BRPI1008277B1

BRPI1008277B1 - composição de cloreto de sódio, processo para a preparação de uma composição de cloreto de sódio e uso de uma composição de cloreto de sódio não aglomerante

Info

Publication number: BRPI1008277B1
Application number: BRPI1008277-8A
Authority: BR
Inventors: Wilhelmus Bakkenes Hendrikus; Albertus Maria Meijer Johannes; Steensma Maria; Aloysius Gerardus Maria Bergevoet Roberto
Original assignee: Akzo Nobel Chemicals Int Bv
Priority date: 2009-06-02
Filing date: 2010-05-27
Publication date: 2019-10-29
Also published as: ZA201108232B; TW201105582A; WO2010139587A1; SG176142A1; KR20120031162A; MX2011012688A; CN102099295A; CN104803398A; PE20121052A1; TWI481561B; US20120129952A1; AU2010255849B2; JP5661105B2; JP2012528774A; BRPI1008277A2; PL2438011T3; CA2763581C; US9745203B2; EP2438011A1; IL216105A

Abstract

composição de preparação e uso deste resumo sal não aglomerante, processo de a presente invenção se refere a uma composição de cloreto de sódio compreendendo um complexo de ferro de ácido tartárico em que entre 55 e 90% em peso do ácido tartárico é ácido meso-tartárico. a presente invenção se refere também a um processo para preparar essa composição de cloreto de sódio e à utilização da mesma.

Description

COMPOSIÇÃO DE CLORETO DE SÓDIO, PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO DE CLORETO DE SÓDIO E USO DE UMA COMPOSIÇÃO DE CLORETO DE SÓDIO NÃO AGLOMERANTE

A presente invenção se refere a uma composição de sal compreendendo complexos de ferro de ácido meso-tartárico, a um processo para fazer uma composição de cloreto de sódio ísal) e ao uso dessas composições de cloreto de sódio.

O cloreto de sódio tende a formar massas grandes e aglomeradas pela exposição à umidade, especialmente durante 10 longos períodos de armazenamento. Essas massas endurecidas são geralmente chamadas de aglomerações. Frequentemente, um agente não aglomerante é adicionado ao sal para prevenir a formação de aglomerações. Ferrocianeto de sódio ou potássio é frequentemente usado como um aditivo não aglomerante. No 15 entanto, uma grande desvantagem desses compostos é que eles contêm nitrogênio. A presença de nitrogênio em composições de sal é altamente indesejada, pois quando o sal é usado em operações de eletrólise, obtém-se o explosivo NC1₃. Outra desvantagem do ferrocianeto comercialmente usado é o fato de 20 que o ferro introduzido por esse agente é muito difícil de ser removido da salmoura produzida do sal contendo o dito agente anti-aglomerante. Especialmente, se a salmoura for utilizada em células de eletrólise de membrana, o ferrocianeto que é introduzido se desintegrará na célula e o 25 ferro livre se precipitará, geralmente na forma do hidróxido, dentro e fora da membrana. Isso leva a operações de eletrólise de membrana menos eficientes. Além disso, há em andamento um debate a respeito do quão desejável é o ferrocianeto de sódio ou de potássio no sal de mesa.

Nos últimos anos, houve muitos esforços para o desenvolvimento de agentes não aglomerantes de sal aprimorados, que sejam baratos e ambientalmente seguros e eficazes em pequenas quantidades. O documento n° WO 00/59828,

2/27 por exemplo, descreve o uso de um complexo de metal de um composto hidroxipolicarboxílico como um agente não aglomerante em composições de sal. Foi descoberto que complexos de ferro com esses ácidos hidroxipolicarboxílicos produzem a não aglomeração do sal em baixas concentrações. É descrito que o uso de ácido tartárico tem vantagens específicas. Além disso, é descrito que o ácido mesotartárico é o agente anti-aglomerante mais preferível. No entanto, embora o ácido meso-tartárico puro esteja disponível no mercado, os preços são muito altos para aplicações em escala industrial em um aditivo não aglomerante para cloreto de sódio.

O documento n° WO 00/59828 revela que, além de ferro, complexo de titânio e/ou crômio de ácido mesotartárico, uma mistura de ácidos hidroxipolicarboxílicos em que no mínimo 5% em peso do ácido hidroxipolicarboxílico é ácido meso-tartárico também pode ser usada como aditivo não aglomerante do cloreto de sódio. Com relação a isso, o documento WO 00/59829 revela um método para produzir uma mistura de ácido tartárico que inclui ácido meso-tartárico. A patente menciona que ela pode ser preparada pelo tratamento de uma solução de ácido tartárico natural ou sintético (números CAS 87-69-4 e 147-71-7, respectivamente) com NaOH concentrado a temperaturas acima de 100°C. Parte do ácido DLtartárico, L-tartárico, e/ou D-tartárico é então convertida para o ácido meso-tartárico desejado (número CAS 147-73-9) . Foi descoberto que ao seguir-se com esse procedimento, é possível preparar uma mistura de ácido tartárico, sendo o mesoisômero no máximo 50% em peso.

Membranas eletrolíticas e eletrodos são extremamente sensíveis a impurezas na salmoura, especificamente íons de metal multivalente, como o ferro. Os metais multivalentes tendem a se precipitar dentro da

3/27 membrana, causando danos irreversíveis a esta. Não são apenas os contaminantes inorgânicos que são um problema, também são os compostos orgânicos presentes na salmoura. Quando a solução de salmoura contendo contaminantes orgânicos é eletrolisada, a espécie orgânica pode se precipitar na superfície e dentro de uma membrana eletrolítica da célula, causando obstrução. Alguns compostos orgânicos, como o ácido tartárico, não causam problemas de precipitação porque eles são quebrados para gerar o inofensivo CO₂. No entanto, esse C0₂ termina em determinados produtos de downstream. Quando o nível é excedido, esse C0₂ gera problemas de pureza. Com isso, para se obter vida útil máxima de um separador em uma célula de eletrólise e para evitar problemas de pureza, a concentração de cátions orgânicos de metal multivalente como o ferro deve ser reduzida para o nível mais baixo possível na solução de salmoura.

Com as composições de acordo com Exemplo 1 do documento WO 00/59828 em que o ácido meso-tartárico é usado em combinação com ácidos hidropolicarboxílicos como o ácido DL-tartárico, quantidades relativamente altas de orgânicos são introduzidas no sal. Por outro lado, utilizar 100% ácido meso-tartárico disponível comercialmente, mesmo quando em admistura com o ácido DL-tartárico racêmico ou ácido Ltartárico, não é economicamente praticável em função do alto custo.

