BRPI0923893A2 - derivados de pirimidina e seu emprego para o controle de crescimento de plantas indesejadas - Google Patents

Abstract

DERIVADOS DE PIRIMIDINA E SEU EMPREGO PARA O CONTROLE DE CRESCIMENTO DE PLANTAS INDESEJADAS. A presente invenção refere-se a derivados de pirimidina e a seu emprego para o controle do crescimento de plantas indesejadas. São descritos compostos de fórmula geral (I) e seu emprego no âmbito da proteção de plantas.

Description

' Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "DERIVADOS DE PIRIMIDINA E SEU EMPREGO PARA O CONTROLE DE CRESCI- MENTO DE PLANTAS INDESEJADAS". Descrição A presente invenção refere-se ao campo técnico dos defensivos agrícolas, em particular a herbicidas para o controle seletivo de ervas dani- nhas e gramíneas daninhas em culturas de plantas úteis, Refere-se, em especial, a 2-aminopiridinas, a um processo para sua preparação, assim como a seu emprego no controle de plantas dani- nhas. O estado da técnica descreve pirimidinas que apresentam uma - eficácia herbicida. Assim, por exemplo, a EP 0 523 533 A1 descreve 4- aminopirimidinas substituídas e seu emprego no âmbito da proteção de plan- ' tas. A WO 2008/043031 divulga (R)-6-cloro-Nº-(8-fluorocroman-4- ilpirimidina-2,4,5-triaminas como pré-etapa para a preparação de purinas farmacologicamente eficazes.

O emprego dos derivados desse tipo como herbicidas seletivos para o controle de plantas daninhas ou como reguladores do crescimento de plantas em diversas culturas de plantas úteis, entretanto, requer uma taxa de aplicação excessiva ou leva a danos indesejados das plantas úteis. Além disso, o emprego dos ingredientes ativos em muitos casos não é econômico devido aos custos de produção relativamente elevados.

É, portanto, desejável fornecer ingredientes ativos químicos al- ternativos à base de derivados de pirimidina, que podem ser empregados como herbicidas ou como reguladores do crescimento de plantas, e que es- tão associados a determinadas vantagens em comparação com os sistemas conhecidos do estado da técnica.

Assim o objeto geral da presente invenção é o de preparar deri- vados de pirimidina alternativos que podem ser empregados como herbici- das ou reguladores do crescimento de plantas, em particular com uma eficá- cia herbicida satisfatória contra plantas daninhas, com um amplo espectro perante plantas daninhas e/ou com uma maior seletividade em plantas úteis |

' de cultura. Esses derivados de pirimidina devem, assim, exibir, de preferên- cia, um melhor perfil de propriedades, em particular uma melhor eficácia Ú herbicida contra plantas daninhas, um espectro mais amplo perante plantas daninhas e/ou uma maior seletividade em plantas úteis de cultura, do que os derivados de pirimidina conhecidos do estado da técnica.

De acordo com a invenção, foram então descobertas novas piri- midinas que podem ser empregadas vantajosamente como herbicidas e re- guladores do crescimento de plantas. Os compostos dessa série distinguem- se, além de por um bom perfil de eficácia e compatibilidade com plantas de cultura, por um processo de preparação mais econômico e possibilidades de acesso, já que as substâncias de acordo com a invenção podem ser prepa- + radas a partir de precursores de bom preço e prontamente acessíveis, sendo assim possível dispensar o emprego de produtos intermediários mais caros ' e dificilmente disponíveis. Objetos da presente invenção são, portanto, compostos da fór- mula (|) e seus sais ” Rº x. R, Rº x R RURº NH R e , O em que R' e R?, independentemente um do outro, são selecionados do grupo que consiste em - hidrogênio, halogênio, hidróxi, ciano, nitro, amino, C(O)OH, C(O)NH;; - (C1-Cç)-alquila, (C;-Ce)-halogenalquila, (C;-Cç)-alquilcarbonila, (C1-Ceg)-haloalquilcarbonila, (C1-Cg)-alquilcarbonilóxi, (C1-Cs)- halogenalquilcarbonilóxi, (C,-Cs)-alquilcarbonila-(C1-C4a)-alquila; - (C1-Cg)-alcóxi, (Cr-Cs)-halogenalcóxi, (C,;-Ce)-alcoxicarbonila, (C1-Cg)-haloalcoxicarbonila, (C;-Cs)-alcoxicarbonila-(C1-Ce)-alquila, (C1-Cs)- |

7 haloalcoxicarbonila-(C1-Cs)-alquila, (C1-Ce)-alcoxicarbonila-(C1-Cs)- halogenalquila, (C1-Cg)-halogenalcoxicarbonila-(C;-Cs)-halogenalquila; ' - (C27-Ce)-alquenila, (C2-Cs)-halogenalquenila, (C2-C6)- alquenilcarbonila, (C2-Cs)-haloalquenilcarbonila, (C2-Cg)-alquenilóxi, (C2-Cs)- haloalquenilóxi, (C2-Cs)-alqueniloxicarbonila, (C2-Csg)- haloalqueniloxicarbonila;

- (C7-Cç6)-alquinila, (C2-Cg)-halogenalquinila, (C2-Cs)- alquinilcarbonila, (C2-Cs)-haloalquinilcarbonila, (C2-Cs)-alquinilóxi, (C2-Cs)- haloalquinilóxi, (C2-Cs)-alquiniloxicarbonila, (C2-Ce6)-

—halogenalquiniloxicarbonila;

