxas de reciclo excessivamente altas, é em geral desejável ter um limite superior quanto à razão de reciclo. Assim, a razão de peso de reciclo para matéria-prima de gasolina de pirólise do processo deve estar na faixa de 1:1 a 25:1. Uma faixa preferida para a razão de peso de reciclo para matéria-prima de gasolina de pirólise é de 2:1 a 20:1, mais preferida de 3:1 a 15:1 e ainda mais preferida de 3:1 a 10:1. Fica entendido que a taxa de reciclo de reciclo para matéria-prima de gasolina de pirólise, como o termo é usado aqui, é calculada em relação à matéria-prima de gasolina de pirólise fresca que é realmente carregada ao reator, excluindo quaisquer diluentes que possam acompanhar a matéria-prima de

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13/22 gasolina de pirólise, como a própria corrente de reciclo.

[0037] O catalisador de hidrotratamento de alta atividade que é carregado ao reator do processo inventivo está contido e forma uma parte da zona de reação definida pelo reator. O catalisador de hidrotratamento de alta atividade usado no processo pode ser qualquer composição catalisadora adequada que proporcione a hidrogenação seletiva de diolefinas, monoolefinas e compostos de enxofre da matériaprima de gasolina de pirólise sob as condições de hidrogenação seletiva conforme descrito aqui.

[0038] Um catalisador de hidrotratamento de alta atividade particularmente desejável para uso no processo inventivo compreende um componente de molibdênio e ou um componente de níquel ou um componente de cobalto, ou ambos componentes de níquel e cobalto, suportados em um óxido refratário poroso. Tipicamente, o componente de molibdênio pode estar presente no catalisador de hidrotratamento de alta atividade em uma forma de óxido, por exemplo, MoO3, a uma concentração que está na faixa de 3% por peso a 30% por peso, com base no peso total do catalisador de hidrotratamento de alta atividade e assumindo que o molibdênio está presente na forma de óxido como MoO3. O componente níquel ou o componente cobalto pode estar presente no catalisador de hidrotratamento de alta atividade em uma forma de óxido, por exemplo, NiO ou CoO, a uma concentração que está na faixa de 1% por peso a 10% por peso, com base no peso total do catalisador de hidrotratamento de alta atividade e assumindo que o níquel está presente na forma de óxido como NiO ou, se cobalto está presente, assumindo que o cobalto está presente na forma de óxido como CoO. Se tanto o componente níquel quanto o componente cobalto estão presentes no catalisador de hidrotratamento de alta atividade, então a quantidade total do componente níquel e o componente cobalto é na faixa de 1% por peso a 10% por peso, com base no peso total do catalisador de alta atividade.

[0039] O metal ou metais ativos do catalisador de hidrotratamento de alta atividade são suportados sobre um suporte de óxido refratário poroso. É preferível

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14/22 que o suporte do catalisador de hidrotratamento de alta atividade seja preparado moldando-se ou formando-se um material de suporte (tipicamente um óxido refratário poroso selecionado a partir do grupo que consiste em óxido de alumínio, óxido de silício, óxido de titânio, óxido de zircônio e combinações de dois ou mais dos mesmos) em um aglomerado, como um extrudado, um comprimido, uma bola ou qualquer outra massa aglomerada, que pode ou não ser calcinada. O suporte é então impregnado com uma solução de impregnação contendo a quantidade necessária de componente de metal ativo, isto é, o molibdênio e níquel, ou molibdênio e cobalto, ou molibdênio, níquel e cobalto.

[0040] O suporte pode incluir um componente de níquel de subleito e, se presente, a concentração de níquel de subleito no suporte pode estar na faixa ascendente a 3% por peso do peso total do suporte assumindo que o níquel está presente no suporte como um óxido. Se o suporte tem um componente de níquel ‘underbedded”, tipicamente, ele está presente a uma concentração na faixa de 0,1% por peso a 2% por peso do peso total do suporte.