É um objetivo da presente invenção prover uma composição de sal não aglomerante compreendendo um aditivo não aglomerante que seja atraente do ponto de vista comercial, prontamente acessível e eficaz em dosagem relativamente baixa. É também um objetivo da presente invenção prover uma composição de sal não aglomerante compreendendo um aditivo não aglomerante que pode ser usado em operações de eletrólise e qualquer efeito adverso possível

4/27 de que a vida útil do diafragma ou membrana nas células de eletrólise e na pureza de produtos de downstream seja reduzida.

Surpreendentemente, descobrimos agora que o objetivo foi alcançado preparando-se uma composição de cloreto de sódio compreendendo um complexo de ferro de ácido tartárico em que entre 55 e 90% em peso do ácido tartárico é o mesoisômero (que também é denotado como aditivo não aglomerante). Preferivelmente, a solução aquosa de 10% em peso da dita composição de cloreto de sódio tem um valor de pH entre 3 e 12. Mais preferivelmente, a solução aquosa de 10% em peso da dita cçmposição de cloreto de sódio tem um valor de pH entre 6 e 11. Foi descoberto que o aditivo não aglomerante de acordo com esta invenção aprimorou a atividade não aglomerante em comparação com o ácido meso-tartárico puro e qualquer uma das misturas de ácido hidropolicarboxílico compreendendo ácido meso-tartárico reveladas no documento n° WO 00/59828. Além disso, quando a composição de cloreto de sódio não aglomerante de acordo com a presente invenção é usada em operações de eletrólise, menos ferro é introduzido nas células de eletrólise em comparação com uma composição de cloreto de sódio não aglomerante compreendendo ferrocianeto convencional como aditivo não aglomerante. Em mais detalhes, o ferro no ferrocianeto tem ligação relativamente forte e não será removido em processos convencionais de purificação de salmoura. O ferro no aditivo não aglomerante usado de acordo com a presente invenção, no entanto, está ligado de forma relativamente fraca ao ácido (meso)tartárico. Sob as condições usadas nos processos de purificação da salmoura, o aditivo não aglomerante irá se dissociar e a maioria do ferro poderá ser removido, por exemplo, por precipitação. Além disso, como a quantidade de orgânicos no sal foi reduzida em comparação com os aditivos de ácido (meso)tartárico não

5/27 aglomerantes conhecidos na técnica, menos C0₂ é formado nas operações de eletrólise, resultando em produtos de downstream com maior pureza.

Conforme já descrito acima, o documento WO 00/59828 5 revela nos Exemplos um método para produzir uma mistura de ácido tartárico. No entanto, foi descoberto que com o dito método, somente podem ser obtidas misturas de ácido tartárico compreendendo até o máximo de 50¾ em peso de ácido mesotartárico. Até agora, no entanto, não havia processos 10 economicamente atrativos para a preparação de misturas de ácido tartárico compreendendo mais de 50% em peso de ácido meso-tartárico.

Há várias rotas estereosseletivas sintéticas para o ácido meso-tartárico puro. No entanto, elas são consideradas 15 menos atraentes do que a rota de cristalização descrita nesta relatório descritivo. Por exemplo, foi descoberto que a epoxidação do ácido fumárico com H₂O₂ concentrado pela hidrólise levará à formação apenas do meso-isômero do ácido tartárico, sem o uso de sais de metal. Mas as condições de 20 processo relativamente difíceis, baixa conversão e formação de subproduto tornam essa rota não muito atraente. Além disso, foi descoberto que o ácido maleico pode ser convertido para ácido meso-tartárico na presença de KMnO₄. A principal desvantagem dessa rota é o consumo estoiquiométrico de KMnO₄25 e a necessidade de se separar o ácido meso-tartárico do sal de manganês do ácido meso-tartárico - para aplicação como aditivo não aglomerante no cloreto de sódio, o ácido mesotartárico tem de ser virtualmente livre de Mn. Nas mesmas linhas, o complexo de Mn/Amina como agente catalisador ou 30 oxidante e, opcionalmente, H₂O₂ podem ser usados para converter o ácido maleico em ácido meso-tartárico, mas com desafios de purificação de produto similares.

Nós agora desenvolvemos um processo inovador e

6/27 economicamente atraente para a preparação de misturas de ácido tartárico com entre 55 e 90% em peso de ácido mesotartárico. O dito processo compreende as etapas a seguir: (i) preparação de uma mistura aquosa compreendendo entre 35 e 65% em peso, e preferivelmente entre 40 e 60% em peso, de um sal de metal de base dialcalina de ácido L-tartárico, de um sal de metal de base dialcalina de ácido D-tartárico, uma mistura de sais de metal de base dialcalina de ácido L-tartárico, ácido D-tartárico e opcionalmente ácido meso-tartárico, e entre 2 e 15% em peso, e preferivelmente entre 4 e 10% em peso, de um metal alcalino ou hidróxido de metal alcalino, e (ii) agitação e aquecimento da mistura a uma temperatura entre 100°C e seu ponto de ebulição até que entre 55 e 90% em peso de ácido tartárico, preferivelmente entre 60 e 80% em peso de ácido tartárico, tenham sido convertidos para ácido meso-tartárico.

Em outro aspecto, a presente invenção se refere a um processo para a preparação da composição de cloreto não aglomerante de acordo com a presente invenção. Esse processo compreende as etapas de borrifar uma solução de tratamento aquosa compreendendo um complexo de ferro de ácido tartárico, com entre 55 e 90% em peso do dito ácido tartárico, e preferivelmente entre 60 e 80% em peso do dito ácido tartárico, sendo ácido meso-tartárico, e tendo um pH entre 3 e 5, e preferivelmente entre 4 e 4,5, a uma composição de cloreto de sódio.

A dita solução de tratamento aquosa pode ser preferivelmente obtida por (i) preparação de uma mistura aquosa compreendendo entre 35 e 65% em peso, e preferivelmente entre 40 e 60% em peso, de um sal de metal de base dialcalina de ácido L-tartárico, de um sal de metal de base dialcalina de ácido D-tartárico, uma mistura de sais de metal de base dialcalina de ácido L-tartárico, ácido D

7/27 tartárico, e opcionalmente ácido meso-tartárico, e entre 2 e 15% em peso, preferivelmente entre 4 e 10% em peso, de um metal alcalino ou hidróxido de metal alcalino, (ii) agitação e aquecimento da mistura aquosa a uma temperatura entre 100°C e seu ponto de ebulição até entre 55 e 90% em peso de ácido tartárico, e preferivelmente entre 60 e 80% em peso de ácido tartárico, foi convertida para ácido meso-tartárico, (iii) resfriamento da mistura obtida, (iv) opcionalmente ajustandose o pH para entre 5 e 9, (v) agitação e admistura da mistura obtida com um sal de ferro(II) e/ou ferro(III), (vi) e caso o pH esteja fora do intervalo entre 3 e 5, ajuste do pH para entre 3 e 5.