- tri(C1-Cs)-alquilsilil-(C2-Cs)-alquinila, di(C1-Cç)-alquilsilil-(C2-Cs)-

- alquinila, mono(C1-Cs)-alquilsilil-(C2-Cs)-alquinila, fenilsilil-(C2-Cs)-alquinila; - (C6-C14)-arila, (Ce-C14)-arilóxi, (Co-C14)-arilcarbonila e (Cs-C14)- : ariloxicarbonila, que podem em cada caso ser substituídas na parcela arila por halogênio, (C;-Cs)-alquila e/ou (C1-Ce)-haloalquila;

- (Ce-C14)-aril-(C1-Cg)-alquila, (Ce-Ci14)-aril-(C1-Có)-alcóxi, (Ce C14)-aril-(C1-Cg)-alquilcarbonila, (Cs-C14)-aril-(C1-Cg)-alquilcarbonilóxi, (Cg- C14)-aril-(C1-Cg)-alcoxicarbonila, (Cg-C14)-aril-(C1-Cg)-alcoxicarbonilóxi;

- mono((C1-Cs)-alquil), amino, mono((C:-Cs)-haloalquil)-amino,

di((C;-Cs)-alquil) amino, di((C1-Cs)-haloalquil)-amino, ((C1-Ce)-alquil-(C1-Cs)- haloalquil)-amino, — N-((C,-Cs)-alcanoil)-amino, — N((C1-Cs)-haloalcanoil)- amino, aminocarbonil-(C,-Cs)-alquila, di(C,-Cs)-alquilaminocarbonil-(C1-Cs5)- alquila;

- mono((C1-Cs)-alquil)-amino-carbonila, mono((C1-Cs)-haloalquil)-

amino-carbonila, di((C;-Cs)-alquil)-amino-carbonila, di((C1-Cs)-haloalquil)- amino-carbonila, ((C;-Cç)-alquil-(C1-Cs)-haloalquil)-amino-carbonila, N-((C1- Cs)-alcanoil)-amino-carbonila, N-((C1-Ce)-haloalcanoil)-amino-carbonila;

- (C1-Ce6)-alcóxi-(C1-Cç)-alquila, (C;-C6)-alcóxi-(C1-Ce)-alcóxi, (C1- Ce)-alcoxicarbonil-(C1-Cg)-alcóxi;

- (C3-Cg)-cicloalquila, que pode ser opcionalmente substituída no radical cicloalquila por (C,-Cg)-alguila e/ou halogênio; (C3-Ca)-cicloalcóxi, (C3-Csg)-cicloalquil-(C1-Cç)-alquila, (C3-Ca)-cicloalquil-(C1-Cg)-haloalquila, (C3-

|

ATA

' Cg)-cicloalquil-(C1-Ceg)-alcóxi, (C3-Cg)-cicloalquil-(Cy-CeÉ)-haloalcóxi, (C3-Cg)- cicloalquilcarbonila, (C3-Cg)-cicloalcoxicarbonila, (C3-Cg)-cicloalquil-(C1-Cs)- alquilcarbonila, (C3-Csa)-cicloalquil-(C1-Cs)-haloalquilcarbonila, (C3-Cs)- cicloalquil-(C1-Cs)-alcoxicarbonila, (C3-Cg)-cicloalquil-(C1-Cs)- —haloalcoxicarbonila, (C3-Cs)-cicloalquilcarbonilóxi, (C3-Cs)- cicloalcoxicarbonilóxi, (C3-Cg)-cicloalquil-(C1-Cs)-alquilcarbonilóxi, (C3-Cg)- cicloalquil-(C1-Cg)-haloalquilcarbonilóxi, (C3-Cg)-cicloalquil-(C1-Cs)-

alcoxicarbonilóxi, (C3-Cg)-cicloalquil-(C1-Ceg)-haloalcoxicarbonilóxi;

- (C3-Cg)-cicloalquenila, (C3-Cs)-cicloalquenilóxi, (C3-Ca)-

cicloalquenil-(C;-Cs)-alquila, (C3-Cg)-cicloalquenil-(C1-Cs)-halogenalquila, (C3-Cg)-cicloalquenil-(C1-Cs)-alcóxi, (C3-Cg)-cicloalquenil-(C1-Cs)- - halogenalcóxi, (C3-Cg)-cicloalquenilcarbonila, (C3-Cs)- cicloalqueniloxicarbonila, (C3-Csg)-cicloalquenil-(C1-Cs)-alquilcarbonila, (C3- ' Ca)-cicloalquenil-(C,-Cs)-halogenalquilcarbonila, (C3-Cg)-cicloalquenil-(C1- Cç)alcoxicarbonila, (C3-Cg)-cicloalquenil-(Cy-Cs)-haloalcoxicarbonila, (C3- Cg)-cicloalqguenilcarbonilóxi, — (C3-Cs)-cicloalqueniloxicarbonilóxi, — (C3-Cg)- cicloalquenil-(C1-Cs)-alquilcarbonilóxi, (C3-Cg)-cicloalquenil-(C;-Cs)- halogenalquilcarbonilóxi, (C3-Cs)-cicloalquenil-(C1-Cs)-alcoxicarbonilóxi, (C3- Csg)-cicloalquenil-(C1-Cg)-haloalcoxicarbonilóxi; - hidróxi-(C1-Cçs)-alquila, = hidróxi-(C,;-Cs)-alcóxi, —ciano-(C;-Cs)- alcóxi, ciano-(C1-Cç)-alquila;

- (C1-Cs)-alquilsulfonila, (C1-Cs)-alquiltio, (C1-Cs)-alquilsulfinila, (C1-Ce)-haloalquilsuifonila, (C1-Cs)-halogenalquiltio, (C1-Cs)- halogenalquilsulfinila, (C1-Cs)-alquilsulfonil-(C1-Cs)-alquila, (Cr-Cs)-alquiltio-