[0041] Exemplos de composições catalisadoras adequadas para uso como o catalisador de hidrotratamento de alta atividade do processo inventivo estão descritos em detalhes no Pedido de Patente US No. 12/397.980, depositado em 4 de março de 20096 e Pedido de Patente US No. 12/398.009 depositado em 4 de março de 2009. As descrições desses pedidos de patente estão incorporadas aqui por referência.

[0042] Composições catalisadoras particularmente desejáveis para uso como o catalisador de hidrotratamento de alta atividade do processo inventivo estão descritas em detalhes no Pedido de Patente US No. 12/185.209, depositado em 4 de agosto de 2008, publicado como US 2009/0038993 em 12 de fevereiro de 2009, e Pedido de Patente US No. 12/407.479, depositado em 19 de março de 2009, ambas as descrições são aqui incorporadas por referência. As composições catalisadoras preferidas para uso como o catalisador de hidrotratamento de alta atividade são

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15/22 aquelas descritas no Pedido de Patente US acima mencionado No. 12/407.479.

[0043] Apresentada na FIG. 1 está uma representação esquemática simplificada do fluxo generalizado do processo inventivo 10 para a hidrogenação seletiva de diolefinas e compostos de enxofre contidos em uma matéria-prima de gasolina de pirólise.

[0044] No processo 10, a matéria-prima de gasolina de pirólise é passada por meio de conduíte 12 e é alimentada ao reator 14. O reator 14 pode ser qualquer aparelho conhecido para aquele versado na técnica, como um recipiente, que define pelo menos uma zona de reação de hidrogenação seletiva 18, que contém um catalisador de hidrotratamento de alta atividade 22. O reator 22 é equipado com entrada de reator 24 que proporciona meios para recebimento no reator 14 da matéria-prima de gasolina de pirólise e com saída de reator 26 que proporciona meios para retirada de um efluente de reator do reator 14. O reator 14 também proporciona meios para contatar a matéria-prima de gasolina de pirólise com o catalisador de hidrotratamento de alta atividade 22 sob condições adequadas de hidrogenação seletiva.

[0045] Um efluente de reator é provido a partir do reator 14 e passa para o sistema de separação 30. O sistema de separação 30 proporciona meios para separar ou dividir o efluente de reator em uma parte que pode ser reciclada por meio de conduíte32 e introduzida como uma alimentação ao reator 14 e uma parte restante que passa a jusante por meio de conduíte 34 para processamento ou manipulação adicional (não mostrada).

[0046] O sistema de separação 30 pode incluir qualquer meio ou método para a separação ou divisão do efluente de reator em duas ou mais partes do efluente de reator, em que pelo menos uma das partes do mesmo pode ser usada como uma alimentação de reciclo ao reator 14. O meio de separação pode incluir meramente uma divisão em um conduíte ou tubo junto com o uso de válvulas de controle de fluxo, ou ele pode incluir o uso de um ou mais separadores de fase de baixa ou alta pressão provendo uma ou mais frações líquidas e frações de vapor com qualquer

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16/22 uma das frações líquidas ou de vapor ou parte da mesma sendo usada como uma alimentação de reciclo ao reator 14, ou ela pode incluir múltiplas etapas de separação através de múltiplos meios, por exemplo, por separação de fase ou por fracionamento ou por divisão ou por qualquer outro meio adequado.

[0047] Apresentada na Fig. 2 está uma representação esquemática do fluxo da unidade de processo 200 que inclui certas características e modalidades do processo inventivo.

[0048] Na unidade de processo 200, uma matéria-prima de gasolina de pirólise, com uma concentração de diolefina e uma concentração de enxofre orgânico, é passada por meio do conduíte 202 para ser introduzida como uma alimentação ao reator 206. O reator 206 define uma zona de reação de hidrogenação seletiva 208, que contém um catalisador de hidrotratamento de alta atividade 210. O reator 206 proporciona meios para contatar a matéria-prima de gasolina de pirólise com o catalisador de hidrotratamento de alta atividade 210 sob condições adequadas de hidrogenação seletiva.