Foi descoberto que, com o processo de acordo com a presente invenção, seja desde o início do processo (ou seja, na etapa i ou durante a etapa ii) , o limite de solubilidade do ácido meso-tartárico será excedido, o que resultará no ácido meso-tartárico se precipitando da mistura de reação. Da mesma forma, o termo mistura aquosa conforme utilizado nesta descrição se refere a soluções aquosas límpidas, mas também a cimentos à base de água.

Preferivelmente, é usada uma solução aquosa dos sais de ferro(II) e/ou ferro(III) na etapa (v), embora também seja possível adicionar o dito sal de ferro na forma sólida.

Na etapa (iii), a mistura é preferivelmente resfriada a uma temperatura de 90°C ou menos, e mais preferivelmente a uma temperatura de 70°C ou menos. Em uma realização preferida, a água é adicionada à mistura obtida na etapa (ii) (normalmente uma pequena quantidade), por exemplo, durante a etapa (iii). Na etapa (vi), é também possível adicionar água para preparar uma solução de tratamento tendo a concentração necessária. Em uma realização preferida, a mistura de reação obtida na etapa (iii) é admisturada aos sais de ferro(II) e/ou ferro(III) adicionando-se a uma

8/27 solução aquosa dos ditos sais de ferro(II) e/ou ferro(III).

O metal alcalino nos sais de metal de base dialcalina dos ácidos tartáricos usados nesse processo como material de início preferivelmente compreende sódio. O metal alcalino ou hidróxido de metal alcalino usado nesse processo preferivelmente compreende hidróxido de sódio.

O sal dissódico de ácido L(+)-tartárico, também chamado de L-tartarato dissódico, está disponível comercialmente, por exemplo, pela Sigma-Aldrich (número CAS 6106-24-7) . Observe que em vez de se usar o sal dissódico de ácido L(+)-tartárico, é também possível usar o ácido L(+) tartárico (disponível comercialmente, por exemplo, pela Sigma-Aldrich, Número CAS 87-69-4) e preparar o sal dissódico ácido L(+)-tartárico in situ, com a adição de NaOH extra. O mesmo vale para outro material de início em potencial, o sal dissódico de ácido DL-tartárico: pode ser adquirido, por exemplo, pela Sigma-Aldrich ou produzido in situ a partir de ácido DL-tartárico (Número CAS 133-37-9) ou sal monossódico de ácido DL-tartárico e NaOH. De fato, qualquer fonte de ácido tartárico, contendo D, L, meso em qualquer razão e na forma de ácido ou sal pode ser usado nesse processo. O ácido D-tartárico também pode ser usado como material de início, mas isso é menos preferível, pois é relativamente caro. O uso de sal dissódico do ácido L-tartárico (produzido in situ pela adição de NaOH ou assim utilizado) é preferido porque esses materiais de início são relativamente baratos e o processo para preparar uma composição com entre 55 e 90% em peso de ácido meso-tartárico é mais rápido do que quando uma mistura de ácido L-tartárico e ácido D-tartárico é usada como material de início. Obviamente, é possível também usar uma mistura de ácido D-, L- e meso-tartárico.

O processo é preferivelmente conduzido em pressão atmosférica. No entanto, também é possível realizar o

9/27 processo sob pressão elevada, por exemplo, 2 a 3 bar, mas não é tão preferível.

Deve ser observado que o período de tempo em que a mistura deve ser agitada e aquecida (ou seja, a etapa (ii) do 5 processo de preparação) para obter a quantidade desejada de ácido meso-tartárico depende da concentração de ácido tartárico na mistura aquosa, a quantidade de hidróxido de base alcalina ou hidróxido de metal alcalino presente, temperatura e pressão. Normalmente, no entanto, na etapa (ii) 10 a mistura é agitada e aquecida por entre 3 e 200 horas, se o processo for feito em pressão atmosférica.

A quantidade de ácido meso-tartárico na mistura da etapa (ii) pode ser determinada por métodos convencionais, como ^XH-NMR (por exemplo, na solução D₂O/KOH utilizando ácido 15 metanosulfônico como padrão interno). O espectro NMR do ácido meso-tartárico é um pouco diferente do espectro NMR do ácido DL-tartárico. O NMR é usado para determinar o ácido mesotartárico: razão de ácido DL-tartárico em uma amostra de reação ou opcionalmente quantificar a concentração de DL ou 20 mesoisômero utilizando um padrão interno ou externo. O ácido D-tartárico e ácido L-tartárico não podem ser distinguidos diretamente por NMR. Para determinar as concentrações de ácido D-, L- e meso-tartárico, HPLC quiral é um método adequado.

Conforme será reconhecido por um técnico no assunto, dependendo do valor do pH, o ácido tartárico está presente em uma solução aquosa na forma de ácido carboxílico ou na forma de um sal (bitartarato ou tartarato) . Por exemplo, está presente como o sal dissódico se o hidróxido de 30 sódio estiver presente em uma quantidade suficientemente alta. Para fins de conveniência, o termo ácido tartárico é utilizado nesta descrição para a forma ácida, assim como para as formas tartarato e bitartarato.

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Conforme mencionado acima, o aditivo não aglomerante de acordo com a presente invenção compreende um complexo de ferro de ácido tartárico em que entre 55 e 90% em peso do dito ácido tartárico é o ácido meso-tartárico.

Preferivelmente, compreende um complexo de ferro de ácido tartárico em que entre 60 e 80% em peso do ácido tartárico é o ácido meso-tartárico. Nesse caso, a atividade não aglomerante do aditivo não aglomerante é muito boa, ao mesmo tempo em que o mínimo de ferro e orgânicos é introduzido na 10 composição de cloreto de sódio.

Com exceção dos exemplos de operação, ou onde indicado o contrário, todos os números expressando quantidades de ingredientes, condições de reação, etc. usados na especificação e nas reivindicações devem ser entendidos 15 como modificados em todas as instâncias pelo termo cerca de .

O termo composição de cloreto de sódio conforme utilizado nesta descrição, denomina todas as composições das quais mais de 75% em peso consiste do NaCl. Preferivelmente, 20 esse sal contém mais de 90% em peso de NaCl. Mais preferivelmente, o sal contém mais de 92% de NaCl, enquanto um sal de mais de 95% em peso de NaCl é ainda mais preferível. Normalmente, o sal conterá cerca de 2 a 3% de água. O sal pode ser sal gema, sal solar, sal obtido por 25 evaporação do vapor da água da salmoura e outros.

Pelo termo composição de cloreto de sódio não aglomerante, entende-se uma composição compreendendo o aditivo não aglomerante de acordo com a invenção nessa quantidade em que a energia aglomerante da dita composição é 30 igual ou menor do que o 90% da energia aglomerante da composição de cloreto de sódio correspondente não compreendendo do dito aditivo não aglomerante.

Ambas as fontes de ferro di- e trivalentes (ferro

11/27 e ferri-sais, respectivamente) podem ser usadas para preparar o aditivo não aglomerante de acordo com a presente invenção. No entanto, o uso de uma fonte de ferro(III) é mais preferível. É preferivelmente FeCl₃ ou FeCl(SO₄). FeCl₃ é mais preferível.