(C;Cçs)-alquila, (C-Cç)-alquilsulfinil-(C1-Cs)-alquila, (C1-CsÉ)-haloalquilsulfonil- (C1-Cg)-alquila, (Cs-Ce)-haloalquiltio-(C;-Cs)-alquila, (C1-Cs)-haloalquilsulfinil- (C1-Cç)-alquila, (C1-Cg)-alquilsulfonil-(C1-CeÉ)-haloalquila, (C1-Cs)-alquiltio-(C1- Cse)-haloalquila, (C1-Cs)-alquilsulfinil-(C1-Cg)-haloalquila, (C1-Cs)- haloalquilsulfonil-(C1-Cs)-haloalquila, (C1-CeÉ)-haloalquiltio-(C1-Cs)-haloalquila, (CrCs)-haloalquilsulfinil-(C1-Cs)-haloalquila, (C;-Cs)-alquilsulfonilóxi, (C;-Ce)- halogenalquilsulfonilóxi, (C1-Cs)-alquiltiocarbonila, (C1-Cs)- haloalquiltiocarbonila, (C1-Cs5)-alquiltiocarbonilóxi, (C1-C6)- |

' haloalquiltiocarbonilóxi, (C1-Cs)-alquiltio-(C1-Cs)-alquila, (C1-Cs)-alquiltio-(C1- Cç)-alcóxi, (C;-Ce)-alquiltio-(Cy-Cs)-alquilcarbonila, (C;1-Cs)-alquiltio-(C1-Cs)- ' alquilcarbonilóxi, (Ca-C14)-arilsulfonila, (Ce-Ci4)-ariltio, (Cg-Ci4)-arilsulfinila, (C3-Cg)-cicloalquiltio, (C3-Cs)-alqueniltio, (C3-Cg)-cicloalqueniltio, (C3-Cs)- alquiniltio;

-os radicais R' e R? juntamente formam um grupo (C2-Cs)- alquileno, que podem compreender um ou mais átomos de oxigênio e/ou de enxofre, onde o grupo (C2-Cs)-alquileno pode ser monossubstituído ou polis- substituído por halogênio e os substituintes halogênio respectivos podem ser iguais ou diferentes; R? é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, (C1-Cs)- - alquila e (C1-Cs)-haloalquila; Rº e Rº em cada caso, independentemente um do outro, são se- ' lecionados do grupo que consiste em hidrogênio, (C1-Cs)-alquila, (C1-Cs)- haloalquila, hidróxi, (C;-Ce)-alcóxi e (C;-Cs)-halogenalcóxi; ou, juntamente com o átomo de carbono ao qual eles estão ligados, formam um anel de três a sete membros; Rõe R” em cada caso, independentemente um do outro, são selecio- nados do grupo que consiste em hidrogênio, (C,1-Cs)-alquila, (C1-Cs)- haloalquila, (C;-Cs)-alcóxi, (Cr-Cs)-halogenalcóxi, (Cs-C14)-arila, (Ce-Ci4)- arilóxi, (Cs-C14)-arilcarbonila e (Cg-C14)-ariloxicarbonila; ou os radicais Rº e R' juntamente formam um grupo (C2-C;)-alquileno, que pode compreender um ou mais átomos de oxigênio e/ou de enxofre, onde o grupo (C27-C;)- —alquileno pode ser monossubstituído ou polissubstituído por halogênio e os substituintes halogênio respectivos podem ser idênticos ou diferentes,

R?, Rº, R'º e R'!, em cada caso, independentemente um do ou- tro, são selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, cia- no, nitro, (C;-Cs)-alquila, (C;-Cs)-alquilcarbonila, (C;-Cs)-alquiloxicarbonila,

(C1-Cs)-alqguilaminocarbonila, (C1-Cs)-dialquilaminocarbonila, (C1-Ce6)- haloalquila, (C1-Cs)-alcóxi, (C;-Cs)-halogenalcóxi, (C2-Cg)-alquinila, (C2-Cs)- halogenalquinila, (C2-Cs)-alquinilcarbonila, (C2-Cs)-haloalquinilcarbonila, (C2-

|

' Cs)-alquinilóxi, (C2-Cg)-haloalquinilóxi, (C2-Cs)-alquiniloxicarbonila e (C2-Cs)- halogenalquiniloxicarbonila; e i X representa uma ligação, CH7, O, S, carbonila, NH, CR12R13 e NR, R'? e R*?º em cada caso, independentemente um do outro, são selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, (C1-Cs)-alquila e (C;-Cs)- haloalquila, R** é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, (C1-Cs)- alquila, (C;-Cs)-haloalquila, a) com a condição de que pelo menos um radical de R', Rº, R$, R$, R”, Rà, Rº, Rº ou R'* não representa hidrogênio caso R? seja CF3, . b) R? não representa cloro caso R' seja NH. Os compostos, de acordo com a invenção, diferenciam-se dos ' compostos de acordo com a EP 0 523 533 A1 pelo fato de que se tratam de

15. 4-aminopirimidina-2-aminas biciclicamente substituídas.

De acordo com a invenção verificou-se que esses compostos apresentam um bom perfil de eficácia e compatibilidade com plantas de cul- tura.

A seguir são então descritos os significados para os substituintes individuais primeiramente preferidos, particularmente preferidos e muito par- ticularmente preferidos.

Um primeiro modo de execução da presente invenção abrange compostos da fórmula geral (1) na qual R' é de preferência selecionado do grupo que consiste em hi- drogênio, halogênio, ciano, C(=O)NH», NO>, (C1-Cs)-alguila, (C;-Cs)- alquilcarbonila, (C;-Cs)-haloalquila, (C3-Ceg)-ciclopropila, (C1-Cs)-alcóxi, (C1- Cs)-tioalquila, — (C2-Cs)-alquinila, — mono-(C,-Cs)-alguilamino, — di(Cy1-Cs)- alquilamino e tri-(C1-Cg)-alquilsilil-(C2-Ce)-alquinila; R' é particularmente, de preferência, selecionado do grupo que consisteem hidrogênio, ciano, flúor, cloro, bromo, iodo, nitro, trimetilsililetini- la, metila, etila, propila, isopropila, butila, terc-butila, n-pentila, n-heptila, ci- clopropila, ciclobutila, acetila, etinila, amino, dimetilamino, trifluorometila, di- |

' fluorometila, monofluorometila, metóxi, etóxi e metoximetila; e R' é muito particularmente, de preferência, ciano, acetila ou tri- ] fluorometila.