[0049] Provido a partir do reator 206 está um efluente de reator, que tem teor reduzido de diolefina, monoolefina e enxofre orgânico em comparação aos teores de diolefina, monoolefina e enxofre orgânico da matéria-prima de gasolina de pirólise. O efluente de reator é retirado do reator 206 e passa por meio do conduíte 214 para o sistema de separação 216. O sistema de separação 216 provê a separação do efluente de reator em uma ou mais partes do efluente de reator que podem ser usadas como correntes de reciclo a serem alimentadas ao reator 206 junto com a matériaprima de gasolina de pirólise e uma ou mais partes restantes do efluente de reator que são ou recicladas ou passadas a jusante para processamento ou manipulação adicional.

[0050] Em uma modalidade da invenção apresentada na Fig. 2, o efluente de reator pode ser dividido em uma parte de efluente de reator total do efluente de reator e uma parte restante do efluente de reator total do efluente de reator. O termo

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17/22 “efluente de reator total” é usado para indicar que é o efluente de reator completo ou inteiro que passa do reator 206 que é separado ou dividido em uma corrente de reciclo e uma corrente restante sem primeiro sofrer uma etapa de separação intermediária. A parte de efluente de reator total (a palavra “total” é usada no sentido de que a parte do efluente de reator que está sendo reciclada é a faixa completa de efluente de reator, incluindo hidrogênio e outros componentes normalmente gasosos, sem conduzir uma separação anterior de determinados componentes do efluente de reator do mesmo) é então passada por meio do conduíte 220 a ser usado como uma corrente de reciclo total a ser alimentada ao reator 206 junto com a matéria-prima de gasolina de pirólise. Fica entendido, entretanto, que não é preferível dividir o efluente de reator total sem primeiro submetê-lo a uma separação em outros componentes antes de reciclar uma parte do mesmo. A parte restante de efluente de reator total do efluente de reator passa a jusante por meio do conduíte 222 ao separador de fase 224. Como para todos os conduítes da unidade de processo 200, um trocador de calor (não mostrado) pode ser interposto no conduíte 222 para remover calor, ou adicionar calor se necessário, do efluente de reator antes de sua introdução ao separador de fase 224.

[0051] O separador de fase 224 define uma zona de separação de fase 226 e proporciona a separação do efluente de reator que passa do reator 206 por meio dos conduítes 214 e 222 para uma fração líquida e uma fração de vapor. O efluente de reator introduzido no separador de fase 224 pode ser o efluente de reator inteiro retirado do reator 206 ou qualquer parte do mesmo, incluindo, por exemplo, a parte restante do efluente de reator total. O separador de fase ilustrado 224 também pode incluir dois ou mais separadores de fase adicionais (estágios de separação) colocados em comunicação de fluxo em série uns com os outros. Resfriamento intermediário pode ainda ser usado entre cada um dos estágios de separação de fase para resfriar as fases de vapor separadas e proporcionar condensação adicional dos componentes das fases de vapor separadas.

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18/22 [0052] A fração líquida passa do separador de fase 224 por meio do conduíte 228 e a fração de vapor passa do separador de fase 224 por meio do conduíte 230. A fração de vapor compreende uma proporção significante que é hidrogênio, e, assim, é útil como um reciclo de hidrogênio a ser introduzido ao reator 206 como uma alimentação junto com a matéria-prima de gasolina de pirólise e outra(s) corrente(s) de reciclo da unidade de processo 200. A fração líquida inteira, ou qualquer parte dela, é passada por meio do conduíte 234 ao fracionador de destilação 236.

[0053] Em uma modalidade do processo inventivo, a fração líquida é separada ou dividida em uma parte de fração líquida e uma parte restante de fração líquida. A parte de fração líquida passa por meio do conduíte 238 para ser usada como uma primeira corrente de reciclo e para ser alimentada como um reciclo ao reator 206 junto com a matéria-prima de gasolina de pirólise. A parte restante de fração líquida da fração líquida é alimentada ao fracionador de destilação 236 por meio do conduíte 234.