A razão molar entre o ferro e a quantidade total de ácido tartárico na composição não aglomerante (ou seja, a quantidade molar do ferro dividido pela quantidade total molar do ácido tartárico) está preferivelmente entre 0,1 e 2, 10 mais preferivelmente entre 0,3 e 1. Os complexos de ferro de ácido tartárico são preferivelmente usados em uma quantidade de modo que a composição de cloreto de sódio não aglomerante compreende uma concentração de no mínimo 1 ppm, e preferivelmente no mínimo 1,5 ppm do aditivo não aglomerante, 15 à base de ferro. Preferivelmente, não mais de 200 ppm, à base de ferro, do aditivo não aglomerante está presente na composição de cloreto de sódio não aglomerante. Em operações de eletrólise, preferivelmente não mais de 5 ppm, e mais preferivelmente não mais de 3 ppm, à base de ferro, do 20 aditivo não aglomerante está presente na composição de cloreto de sódio não aglomerante,

O pH da composição de cloreto de sódio não aglomerante é medido preparando-se uma solução aquosa compreendendo 10% em peso da composição de cloreto de sódio 25 por meio de um método convencional de determinação de pH, como um medidor de pH. O pH da composição de cloreto de sódio pode ser ajustado, se assim desejado, por meio de qualquer ácido ou base convencional. Ácidos adequados incluem ácido clorídrico, ácido sulfúrico, ácido fórmico e ácido oxálico. 30 Bases adequadas incluem hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, carbonato de sódio e carbonato de potássio. O ácido ou base pode ser adicionado à composição de cloreto de sódio separadamente ou com o aditivo não aglomerante. Para a

12/27 composição final estar livre de nitrogênio, o ácido e a base são preferivelmente selecionados de produtos livres de nitrogênio. Da mesma forma, o HC1 é preferivelmente usado se um ácido for adicionado e o NaOH for preferivelmente 5 adicionado se uma base for adicionada.

pH de uma composição de cloreto de sódio pode ser ajustado ao nível desejado, antes da adição do aditivo não aglomerante de acordo com a presente invenção. A forma como o ácido ou base é introduzida depende do conteúdo desejado de 10 água do sal resultante e do conteúdo de água do sal a ser tratado. Normalmente, uma concentração de solução do ácido ou base é borrifada no sal.

Conforme mencionado acima, a presente invenção se refere a um processo para a preparação da dita composição de 15 cloreto de sódio não aglomerante compreendendo as etapas de borrifar uma solução aquosa compreendendo um complexo de ferro de ácido tartárico, com entre 55 e 90% em peso (e preferivelmente entre 60 e 80% em peso) do dito ácido tartárico sendo o ácido meso-tartárico, e ter um pH entre 3 e 20 5, preferivelmente entre 4 e 4,5, em uma composição de cloreto de sódio.

O complexo de ferro de ácido tartárico, entre 55 e 90% em peso do ácido tartárico sendo ácido meso-tartárico, pode ser introduzido ou formado dentro e fora da composição 25 de cloreto de sódio de várias formas convencionais. No entanto, uma forma preferida é dissolver a fonte de ferro, o ácido tartárico e outros componentes opcionais como cloreto de sódio e/ou agentes de controle de pH, na água e na da dita solução borrifada em uma composição de cloreto de sódio.

Em mais detalhes, uma solução aquosa compreendendo uma fonte de ferro e ácido tartárico com 55 a 90% em peso sendo ácido meso-tartárico e opcionalmente cloreto de sódio, é preparada conforme descrito acima. Opcionalmente, o pH da

13/27 dita solução aquosa é ajustado e/ou tamponado por adição de um ácido como HC1, ácido fórmico, ácido oxálico, ácido sulfúrico ou uma combinação desses. A concentração de cloreto de sódio pode variar de 0% em peso até a saturação. A dita 5 solução aquosa será doravante chamada de solução de tratamento.

A solução de tratamento preferivelmente compreende entre 0,5 e 25% em peso de ácido tartárico, com 55 a 90% em peso (preferivelmente 60 a 80% em peso) do mesmo sendo ácido 10 meso-tartárico. Uma fonte de ferro preferivelmente está presente em uma quantidade de modo que a razão molar entre ferro e a quantidade total de ácido tartárico na solução de tratamento esteja entre 0,1 e 2, e mais preferivelmente entre 0,3 e 1.

Essa solução preferivelmente é borrifada na composição de cloreto de sódio em uma quantidade de modo a se obter uma concentração de no mínimo 1, mais preferivelmente no mínimo 1,2 e mais preferivelmente no mínimo 1,5 ppm de ferro na dita composição de cloreto de sódio não aglomerante.

Preferivelmente, é borrifada na composição de cloreto de sódio em uma quantidade de modo que não mais de 200 ppm de ferro é introduzida na dita composição de cloreto de sódio não aglomerante. Se a composição de sal não aglomerante tiver de ser usada em operações de eletrólise, preferivelmente, não 25 mais de 5 ppm e mais preferivelmente não mais de 3 ppm, é introduzida na dita composição de cloreto de sódio não aglomerante.

A composição de cloreto de sódio de acordo com a presente invenção pode ser usada como sal alimentar, sal 30 alimentício, sal farmacêutico, sal de varejo e sal industrial. Ela pode também ser usada como sal de estrada, ou em operações de eletrólise. Preferivelmente, é usada em uma operação de eletrólise de membrana.

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A presente invenção é ainda ilustrada pelos exemplos a seguir.

EXEMPLOS

O sal aplicado nos Exemplos é o Sanai SQ (AkzoNobel) . O pH da composição de cloreto de sódio é medido a 21°C de forma convencional após dissolver 10 g da composição de cloreto de sódio em 90 g de água.

A adesão da água no sal é determinada pelo peso menos a medição mediante secagem por 4 dias a 35°C e 40% de 10 umidade relativa ou por 2 horas a 120°C.

A aglomeração é medida em triplicata em um Analisador de Fluxo de Pó, ou reômetro curto (tipo AT-XT21, Stable Micro Systems). Os recipientes são preenchidos com amostra de ~ 50 g sal e pré-condicionado comprimindo com peso 15 de 1 kg e descontaminado com ar seco por 2 horas. Depois disso, é inserida uma lâmina em movimento em forma de parafuso no sal. O reômetro mede continuamente a força e o torque impostos ao sal pela lâmina em movimento. Quando a força é aplicada contra a profundidade de movimento no 20 produto, o integral abaixo da curva é igual à quantidade de energia consumida. O valor de CE4 é energia de aglomeração em N.mm medida em um intervalo distinto de 4 mm de altura após aproximadamente 4 mm de movimento da lâmina. Quanto maior a energia de aglomeração, mais aglomeração ocorre(portanto, 25 quanto menor a energia de aglomeração, melhor). A precisão desse método é estimada em 2s = 35%. Para eliminar outras influências como umidade do ar sobre os resultados, recomenda-se focar nas tendências na mesma série de medições, conforme expresso pela energia relativa de aglomeração.