Um segundo modo de execução da presente invenção abrange compostos da fórmula geral (1) na qual R? é de preferência selecionado do grupo que consiste em hi- drogênio, halogênio, (C1-Cs)-alquilfenila; (Cs-C14)-arila, que podem ser subs- tituídos no radical arila por (C1-Cs)-alquila, (Ce-C14)-haloalquila e/ou halogê- nio; Cs-aril-(C7-Cs)-haloalquila, (C;-Cs)-alquila, (C;-Cs)-haloalquila, (C;-Cs)- alcóxi, (C-Ce)-alcóxi-(C1-Cs)-alquila; (C3-Ceé)-cicloalquila, que podem ser substituídos no radical cicloalquila por (C1-Ce6)-alquila, (Ce-C14)-haloarila e/ou - halogênio; 1-(C1-Cs)-alquilciclopropila, 1-((C1-Ce6)-alquil-Cs-aril)ciclopropila, 1- (mono-halogenofenil)ciclopropila, 1-(di-halogenofenil)ciclopropila, mono(C1- , Ce)-alquilamino, di(C1-Cs)-alquilamino, (C;-Cs)-tioalquila, (Cy-Cs)-alquiltio, (Cr-Cçs)-alcóxie amino; R? é particularmente preferentemente selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, cloro, fenila, 2-metilfenila, 3-trifluorometilfenila, meti- la, etila, isopropila, butila, terc-butila, n-pentila, n-heptila, trifluorometila, 1- metilciclopropila, 1-(p-xilil)ciclopropila, 1-(2,4-diclorofenil)-ciclopropila, amino, dimetilamino, trifluorometila, difluorometila, monofluorometila, CHFCH;, CF(CH3)., CHF(CH3CHs), 1-fluorociclopropila, ciclopentila, metóxi, etóxi, me- toximetila, etoximetila, tiometila, metiltio e metóxi; e R? é muito particularmente preferentemente hidrogênio, metila ou difluorometila.

Um terceiro modo de execução da presente invenção abrange compostos da fórmula geral (1) nos quais R' e R?, de preferência, juntos com os átomos de carbono aos quais eles estão ligados, formam um anel de cinco ou seis membros, que pode ser interrompido por um ou dois heteroátomos selecionados do grupo que consisteem oxigênio e enxofre; particularmente de preferência, junto com os átomos de carbono aos quais eles estão ligados, formam um anel de cinco membros, que pode |

' ser interrompido por um heteroátomo selecionado do grupo que consiste em oxigênio e enxofre; e ] são muito particularmente preferentemente -CH27-CH2-CH7- ou - CH2-S-CH7-. Um quarto modo de execução da presente invenção abrange compostos da fórmula geral (1) na qual Rº? é de preferência hidrogênio ou (C1-Cçs)-alquila; e Ré particularmente preferentemente hidrogênio. Um quinto modo de execução da presente invenção abrange compostos da fórmula geral (1) na qual Rº e Rô, em cada caso, independentemente um do outro, são de - preferência selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, (C1-Cs)- alquila, hidróxi, ciclopropila e (C1-Cs)-alcóxi; ' Rº e Ró, em cada caso, independentemente um do outro, são particularmente de preferência selecionados do grupo que consiste em hi- drogênio, metila, etila, propila, ciclopropila, hidróxi e metóxi; e R* e Ró, em cada caso, independentemente um do outro, são muito particularmente de preferência selecionados do grupo que consiste em metila, etila ou hidrogênio.

Neste quinto modo de execução é especialmente preferido, quando pelo menos um dos radicais Rº ou Rº é hidrogênio. Ainda é mais preferido se pelo menos um dos radicais Rº ou Rº é hidrogênio e o outro ra- dical R* ou Rº não é hidrogênio, em particular é (C1-Cg)-alquila.

Neste quinto modo de execução é muito especialmente preferido quando um dos radicais RouR é hidrogênio e o outro radical de Rº ou Rº é metila.

Um sexto modo de execução da presente invenção abrange compostos da fórmula geral (1) na qual Rº e Ré de preferência juntos formam um grupo alquileno (C>2- C;)alguileno que pode compreender um ou mais átomos de oxigênio e/ou enxofre, onde o grupo (C2-C;)-alquileno pode ser monossubstituído ou polis- substituído por halogênio e os respectivos substituintes de halogênio podem |

' ser iguais ou diferentes; e Rº e R$, são particularmente preferentemente -CH2-CH2-CH7- ou -CH>-CH7-. Um sétimo modo de execução da presente invenção abrange compostos da fórmula geral (1) na qual Rº e R”, independentemente um do outro, são selecionados gru- po que consiste em hidrogênio, (C1-Cs)-alquila e (Ce-C14)-arila; Rº e R, independentemente um do outro são particularmente preferentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, metila e fenilae Rº e R? são muito particularmente, de preferência, hidrogênio. - Um oitavo modo de execução da presente invenção abrange compostos da fórmula geral (1), na qual , Rº é de preferência selecionado do grupo que consiste em hi- —drogênio, (C;-Cs)-alquita ou halogênio; Rº é particularmente preferentemente selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, metila ou flúor; e Rº é muito particularmente preferentemente hidrogênio.