[0054] O fracionador de destilação 236 define uma zona de separação de destilação 240 e proporciona meios para separar a fração líquida ou parte restante da fração líquida em um corte leve e um corte pesado. O corte pesado compreende predominantemente os componentes de hidrocarboneto da fração líquida tendo nove átomos de carbono ou mais (compostos C9+) e o corte leve compreende predominantemente os componentes de hidrocarboneto da fração líquida tendo oito átomos de carbono ou menos (compostos C8-).

[0055] O corte leve passa como uma corrente suspensa do fracionador de destilação 236 por meio do conduíte 244. O corte pesado passa como uma corrente de fundo do fracionador de destilação 236 por meio do conduíte 246, todo o corte pesado, ou qualquer parte dele, passa a jusante por meio do conduíte 248. O corte pesado pode ser dividido ou separado em uma parte de corte pesado e uma parte restante de corte pesado. A parte de corte pesado do corte pesado passa por meio do conduíte 250 para ser usada como uma segunda corrente de reciclo ou corrente

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19/22 de reciclo de corte pesado a ser alimentada como um reciclo ao reator 206 junto com a matéria-prima de gasolina de pirólise.

[0056] O exemplo a seguir é provido para a finalidade apenas de ilustrar a invenção, e, assim, não deve ser considerado como limitando o escopo da invenção reivindicada.

Exemplo (Calculado) [0057] Esse exemplo calculado apresenta um resumo de certos resultados gerados executando-se um modelo de simulação de computador de uma modalidade do processo inventivo.

[0058] Para essa simulação, o processo inclui um único estágio de reator com um separador de alta pressão quente (separador de fase) para recebimento do efluente de reator do reator e separação do efluente de reator em uma fração líquida e uma fração de vapor. Antes de introduzir o efluente de reator ao separador de alta pressão quente, o efluente de reator troca calor por troca de calor indireta (por exemplo, através do uso de um trocador de calor do tipo casco e tubo) com a matéria-prima de gasolina de pirólise de entrada a ser introduzida ao reator. A fração de vapor do separador de alta pressão quente é resfriada por, por exemplo, trocador de calor refrigerado a ar, como um trocador de ventoinha (fin fan exchanger), e então passada para e introduzida a um separador de alta pressão quente para separar a fração de vapor resfriada em uma segunda fração de vapor e uma segunda fração de líquido. A segunda fração de vapor compreende uma proporção significante da mesma que é hidrogênio e é reciclada como uma alimentação ao reator.

[0059] O processo utiliza uma razão de reciclo significantemente alta com a corrente de reciclo preferida sendo a fração líquida do separador de alta pressão quente. Assim, uma parte da fração líquida é reciclada como uma alimentação ao reator e uma parte restante da fração líquida é passada e introduzida em um fracionador. O fracionador provê a separação por destilação da segunda fração líquida e a parte restante da fração líquida que não é reciclada para o reator em um corte de

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C9+ pesado e um corte de C8- leve.

[0060] Apresentadas na tabela 1 estão as condições operacionais e outras características para processo de único estágio de reator descrito nesse exemplo. Tabela 1 - Detalhes do Reator e Condições Operacionais

Tipo de reator	Fase de Gota
Taxa de Alimentação Fresca	79,7 tons métricas/h
Volume do Catalisador Total (Massa)	56,8 m³ (42,570 kg)
Pressão de Entrada	32 bara
Razão de reciclo (fração líquida / alimentação fresca)	8
Consumo de H2	11.755 Sm³/h
Temperatura de Entrada	180 °C
Temperatura de Saída	210 °C
Enxofre de Entrada	500 ppm
Produto Enxofre	0,08 ppm

[0061] Apresentadas na Tabela 2 a seguir estão composições, excluindo o teor de hidrogênio, da matéria-prima de gasolina de pirólise para os processos de único estágio de reator e o efluente de reator (na saída do reator).