O teste padronizado para determinação do efeito de aditivo não aglomerante sobre a energia relativa de aglomeração.

O sal Sanai SQ foi pesado a 49 ± 0,5 g com a adição

15/27 de 1 g de água, com isso alcançando 2% em peso de água no sal. Em seguida, a quantidade desej ada de agente antiaglomerante foi adicionada. O sal com agente anti-aglomerante foi bem misturado misturando-se sal em um saco plástico pequeno por aproximadamente 5 minutos, manualmente. Uma amostra foi comprimida com 1 kg de peso no reômetro e liberada. A amostra foi descontaminada com o ar seco que foi introduzido na parte de baixo (90 1/h) por no mínimo 2 horas. A quantidade de água evaporada foi medida por pesagem. A energia de aglomeração em N.mm foi medida com o reômetro.

Exemplo comparativo a - energia de aglomeração de aditivo não aglomerante convencional

Uma quantidade conhecida de solução concentrada de ferrocianeto de sódio (Na₄Fe (II) (CN) ₆) , o agente antiaglomerante convencional, foi adicionada ao sal Sanai SQ conforme descrito acima, resultando em 2,5 ppm de ferrocianeto, ou seja, 0,7 ppm Fe(II), no sal. A energia de aglomeração de 2 9 N.mm foi medida. 0 ferrocianeto de sódio foi obtido pela Sigma.

Exemplo 1 e exemplos comparativos b e c - efeito de aditivos não aglomerantes sobre a energia relativa de aglomeração

Para testar a performance não aglomerante de um aditivo não aglomerante de acordo com a presente invenção, a energia de aglomeração foi medida usando-se o teste padronizado conforme descrito acima. Conforme explicado, quanto menor a energia de aglomeração, melhor o agente de aglomeração funciona. Em cada um dos experimentos, 3 ppm Fe(III), adicionado como FeCl₃, foi aplicado no cloreto de sódio, mas as quantidades e a razão isomérica de ácidos tartáricos (AT) diferiram (ver Tabela 1) . Uma quantidade maior de AT significa que uma quantidade maior de orgânicos aplicados ao sal (carga de orgânicos). Os resultados foram

16/27 comparados com a performance do agente ant i-aglomerante convencional em um nível convencional de dosagem (2,5 ppm ferrocianeto) (= 100% energia relativa de aglomeração) , ver Exemplo Comparativo A.

Tabela 1: efeito do aditivo não aglomerante sobre a energia relativa de aglomeração (quanto mais baixa, melhor). fe(iii) = 3 ppm

Exemplo	Razão molar FeiAT total	Razão molar Fe ímAT	% meso de total AT	Carga relativa de orgânicos (%)	Energia relativa de aglomeração (%)
B	1:3	1:1	33	200	55
1	1:1,5	1:1	65	100	54
c	1:1,5	1:1,5	100	100	97
A ferrocianeto (2,5 100 ppm)

É evidente que o aditivo não aglomerante de acordo com a presente invenção em que 65% em peso de ácido tartárico é o mesoisômero, dá os melhores resultados (Exemplo 1). Com o agente não aglomerante de acordo com a presente invenção, a energia de aglomeração muito menor é medida com o ferrocianeto convencional (Exemplo Comparativo A).

Com o aditivo não aglomerante de acordo com Exemplo Comparativo C, ou seja, a mesma quantidade do ácido tartárico, mas aqui consistindo de 100% em peso do mesoisômero, a energia de aglomeração é duplicada com o aditivo não aglomerante do Exemplo 1. Com o aditivo não aglomerante de acordo com Exemplo Comparativo B, em que 33% em peso da quantidade total de ácido tartárico é o mesoisômero, foi descoberto que o dobro da quantidade do AT é necessário para alcançar a mesma baixa energia de aglomeração conforme obtida no Exemplo 1.

Exemplos 2 e 3 e exemplos comparativos de e; efeito da proporção dl/meso em aditivos não aglomerantes..

A composição ideal do aditivo não aglomerante foi demonstrada mais tarde, medindo-se a energia de aglomeração em quatro amostras de sal preparadas de acordo com o método padrão descrito acima. Em cada amostra, Fe(III) = 2 ppm e a razão molar Fe:AT = 1:1.5 (AT refere-se ao AT total). A 5 quantidade de aditivo foi a mesma para todas as quatro amostras; no entanto, a razão de ácido meso-tartárico:ácido DL-tartárico foi diferente. Os valores de energia relativa de aglomeração a seguir foram obtidos, com o Exemplo 3 selecionado como 100% energia relativa de aglomeração.

Tabela 2: efeito da razão de ácido mesotartárico :ácido dl-tartárico (meso:dl) em ta sobre a energia relativa de aglomeração (quanto menor o número, melhor);

Fe(III) = 2 ppm, conteúdo de água = 2% peso, Fe: AT total = 1:1,5

Exemplo	Razão meso:DL	Fe:mAT	energia relativa de aglomeração (%)
D	33:67	1:0,5	195
2	67:33	1:1	111
3	80:20	1:1,2	100
E	100:0	1:1,5	129

O aditivo não aglomerante de acordo com a presente invenção em que 80% em peso de ácido tartárico é o mesoisômero, dá o melhor resultado (Exemplo 3). Com o aditivo não aglomerante de acordo com o Exemplo Comparativo D, em que 33% em peso de ácido tartárico é o mesoisômero, a energia de aglomeração é cerca de o dobro do aditivo não aglomerante do Exemplo 3. Com o aditivo não aglomerante de acordo com Exemplo Comparativo E, consistindo de 100% em peso do mesoisômero, a energia de aglomeração é maior do que a obtida nos Exemplos 2 e 3.

Exemplo 4 - preparação de um aditivo não aglomerante de acordo com a presente invenção

Exemplo 4^a: Preparação de um aditivo não aglomerante via ácido L-tartárico

18/27

Em um recipiente revestido de 200 litros aquecido a vapor, 156,6 kg de solução de 50% em peso de hidróxido de sódio (em água) (ex., Sigma, concentração analisada de NaOH 4 9,6% em peso) foram misturados com 18,4 kg de água 5 desmineralizada e 106,1 kg de ácido L-tartárico (ex., Caviro Distillerie, Itália). A neutralização ocorreu e produziu uma solução contendo 48,7% em peso de sal dissódico L-tartárico, 7,5 % em peso livre de NaOH, e 43,7% em peso de água. A mistura foi fervida em pressão atmosférica sob refluxo total 10 e agitação por 24 horas no total. Durante esse período, as amostras foram retiradas e a conversão do L-tartarato para meso-tartarato foi determinada por ¹H-NMR. Os resultados podem ser encontrados na Tabela 3. Durante a síntese, um pouco do meso-tartarato transformou-se em D-tartarato.