Um nono modo de execução da presente invenção abrange compostos da fórmula geral (1) na qual Rº é de preferência selecionado do grupo que consiste em hi- drogênio e (C;-Cs)-alquila; Rº é particularmente preferentemente selecionado do grupo que consiste em hidrogênio e metila; e Rº é muito particularmente preferentemente hidrogênio.

Um décimo modo de execução da presente invenção abrange compostos da fórmula (1) na qual R"º é de preferência selecionado do grupo que consiste em hi- drogênio, (C1-Cs)-alquila, di(C1-Cs)-alquilamino, halogênio, (C2-Cs)-alquenila, (C7>Cs)-alguinila — (Cy-Cs)-alquil-(C7-Cs)-alquinila, — (C-Cs)-alcóxi-(C1-Cs)- alquil-(C2-Cç)-alquinila, ciano, (C1-Cs)-alcóxicarbonila e aminocarbonila; R'º é particularmente preferentemente selecionado do grupo que |

' consiste em hidrogênio, metila, propila, isopropila, butila, terc-butila, dimeti- lamino, flúor, cloro, bromo, iodo, etenila, etinila, metiletinila, etiletinila, MeO- CH3C=C-, ciano, COOMe e CONH,;; e R*º é muito particularmente preferentemente hidrogênio ou meti- Ia Um décimo primeiro modo de execução da presente invenção abrange compostos da fórmula (1) na qual R*' é de preferência selecionado do grupo que consiste em hi- drogênio e (C;-Cç)-alquila; R”* é particularmente preferentemente selecionado do grupo que consiste em hidrogênio e metila; e - R"' é muito particularmente preferentemente hidrogênio.

Um décimo segundo modo de execução da presente invenção ' abrange compostos da fórmula geral (1) na qual X é de preferência selecionado do grupo que consiste em CH,, O, NH, uma ligação química e S; e X é particularmente preferentemente selecionado do grupo que consiste em CH7, O e uma ligação química.

No contexto da presente invenção, é possível combinar os signi- ficados individuais preferidos, particulavmente preferidos e muito particular- mente preferidos para os substituíntes R' até R'* e X entre si conforme de- sejado.

Isto significa que os compostos da fórmula geral (1) estão abrangidos pela presente invenção na qual, por exemplo, o substituinte R' tem um signi- ficado preferido e os substituintes R? até R** possuem o significado geral, ou osubstituinte R? possui um significado preferido, o substituinte Rº possui um significado particularmente preferido e os outros substituintes possuem um significado geral.

No contexto da presente invenção, o composto de fórmula (1) também abrange compostos que foram quaternizados por uma a) protona- ção,b) alquilação ou c) oxidação para formar um íon em um átomo de nitro- gênio.

Os compostos de fórmula (1) podem formar sais. |

* A formação de sal ocorrer como um resultado da ação de uma base naqueles compostos da fórmula (1) que portam um átomo de hidrogênio ' ácido, por exemplo, quando R' compreende um grupo COOH ou um grupo sulfonamida -NHSO;-. Bases apropriadas são, por exemplo, aminas orgâni- cas,taiscomo trialquilaminas, morfolina, piperidina ou piridina, e também amônia, hidróxido de metal alcalino ou de metal alcalino terroso, carbonatos e hidrogenocarbonatos, em particular hidróxido de sódio, e hidróxido de po- tássio, carbonato de sódio e carbonato de potássio e hidrogenocarbonato de sódio e hidrogenocarbonato de potássio.

Esses sais são compostos nos quaiso hidrogênio ácido é substituído por um cátion apropriado para a agri- cultura, por exemplo, sais de metal, em particular sais de metal alcalino ou - sais de metal alcalino terroso, em particular sais de sódio e sais de potássio, ou também sais de amônio, sais com aminas orgânicas ou sais de amônio ' quaternários, por exemplo com cátions da fórmula [NRR/R RT”, na qual R atéR”, em cada caso independentemente um do outro, são um radical or- gânico, em particular alquila, arila, aralquila ou alquilarila.

Também são a- propriados sais de alquilsuifônio e de alquilsulfoxônio, tais como sais de (C,1- Ca)-trialquilsulfônio e (Cy1-Ca)-trialquilsulfoxônio.

Os compostos de fórmula (1) podem formar sais através da rea- çãode adição de um ácido inorgânico ou orgânico apropriado, tal como, por exemplo, ácidos minerais como, por exemplo, HCl, HBr, H2SO,4, H3PO, ou HNO;, ou ácidos orgânicos, por exemplo ácidos carboxílicos, tais como áci- do fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido oxálico, ácido lático ou á- cido salicílico, ou ácidos sulfônicos como, por exemplo ácido p- toluenossulfônico em um grupo básico, tal como, por exemplo, amino, alqui- lamino, dialquilamino, piperidino, morfolino ou piridino.

Esses sais compre- endem, então, a base conjugada do ácido como ânion.

Substituintes apropriados que estão presentes na forma despro- tonada, tal como, por exemplo, ácidos sulfônicos ou ácidos carboxílicos, po- dem formar sais internos com grupos que por sua vez são protonáveis, tais como grupos amino.