	Alimentação Fresca (% por peso)	Saída do Reator (% por peso)
Enxofre	500 ppm	0 ppm
C4 Diolefinas	0,64	0,00
C4 Olefinas	0,27	0,00
C4 Parafinas	0,50	1,44
Isopreno	3,41	0,00
2MB2	0,86	0,08
i-Pentano	4,91	9,19

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Cy-Pentdienos	4,02	0,00
Cy-Pentenos	0,83	0,00
Cy-Pentano	1,04	6,07
C5 Diolefinas	1,62	0,00
C5 Olefinas	2,96	0,00
C5 Parafinas	8,03	12,63
C6 Diolefinas	3,4	0,00
C6 Olefinas	0,88	0,00
C6 Parafinas	5,64	9,98
Benzeno	30,64	28,99
Cy-Hexano	0,36	1,69
C7 Diolefinas	0,00	0,00
C7 Olefinas	0,08	0,00
C7 Parafinas	0,94	1,01
Tolueno	12,89	12,00
MCH	0,18	0,94
Estireno	3,35	0,00
Etil Benzeno	1,38	4,46
C8 Aromáticos	1,76	1,66
C8 Naftenos	0,12	0,48
C8 Parafinas	0,26	0,25
Indenos	1,14	0,00
Indano	0,10	1,17
C9 Alquenil Aromáticos	1,29	0,00
C9 Aromáticos	0,87	2,03
C9 Naftenos	0,01	0,21
DCPD	4,03	0,00

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di-hyd-DCPD	0,01	0,00
C10 Naftenos	1,27	5,35
C11 Pesados	0,36	0,35
Total	100,00	100,00

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Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Processo para a hidrogenação seletiva de diolefinas e compostos de enxofre contidos em uma matéria-prima de gasolina de pirólise tendo uma concentração de diolefina excedendo 3% em peso e uma concentração de enxofre orgânico excedendo 50 ppmw, o dito processo CARACTERIZADO pelo fato de que compreende:

introduzir uma corrente de hidrocarboneto que compreende a dita matériaprima de gasolina de pirólise em um reator que contém uma única etapa de reação de hidrotratamento compreendendo um catalisador de hidrotratamento de alta atividade e operado a condições de hidrogenação seletiva, em que a dita corrente de hidrocarboneto é contatada com o dito catalisador de hidrotratamento;

produzir a partir do dito reator um efluente de reator com uma concentração reduzida de diolefina de menos de 10 ppmw, uma concentração reduzida de enxofre orgânico de menos de 3 ppmw e um teor de aromáticos de pelo menos 90% em peso de um teor de aromáticos de entrada de reator;

separar o dito efluente de reator em uma parte do dito efluente de reator e uma parte restante do dito efluente de reator; e introduzir como um reciclo a dita parte do dito efluente de reator ao dito reator, em que a razão em peso do dito reciclo para a dita corrente de hidrocarboneto é maior do que 1:1.
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que as ditas condições de hidrogenação seletiva incluem uma temperatura de entrada de alimentação ao dito reator que está na faixa de 100 °C a 250 °C, uma pressão de operação do reator na faixa de 10 bara a 100 bara e uma velocidade espacial horária ponderada na faixa de 0,2 a 40 hr^-1.
3. Processo, de acordo com a reivindicação 2, CARACTERIZADO pelo fato de que a dita matéria-prima de gasolina de pirólise também compreende monoolefinas a uma concentração na faixa de 1 a 20% em peso e aromáticos a uma concenPetição 870180049898, de 11/06/2018, pág. 29/36

2/4 tração na faixa de 10% em peso a 80% em peso, e em que o dito efluente de reator tem uma concentração reduzida de monoolefina conforme medido por um número de bromo de menos de 1 e teor de aromáticos de pelo menos 95% em peso da dita corrente de hidrocarboneto.
4. Processo, de acordo com a reivindicação 2, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito catalisador de hidrotratamento de alta atividade compreende molibdênio e ou níquel ou cobalto suportado em alumina.
5. Processo, de acordo com a reivindicação 4, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito reator é um recipiente que define pelo menos uma zona de reação de hidrogenação seletiva contendo o dito catalisador de hidrotratamento de alta atividade e tendo uma entrada de reator para receber no dito recipiente a dita corrente de hidrocarboneto e o dito reciclo e uma saída de reator para retirar o dito efluente de reator.
6. Processo, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADO pelo fato de que a dita etapa de separar o dito efluente de reator inclui:

separar o dito efluente de reator em uma parte de efluente de reator total do dito efluente de reator e uma parte restante de efluente de reator total do dito efluente de reator; e usar a dita parte de efluente de reator total como uma corrente de reciclo total do dito reciclo.
7. Processo, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADO pelo fato de que a dita etapa de separar o dito efluente de reator inclui:

passar o dito efluente de reator em um separador para separar o dito efluente de reator em uma fração líquida e uma fração de vapor;

passar a dita fração líquida em um fracionador para separar a dita fração líquida em um corte leve e um corte pesado;

separar o dito corte pesado e uma parte de corte pesado do dito corte pesado e uma parte restante do corte pesado do dito corte pesado; e

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3/4 usar a dita parte de corte pesado do dito corte pesado como uma corrente de reciclo de corte pesado do dito reciclo.
8. Processo, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADO pelo fato de que a dita etapa de separar o dito efluente de reator inclui:

passar o dito efluente de reator em um separador para separar o dito efluente de reator em uma fração líquida e uma fração de vapor;

separar a dita fração líquida em uma parte de fração líquida da dita fração líquida e uma parte restante de fração líquida da dita fração líquida; e usar a dita parte de fração líquida da dita fração líquida como uma primeira corrente de reciclo do dito reciclo.
9. Processo, de acordo com a reivindicação 8, CARACTERIZADO pelo fato de que a dita etapa de separar o dito efluente de reator inclui ainda:

passar a dita parte restante de fração líquida da dita fração líquida em um fracionador para separar a dita parte restante de fração líquida da dita fração líquida em um corte leve e um corte pesado;

separar o dito corte pesado e uma parte de corte pesado do dito corte pesado e uma parte restante de corte pesado do dito corte pesado; e usar a dita parte de corte pesado do dito corte pesado como uma segunda corrente de reciclo do dito reciclo.
10. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 9, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende ainda:

introduzir a dita fração de vapor no dito reator junto com a dita corrente de hidrocarboneto e o dito reciclo.
11. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a dita matéria-prima de gasolina de pirólise ainda compreende monoolefinas e que o dito efluente de reator também possui uma concentração reduzida de monoolefinas.
12. Processo, de acordo com a reivindicação 11, CARACTERIZADO pelo faPetição 870180049898, de 11/06/2018, pág. 31/36

4/4 to de que a dita concentração de monoolefinas está na faixa de 1 a 20% em peso, a dita concentração de diolefinas excede 3% em peso, a dita concentração de aromáticos está na faixa de 10% em peso a 80% em peso e a dita concentração de enxofre orgânico excede 50 ppmw, e em que a dita concentração reduzida de monoolefina é medida por um número de bromo de menos do que 1, a dita concentração reduzida de diolefina é menor do que 10 ppmw e a dita concentração reduzida de enxofre orgânico é menor do que 3 ppmw.
13. Processo, de acordo com a reivindicação 12, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende ainda:

introduzir ao dito reator com a dita corrente de hidrocarboneto uma parte do dito efluente de reator como um reciclo a uma taxa de modo a proporcionar uma razão em peso de reciclo para corrente de hidrocarboneto que é maior do que 1:1.
14. Processo, de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADO pelo fato de que as ditas condições de hidrogenação seletiva incluem uma temperatura de entrada de alimentação ao dito reator que está na faixa de 100 °C a 250 °C, uma pressão de operação do reator na faixa de 10 bara a 100 bara e uma velocidade espacial horária ponderada na faixa de 0,2 a 40 hr^-1.
15. Processo, de acordo com a reivindicação 14, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito catalisador de hidrotratamento de alta atividade compreende molibdênio e ou níquel ou cobalto suportado em alumina.

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