Tabela 3: conversão relativa ao tempo de acordo com o exemplo 4a.

Tempo [horas]	Meso [% peso do AT total]	D+L [% peso do AT total]
0	0	100
2,0	22	78
4,0	29	71
5,7	33	67
7,7	45	55
9,8	51	49
11,7	54	46
13,7	61	39
15, 8	66	34
17,7	70	30
19,7	73	27
22,8	76	24
24,0	77	23

Após aproximadamente 4,0 ã 4,5 horas de fervura, a mistura tornou-se brumosa e os sólidos foram precipitados da solução. Durante o resto do experimento, a densidade do 20 cimento aumentou.

A quantidade absoluta de ácido D-, L- e mesotartárico foi determinada por meio de HPLC quiral (Coluna

19/27 usada: Chirex 3126 (D)-penicilamina (troca de ligante)) (ver Tabela 4).

Condições da HPLC:

Coluna de guarda: nenhuma

Coluna analítica: Chirex 3126 (D) 50 x 4 _f 6 mm ID;

dp = 5 pm

Fase móvel: Mistura de 90% Eluente A, 10% Eluente

B. Filtrada e desgaseificada

Eluente A: 1 mM acetato de cobre (II) e 0,05 M acetato de amônia, pH = 4,5 (usando-se ácido acético)

Eluente B: Isopropanol

Modo de separação: Isocrático

Taxa de fluxo: 2,0 ml/min

Temperatura: 50°C

Volume da injeção: 2 μΐ

Detecção: UV a 280 nm

Tabela 4: concentrações absolutas e conversão relativa ao tempo de acordo com exemplo 4a.

	Expresso na forma de sal de sódio
Tempo [horas]	Meso [% peso]	L [% peso]	D [% peso]	Meso [% peso do AT total]	D+L [% peso do AT total]
2	10,6	34,5	1,1	23	77
4	14,5	30,4	2,5	31	69
5,8	17	27,3	3,8	35	65
7,8	22,2	20,8	5	46	54
9,8	24,9	17,5	5,1	52	48
11,8	26,7	16	5,3	56	44
13,8	30,7	12,3	5,2	64	36
15,8	33,2	10,4	4,8	69	31
17,8	35,2	9	4,4	72	28
19,8	36,3	7,7	4,3	75	25
22,9	32,7	5,5	3,4	79	21
24	38,9	6,4	3,9	79	21

Os resultados do HPLC confirmam os resultados do hí-NMR.

20/27

A solução de tratamento não aglomerante adequada para borrifar uma composição de cloreto de sódio para se obter a não aglomeração foi preparada da seguinte forma:

A 40,126 kg do produto de reação do Exemplo 4A, 15,241 kg de água desmineralizada e 3,00 kg de ácido Ltartárico foram adicionados para se obter uma solução límpida com conteúdo de ácido meso-tartárico de 66% da quantidade total de ácido tartárico. A 99,98 g dessa mistura, foram adicionados 49,55 g de uma solução de 40% em peso de FeCl₃ em água. Usando-se 16,6 g de uma solução de 50% em peso de hidróxido de sódio em água, o pH foi ajustado para 4,35. Por fim, foram adicionados 1163,6 g de água desmineralizada para se obter a concentração final desejada de ferro.

Essa solução de tratamento não aglomerante resultante consistia de 0,56 % em peso de Fe(III), 1,55% em peso de ácido meso-tartárico e 0,79% em peso de ácido DLtartárico. Quando borrifada a uma composição de cloreto de sódio em uma quantidade de 0,5 litros por tonelada da composição de cloreto de sódio, 3 ppm de ferro e 12 ppm de ácido tartárico estavam presentes na composição de cloreto de sódio não aglomerante resultante.

Exemplo 4b: preparação de um aditivo não aglomerante via ácido DL-tartárico

Em um recipiente revestido de 30 litros aquecido a vapor, 15,41 kg de solução de 50% em peso de hidróxido de sódio (em água) (ex., Sigma) foram misturados com 1,815 kg de água desmineralizada e 10,592 kg de ácido DL-tartárico racêmico (ex., Jinzhan, Ninghai Organic Chemical Factory, China). A mistura foi fervida sob refluxo em pressão atmosférica e agitada por 190 horas no total. Durante esse período, foram retiradas amostras da mistura de reação e a conversão de ácido DL-tartárico para ácido meso-tartárico foi determinada por hi-NMR (ver Tabela 5).

21/27

Tabela 5i conversão relativa ao tempo de acordo com o exemplo 4b.

Tempo [horas]	Meso [% peso do AT total]	DL [% peso do AT total]
0	0	100
2	8	92
4	12	88
24	47	53
29	56	44
46	73	27
70	78	22
94	83	17
190	88	12

Havia sólidos presentes durante todo o experimento.

A quantidade absoluta de ácido meso-tartárico e ácido DL-tartárico foi determinada por meio de HPLC quiral (Coluna usada: Chirex 3126 (D)-penicilamina (troca de ligante)) (ver Tabela 6) .

Tabela 6: concentrações absolutas e conversão relativa ao tempo de acordo com exemplo 4b.

	Expresso na forma de sódio
Tempo [horas]	Meso [% peso]	L [% peso]	D [% peso]	Meso [% peso do AT total]	DL [% peso do AT total]
2	4,1	21,2	21,3	9	91
4	6,1	20,4	20,7	13	87
24	21,5	10,8	11,0	50	50
29	26,0	10,2	9,9	56	44
46	31,5	5,2	5,3	75	25
52	37,2	4,0	4,1	82	18
70	31,2	3,8	3,9	80	20
94	35,5	3,5	3,5	84	16
190	40,7	2,6	2,7	88	12

Pode ser visto que ambas as matérias-primas (Exemplos 4a e 4b) geram o mesmo produto final, uma mistura de ácido tartárico contendo basicamente ácido meso-tartárico, um pouco de ácido D- e L-tartárico, com a razão de D:L chegando 50:50 ao longo do tempo (equilíbrio termodinâmico). O ácido L-tartárico como material de início oferece uma conversão mais rápida. Outros parâmetros do processo, como a

22/27 concentração de NaOH, também influenciam a taxa de conversão.

Foi feito work-up pelo mesmo método conforme descrito no Exemplo 4a.