A seguir os compostos de fórmula (|) e seus sais também são |

. denominados abreviadamente de "compostos (1)" de acordo com a invenção ou são empregados de acordo com a invenção. Na fórmula geral (1) e em todas as outras fórmulas na presente invenção os radicais alquila, alcóxi, haloalquila, haloalcóxi, alquilamino, al- quiltio, haloalquiltio, assim como os radicais insaturados e/ou substituídos correspondentes na estrutura principal de carbono, podem, em cada caso, ser de cadeia reta ou ramificada. Se nada em especial é especificado, nes- ses radicais é dada preferência às estruturas de cadeia de carbono baixas, por exemplo, com 1 até 6 átomos de carbono, em particular 1 até 4 átomos de carbono ou em grupos insaturados com 2 até 6 átomos de carbono, em particular 2 até 4 átomos de carbono. Radicais alquila, incluindo no compos- - to significados tais como alcóxi, haloalquila etc., representam, por exemplo, metila, etila, n-propila ou isopropila, n-butila, isobutila, t-butila ou 2-butila, , pentila, hexila, tal como n-hexila, isso-hexila e 1,3-dimetilbutila, heptila, tal como n-heptila, 1-metil-hexila e 1,4-dimetilpentila; radicais alquenila e alqui- nila possuem o significado dos radicais insaturados possíveis corresponden- tes aos radicais alquila; onde está presente pelo menos uma dupla ligação ou tripla ligação, de preferência uma dupla ligação ou tripla ligação. Alqueni- la é, por exemplo, vinila, alila, 1-metilprop-2-en-1-ila, 2-metilprop-2-en-1-ila, but2-en-1-ila, but-3-en-1-ila, 1-metilbut-3-en-1-ila e 1-metilbut-2-en-1-ila; alquinila é, por exemplo, etinila, propargila, but-2-in-1-ila, but-3-in-1-ila e 1- metilbut-3-in-1-ila.

Grupos cicloalquila são, por exemplo, ciclopropila, ciclobutila, ci- clopentila, ciclo-hexila, ciclo-heptila e ciclo-octila. Os grupos cicloalquila po- dem ocorrer na forma bicíclica ou tricíclica.

Se grupos haloalquila e radicais haloalquila de haloalcóxi, halo- alquíltio, haloalquenila, haloalquinila etc. são dados, nesses radicais a cadeia de carbono é mais baixa, por exemplo, contendo de 1 até 6 átomos de car- bono ou de 2 até 6, em particular de 1 até 4 átomos de carbono ou de prefe- rência de 2 até 4 átomos de carbono, assim como os respectivos radicais insaturados e/ou substituídos na cadeia principal de carbono são, em cada caso, cadeia reta ou ramiíificada. Exemplos são difluormetila, 2,2,2- |

' trifluoretila, trifluoralila, 1-cloroprop-1-il-3-ila. Grupos alquileno, nesses radicais, são as cadeias principais de ] carbono baixas, por exemplo, contendo de 1 até 10 átomos de carbono, em particular de 1 até 6 átomos de carbono ou de preferência de 2 até 4 átomos de carbono, e os radicais correspondentes insaturados e/ou substituídos na estrutura principal de carbono, que pode ser em cada caso de cadeia reta ou ramíificada. Exemplos são metileno, etileno, n-propileno e isopropileno e n- butileno, sec-butileno, isobutileno, t-butileno. Nesses radicais os grupos hidroxialquila são os de cadeias prin- cipais de carbono baixas, por exemplo, contendo de 1 até 6 átomos de car- bono, em particular de 1 até 4 átomos de carbono, e os radicais insaturados - correspondentes e/ou radicais substituídos na cadeia principal de carbono, que pode ser em cada caso de cadeia reta ou ramificada. Exemplos disto ' são 1,2-di-hidroxietila e 3-hidroxipropila.

Halogênio significa flúor, cloro, bromo ou iodo. Haloalquila, halo- alquenila e haloalquinila são alquila, alguenila ou alquinila, respectivamente, parcialmente ou completamente substituídos por halogênio, de preferência por flúor, cloro ou bromo, em particular por flúor e/ou cloro, por exemplo, mono-haloalquila, per-haloalquila, CF3, CHF2, CHF, CF3CF2, CH.FCHCI, CC a, CHClz, CHICH2CI; haloalcóxi é por exemplo. OCF3, OCHF>, OCHoF, CF3CF20, OCH;CF3 e OCHCH2CI; o mesmo se aplica para haloalquenila e outros radicais substituídos por halogênio.

Arila significa um sistema monocíclico, bicíclico ou policíclico a- romático, por exemplo, fenila ou naftila, de preferência fenila.

Sobretudo por razões de uma maior eficácia herbicida, melhor seletividade e/ou melhor preparabilidade, os compostos da fórmula geral (1) de acordo com a invenção ou seus sais agroquímicos ou quaternários são de particular interesse, nos quais os radicais individuais possuem um ou mais dos significados preferidos já especificados ou especificados abaixo, ou em particular aqueles nos quais um ou mais dos significados preferidos já especificados ou especificados abaixo ocorrem em combinação.

As definições dos radicais dadas acima em geral ou dadas em |

' faixas de aplicação preferidas valem tanto para os produtos finais da fórmula geral (1) e como também correspondentemente para os produtos de partida e ] produtos intermediários requisitados em cada caso para a preparação. Es- sas definições dos radicais podem ser trocadas entre si, e também em parti- cularentre as faixas preferidas mencionadas.

Os presentes compostos da fórmula geral (1) apresentam um á- tomo de carbono quiral, que é mostrado na estrutura apresentada abaixo pelo símbolo (*): ã Rº Rº Z + “Re

RIR NA . os . Rº nv, 0) De acordo com as regras de Cahn, Ingold e Prelog (regras CIP), este átomo de carbono tanto pode apresentar uma configuração (R) como também uma configuração (S).

A presente invenção abrange compostos da fórmula geral (1) tan- to com configuração (S) quanto com configuração (R), istp é, a presente in- venção abrange os compostos da fórmula geral (1) na qual o átomo de car- bonoem questão apresenta (1) uma configuração (R); ou (2) uma configuração (S).