Exemplo Comparativo F: Efeito de conteúdo maior de NaOH e conteúdo menor de tartarato de sódio

Exemplo F (i) : Ácido L-tartárico como material de início

Em um recipiente reator de 1 litro, 606,04 g de solução de NaOH (contendo 50% em peso de NaOH e 50% em peso de água) foram misturados com 414,4 0 g de água e 96,70 g de ácido L-tartárico. Durante o processo, foi obtida uma mistura compreendendo 11,2% em peso L-tartarato dissódico, 22,5% em peso de NaOH e 66,3% em peso de água. A mistura foi aquecida e mantida em condições atmosféricas de fervura sob refluxo por 26 horas (T_ebuiição ~ 110°C) , sob agitação contínua. Foi obtida uma solução límpida. Em intervalos regulares, foi retirada uma amostra do líquido e analisada por ¹H-NMR do ácido meso-tartárico, ácido DL-tartárico e conteúdo de acetato (não foi possível fazer distinção entre o Denantiômero e o L-enantiômero pela ^TH-NMR).

A análise ¹H-NMR mostrou que o ácido L-tartárico é convertido para ácido meso-tartárico até que seja obtido um nível de cerca de 40% em peso de meso (com base na quantidade total de ácido tartárico) (ver Tabela 7), Depois desse ponto, a fervura prolongada não resulta em aumento da conversão para meso-tartarato. No entanto, a quantidade do subproduto acetato aumentou cerca de 1% em peso com o tempo.

Após aproximadamente 6 horas de fervura, uma quantidade pequena de sólidos apareceu. ¹H-NMR e a análise IR mostram que esse sólido é basicamente um oxalato de sódio, um produto da degradação de ácido tartárico.

Tabela 7: conversão relativa ao tempo de acordo com exemplo f(i).

23/27

tempo de ebulição (h)	Meso (% peso do AT total)	DL (% peso do AT total)
0	0	100
1,8	2	98
3,8	31	69
4,8	37	63
5,5	39	61
20,2	40	60
26,1	40	60

Exemplo F (li); Uma mistura de meso-tartarato e DLtartarato como material de início

Foram preparados 1.470 g de uma mistura contendo

11,4 % em peso de tartarato dissódico, (dos quais 78% em peso era meso-tartarato e 22% em peso de DL-tartarato) , 21,8% em peso de NaOH e 66,8% em peso de água. Por razões práticas, essa mistura foi preparada a partir de solução de NaOH, água e uma mistura de reação preparada de acordo com o procedimento no Exemplo 4a. Isso significa que a mistura de início é similar em todos os aspectos à mistura de início do Exemplo F(i), exceto pela razão de meso:DL do tartarato dissódico. A mistura foi aquecida e mantida em condições atmosféricas de fervura sob refluxo por 26 horas (T_ebuiição ~ 110°C), sob agitação contínuo. Foi obtida uma solução límpida. Em intervalos regulares, foi retirada uma amostra do líquido e analisada por ’ή-ΝΜΗ quanto a ácido meso-tartárico, ácido DL-tartárico e conteúdo de acetato (não é possível fazer distinção entre o D-enantiômero e o L-enantiômero por NMR) .

A análise ¹H-NMR mostrou que o ácido meso-tartárico é convertido para ácido DL-tartárico até que seja obtido um nível de cerca de 40% em peso de ácido meso-tartárico (com base na quantidade total de ácidos tartáricos) (ver Tabela 8) . Após aproximadamente 22 horas de fervura é alcançado um equilíbrio, No entanto, a quantidade do subproduto acetato aumentou cerca de 1% em peso com o tempo.

24/27

Após aproximadamente 6 horas de fervura, apareceu uma pequena quantidade de sólidos. ^-NMR e análise IR mostraram que esse é basicamente oxalato de sódio, um produto da degradação de ácido tartárico.

Tabela 8; Converção relativa ao tempo de acordo com o exemplo F(ii).

tempo de ebulição (h)	Meso (% peso do AT total)	DL (% peso do AT total)
0,0	77	23
3,0	70	30
4,1	52	48
5,1	43	57
6,1	42	58
7,1	42	58
22,0	40	60
26,0	40	60

Para uma melhor ilustração, o progresso de ambos os (

experimentos é mostrado na Figura 1. Os resultados do Exemplo F(i) são indicados com linhas sólidas (com _0_ representando a quantidade de ácido meso-tartárico, e representando as quantidades combinadas de ácido D- e L-tartárico). Os resultados do Exemplo F(ii) são indicados com linhas tracejadas (com - - 0 - - representando a quantidade de ácido meso-tartárico, e - - representando as quantidades combinadas de ácido D- e L-tartárico).

Foi descoberto que um equilíbrio foi alcançado após cerca de 6 horas com cerca de 40% em peso de ácido mesotartárico e 60 % em peso de ácido D- e L-tartárico.

Exemplo Comparativo G; Efeito de conteúdo menor de tartarato de

Exemplo G(i); Ácido L-tartárico como material de início

Em um experimento similar ao Exemplo F(i), 1.616 g de solução de NaOH (contendo 50% em peso de NaOH e 50% em peso de água) foram misturados com 2.964,5 g de água e 759,5 g de ácido L-tartárico. Durante o processo, o ácido foi

25/27 neutralizado, levando a uma mistura contendo 18,4% em peso de L-tartarato dissódico, 7,5% em peso de NaOH e 74,1% em peso de água. A mistura foi aquecida e mantida em condições atmosféricas de fervura sob refluxo por 4 6 horas (T_ebuiição ~ 110°C), sob agitação contínuo. Foi obtida uma solução límpida. Em intervalos regulares, foi retirada uma amostra do líquido e analisada por ¹H-NMR quanto a ácido meso-tartárico, ácido DL-tartárico e conteúdo de acetato (não é possível fazer uma distinção entre D-enantiômero e L-enantiômero por NMR) .

A análise de ^XH-NMR mostrou que o ácido L-tartárico é convertido para ácido meso-tartárico até que seja obtido um nível de cerca de 35% em peso de meso (baseado na quantidade total de ácido tartárico) (ver Tabela 9). Após aproximadamente 25 horas de fervura, não é mais observado aumento de conversão do ácido meso-tartárico. A quantidade do subproduto acetato aumentou cerca de 0,2% em peso com o tempo.

Tabela 9: conversão relativa ao tempo de acordo com exemplo G(i).

tempo de		Meso	DL
ebulição (h)	(% peso	do AT total)	(% peso do AT total)
0,0		0	100
1,1		6	94
3,1		13	86
5,1		19	81
6,8		23	77
21,5		33	67
25,5		33	67
30,8		33	67
45,9		35	65
Exemplo	G(ii) i	Uma mistura de	meso-tartarato e DL-

tartarato como material de início

Foram preparados 6,30 kg de uma mistura contendo 18,6% em peso de tartarato dissódico, (dos quais 78% era meso-tartarato e 22% DL-tartarato) , 7,6% em peso de NaOH e

26/27

73,7% em peso de água. Por razões práticas, essa mistura foi preparada a partir da solução de NaOH (50% NaOH em 50% água), água e uma mistura de reação preparada de acordo com o procedimento do Exemplo 4a. A mistura de início é similar em todos os aspectos à mistura de início do Exemplo G(i) com exceção da razão de meso:DL-isômero no ácido tartárico. A mistura foi aquecida e mantida sob condições atmosféricas de fervura sob refluxo por 53 horas (T_eb_Uii_Çã_O ~ 110°C) , sob agitação contínuo. Foi obtida uma solução límpida. Em intervalos regulares, foi retirada uma amostra do líquido e analisada por ¹H-NMR quanto a ácido meso-tartárico, ácido DLtartárico e conteúdo de acetato (não é possível fazer uma distinção entre o D-enantiômero e o L-enantiômero por NMR).