Além disso, no contexto da presente invenção também são a- brangidos (3) quaisquer misturas desejadas de compostos da fórmula (!) que apresentam a configuração (R) (compostos da fórmula (I-(R)), com compostos da fórmula (1) que possuem uma configuração (S) (compostos da fórmula (1I-(S)), Sendo que uma mistura racêmica dos compostos da fórmula ge- ral(l) com configuração (R) e (S) está igualmente abrangida pela presente invenção.

|

' Entretanto, no contexto da presente invenção, é dada preferên- cia em particular a compostos da fórmula (1) contendo a configuração (R) com uma seletividade de 60 até 100%, de preferência de 80 até 100%, em particular de 90 até 100%, muito particularmente preferido de 95 até 100%, ondeo composto particular (R) está presente com uma enancioseletividade de, em cada caso, mais do que 50% ee, de preferência de 60 até 100% ee, em particular de 80 até 100% ee, muito particularmente de 90 até 100% ee, mais preferentemente preferido de 95 até 100% ee, baseado no teor total do composto (R) em questão.

Portanto, a presente invenção refere-se em particular a compos- tos da fórmula geral (1) na qual a configuração estereoquímica no átomo de - carbono indicado por (*) está presente com uma pureza estereoquímica de 60 até 100% (R), de preferência de 80 até 100% (R), em particular de 90 até : 100% (R), muito particularmente de 95 até 100% (R).

Levando-se em consideração a regra segundo Cahn, Ingold e Prelog, com o átomo de carbono indicado por (*), pode-se chegar a uma si- tuação na qual, devido à prioridade dos respectivos substituintes, a configu- ração (S) é preferida no átomo de carbono indicado por (*). Este é o caso, por exemplo, quando os radicais Rº e/ou Rº correspondem a um radical C1- Crs-alcóxicorrespondente.

Portanto, no contexto da presente invenção é dada preferência, em particular, a compostos da fórmula geral (1) que, em sua disposição es- pacial, correspondem àqueles compostos da fórmula geral (1) onde Rº e Rº= hidrogênio com a configuração (R), com uma seletividade de 60 até 100%, de preferência de 80 até 100%, em particular de 90 até 100%, muito particu- larmente de 95 até 100%, onde o composto análogo a (R) particular está presente com uma enancioseletividade em cada caso de mais do que 50% ee, de preferência de 60 até 100% ee, em particular de 80 até 100% ee, muito particularmente de 90 até 100% ee, mais preferentemente de 95 até 100% ee, baseado no teor total do composto (R) análogo em questão. Portanto, a presente invenção refere-se em particular a compostos da fórmula geral (1) na qual a configuração estereoquímica no átomo de car- |

" bono indicada por (*) está presente com uma pureza estereoquímica de 60 até 100% (R, ou R análogo), de preferência de 80 até 100% (R, ou R análo- go), em particular de 90 até 100% (R, ou R análogo), muito particularmente de 95 até 100% (R, ou R análogo). Em particular, os compostos de fórmula geral (1) de acordo com a invenção também podem conter ainda outros centros de quiralidade nos átomos de carbono indicados por ÕP e(*

R 9 R Rº NX RR RUR? NH | SO R e n, O No contexto da presente invenção, quaisquer configurações es- tereoquímicas desejadas nos átomos de carbono indicados por (*), (““) e (*“*)são possíveis: Configuração do Configuração do Configuração do RR Rj RR e | RR | Ls RR EN Rr RB | os Rj Ps | Além disso, dependendo da seleção dos radicais particulares, outros estereoelementos podem estar presentes nos compostos de fórmula geral (1) de acordo com a invenção.

Se um ou mais grupos alquenila, por exemplo, está presente, entãoos diastereômeros (isômeros Z e E) podem ocorrer.

Caso por exemplo um ou mais átomos de carbono assimétricos estão presentes, então podem ocorrer enanciômeros e diastereômeros. |

' Estereoisômeros correspondentes podem ser obtidos durante a preparação das misturas preparadas por processos de separação usuais, por exemplo, por processos de separação cromatográfica.

Estereoisômeros podem, da mesma forma, ser seletivamente preparados pelo emprego de reações estereoseletivas usando materiais de partida e/ou auxiliares otica- mente ativos.

A invenção também se refere a todos os estereoisômeros que são abrangidos pela fórmula geral (1), mas cuja estereoforma específica não foi fornecida e suas misturas.

As possibilidades de combinação dos vários substituintes da fórmula (1) devem ser compreendidas tal que os princípios gerais de constru- ção de compostos químicos sejam observados, isto é, a fórmula (|) não a- - brange compostos que o especialista sabe não serem quimicamente possí- veis. ' Na tabela que se segue são mencionados exemplos específicos de execução dos compostos de fórmula (1) de acordo com à invenção | x õ o 8 o Fl. | o XT II Z/0/S/ ix o s| o ESEAEA Bls/Z SÁ 5/5 /o x EX ojo| o T+ 2 5/6/8583 E/8|S õ vio Oo s/ 2/5 õ - o XI XT x= .. E | E rj X| XE XT T IX õ õ bd Do” É 9:72 8 7 52x 8 E EX E Fl FF rj IX E E T SIS [86% ele e 8 e/e/8|s| es : sa ess) : es e :$ OX Ss S/S S/S sis ss ss ue £ Se e | e] el el e] e e e e e ele e e a EL ads e PIE E E E E E E E E E E E E E juju | ww suo Ss o o o o o o o o [So SS o oo oo 5/60/06 e o o) | e/E I/ XX : EX Xl x) XxX rj XX rr rj X|X r xr vlolo|+ ojo/o/ 5 o 7 Sl =/lals/+ nlsls Ss =| a =|s Nelas E <<< S =| =| ss s = = - sele = = " el) = |

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' Outros objetos da presente invenção são ainda processos para preparação dos compostos correspondentes da fórmula geral (1) e/ou seus sais e/ou seus derivados de nitrogênio quarternizados agroquimicamente compatíveis: a.) para a preparação de compostos da fórmula geral (1)