A análise de ^XH-NMR mostrou que o ácido mesotartárico é convertido para ácido DL-tartárico até um nível de cerca de 34% em peso de ácido meso-tartárico (baseado na quantidade total de ácido tartárico) ser obtido (ver Tabela 10). Após aproximadamente 31 horas, é alcançado um equilíbrio. No entanto, a quantidade do subproduto acetato aumentou para cerca de 0,4% em peso após 4 6 horas com o tempo.

Tabela 10: conversão relativa ao tempo de acordo com exemplo G(il).

tempo de	Meso	DL
ebulição (h)	(% peso do AT total)	(% peso do AT total)
0,0	78	22
1,5	73	27
3,0	70	30
4,5	65	35
6,8	60	40
22,6	38	62
26,3	36	64
28,3	35	65
31,6	34	66
46,7	32	68
52,5	34	66
Para	uma melhor ilustração,	os experimentos dos

2Ί/2Ί

Exemplos G(i) e G(ii) são mostrados na Figura 2. Os resultados do Exemplo G(i) são indicados com linhas sólidas (com representando a quantidade de ácido meso-tartárico e representando as quantidades combinadas de ácido D- e L5 tartárico), Os resultados do Exemplo G(ii) são indicados com linhas tracejadas (com --0-- representando a quantidade de ácido meso-tartárico e - - representando as quantidades combinadas do ácido D- e L-tartárico).

Nesse conteúdo de NaOH mais baixo, o equilíbrio se 10 localiza a cerca de 34% em peso de ácido meso-tartárico e 66% em peso de ácido DL-tartárico (da quantidade total de ácido tartárico); a formação do subproduto acetato é consideravelmente mais baixa do que no Exemplo F. A reação é mais lenta.

Claims

1. COMPOSIÇÃO DE CLORETO DE SÓDIO, caracterizada por compreender um complexo de ferro de ácido tartárico em que entre 60 e 80% em peso do ácido tartárico é ácido mesotartárico .

2. COMPOSIÇÃO, de acordo com reivindicação 1, caracterizada pela solução de aquosa 10% em peso desta ter um valor de pH entre 3 e 12.

3. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada pelo ferro ser ferro (III) ·

4 . COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pela razão molar entre ferro e ácido tartárico estar entre 0,1 e 2.

5. COMPOSIÇÃO, de acordo com reivindicação 4, caracterizada pelo complexo de ferro de ácido tartárico estar presente na composição de cloreto de sódio não aglomerante em uma concentração entre 1 ppm e 200 ppm, à base de ferro.

6. PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO DE CLORETO DE SÓDIO, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado por compreender as etapas de borrifar uma solução de tratamento aquosa compreendendo um complexo de ferro de ácido tartárico, com entre 60 e 80% em peso do dito ácido tartárico sendo ácido meso-tartárico e tendo pH entre 3 e 5, a uma composição de cloreto de sódio.

7 . PROCESSO, de acordo com reivindicação 6, caracterizado pela solução aquosa de tratamento compreende o complexo de ferro de ácido tartárico, com entre 60 e 80% em peso do dito ácido tartárico sendo ácido meso-tartárico, possa ser obtida por (i) preparação de uma mistura aquosa compreendendo entre 35 e 65% em peso de

- um sal de metal de base dialcalina de ácido LPetição 870190018944, de 25/02/2019, pág. 7/16

2/3 tartárico;

- de um sal de metal de base dialcalina de ácido Dtartárico;

- uma mistura de sais de metal de base dialcalina de ácido L-tartárico e ácido D-tartárico; ou

- uma mistura de sais de metal de base dialcalina de ácido L-tartárico, ácido D- tartárico e ácido meso- -tartárico, e entre 2 e 15% em peso de um metal alcalino ou

hidróxido de metal alcalino, (ii) agitação e aquecimento da mistura aquosa para a temperatura entre 100°C e seu ponto de ebulição e por entre 3 a 200 horas, se o processo for realizado a pressão atmosférica, até entre 60 e 8 0% em peso do ácido tartárico tenham sido convertidos para ácido meso-tartárico, (iii) resfriamento e, opcionalmente, adição de água, (iv) opcionalmente, ajuste do pH para entre 5 e 9, (v) agitação e admistura da mistura obtida com um sal de ferro (II) e/ou ferro (III), (vi) e caso o pH esteja fora do intervalo entre 3 e 5, ajuste do pH para entre 3 e 5.

8 . PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 ou 7, caracterizado pelo pH ser ajustado pela adição de um ácido selecionado do grupo que consiste de HC1, ácido fórmico, ácido oxálico, ácido sulfúrico ou qualquer combinação desses.

9. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 8, caracterizado pelo metal alcalino no sal de ácido tartárico compreender sódio e em que o hidróxido de metal alcalino compreende hidróxido de sódio.

10. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 9, caracterizado pela fonte de ferro(III) ser FeCla ou FeCl(SO4).

11. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das

Petição 870190018944, de 25/02/2019, pág. 8/16

3/3 reivindicações 6 a 10, caracterizado pela solução aquosa de tratamento compreender entre 0,5 e 25% em peso de ácido tartárico, com entre 60 e 80% em peso desses sendo ácido mesotartárico .

12. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 11, caracterizado pela razão molar entre o ferro e ácido tartárico estar entre 0,1 e 2.

13. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 12, caracterizado pela solução aquosa ser borrifada na composição de cloreto de sódio em uma quantidade de modo a se obter uma concentração entre 1 e 200 ppm de ferro na dita composição de cloreto de sódio não aglomerante.

14. USO DE UMA COMPOSIÇÃO DE CLORETO DE SÓDIO NÃO AGLOMERANTE, confome definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado por ser na forma de sal alimentar, sal alimentício, sal farmacêutico, sal de varejo, sal industrial, sal de estrada ou em operações de eletrólise.

15. USO, de acordo com reivindicação 14, caracterizado pelo complexo de ferro de ácido tartárico, com entre 60 e 80% em peso do ácido tartárico sendo ácido mesotartárico, estar presente na dita composição de cloreto de sódio em uma concentração entre 1 ppm e 200 ppm, à base de ferro, e em que a dita composição de cloreto de sódio é usada em uma operação de eletrólise de membrana.