R 7 Rº x R RUÚRº NH R? Ns, O. , em que os radicais R' até R'* e X apresentam os significados acima, pode- se reagir um composto da fórmula (Il) - NH,

O

OR RO, em que R' e R? apresentam o significado acima e Z1 é um radical intercam- biável ou um grupo de partida, como em particular cloro, triciorometila, (C1- Cy)-alquilsulfonita, fenil-(C,-Ca)-alquilsulfonila ou (C;-C1)-alquilfenilsulfonila, substituídos ou não substituídos, com uma amina da fórmula (Il!) ou um seu sal de adição ácido ne, F Re x Rê RR” Rº Ram) sendo que os radicais Rº até R'* e X apresentam o significado acima. Os compostos da fórmula geral (Il) podem ser obtidos para Z = cloro por reação de compostos da fórmula geral (IV) com amoníaco de acor- do com o seguinte esquema de reação: |

. Cc

O Cc Rº [D)

NS NH | — /] - +

FA R NH, (IV) nO fe

R VV A mistura isomérica de (II) e (V) obtida resultante pode ser sepa- rada cromatograficamente ou ser empregada como mistura na reação sub- ' sequente. As aminas da fórmula geral (Ill) ou os seus sais de adição ácidos ' 5 são comercialmente disponíveis e sua síntese é descrita na WO 2004/069814 A1.

As pirimidinas da fórmula geral (II) são derivados especiais co- mercialmente disponíveis e podem ser preparados por processos conheci- dos. Por exemplo, a, as 4-hidroxipirimidinas podem ser preparadas de acordo com a publicação de Perez et al., Synthesis 1983, página 402 a partir das cianoa- cetamidas e N-cianocarboximidoatos, e essas podem ser subsequentemente convertidas, por exemplo com oxicloreto de fósforo, para formar os compos- tos de fórmula (11); b. 4-hidroxipirimidinas podem ser preparadas a partir dos ésteres acetoacéticos de acordo com o processo publicado por Gershon ef al., J. Heterocyclic Chem., 20, 219 (1983) e J. Heterocycl. Chem., 21(4), (1984), 1161, e podem ser convertidas em cloropirimidinas.

b.) Para preparação de compostos da fórmula gera! (1), compos- tos podem ser usados como precursores e, conforme descrito abaixo, po- dem ser convertidos em outros compostos de acordo com a invenção: i. Por exemplo, derivados da fórmula geral (1) com R', R2 ou R'º = halogênio, em particular iodo ou bromo, podem ser reagidos com acetileno |

* ou acetileno protegido por trimetilsilila sob catalisadores de metal de transi- ção, por exemplo, cloreto de bis(trifenilfosfina)paládio(ll), em solventes próti- cos ou apróticos, e a adição de uma base a temperaturas entre 20 e 150ºC para originar compostos da fórmula geral (1) onde R', R? ou R'º= alquinila.

ii. Por exemplo, derivados da fórmula geral (1) onde R' = CN po- dem ser saponificados sob catálise ácida ou básica; os ácidos carboxílicos obtidos desta forma podem ser convertidos por processos conhecidos para formar cloretos ácidos e, por sua vez, esses podem ser convertidos em ami- das.

ii. Por exemplo, derivados da fórmula geral (1) onde R?= Hal po- dem ser convertidos, em solventes próticos ou apróticos, e a adição de uma - base a temperaturas entre 100 e 250ºC, através da reação com alcoolatos ou aminas para originar compostos da fórmula geral (1) onde R2 = alcoxial- " quila ou aminoalquila ou diaminoalquila.

Coleções de compostos da fórmula (1) e/ou seus sais, que po- dem ser sintetizados segundo as reações mencionadas anteriormente, tam- bém podem ser preparados de uma maneira paralela, sendo possível para tanto ocorrer de uma maneira manual, parcialmente automatizada ou com- pletamente automatizada, Assim é possível, por exemplo, automatizar a e- , 20 xecução da reação, a elaboração ou a purificação dos produtos e/ou das etapas intermediárias. No todo compreende-se aqui por modo de procedi- mento, um procedimento conforme descrito, por exemplo por D. Tiebes em Combinatorial Chemistry — Synthesis, Analysis, Screening (editor Gunther Jung), editora Wiley 1999, nas páginas 1 até 34, Para o procedimento de reação em paralelo e elaboração é pos- sível usar uma série de instrumentos comercialmente disponíveis, por exem- plo, blocos de reação Calpyso da Barnstead International, Dubuque, lowa 52004-0797, EUA ou estágios de reação de Radleys, Shirehill, Saffron Wal- den, Essex, CB 11 3AZ, Inglaterra ou MultlPROBE Automated Workstations da Perkin Elmer, Waltham, Massachusetts 02451, EUA. Para a purificação paralela de compostos da fórmula geral (1) e seus sais, ou de produtos in- termediários produzidos durante a preparação, estão disponíveis, entre ou- |

' tros, equipamentos de cromatografia, por exemplo, da ISCO, Inc., 4700 Su- perior Street, Lincoln, NE 68504, EUA. Os equipamentos indicados levam a um procedimento modular, no qual as etapas individuais de processo são automatizadas, entretanto, entreas etapas de trabalho, devem ser realizadas operações manuais. Isto pode ser contornado pelo emprego de sistemas de automação parcialmente ou totalmente integrados, em que os respectivos módulos de automação, por exemplo, são operados por robôs. Este tipo de sistemas de automação pode ser adquirido, por exemplo, na Caliper, Hopkinton, MA 01748, EUA.

A realização de uma ou mais etapas de síntese pode ser supor- tada pelo emprego de reagentes de suporte de polímero/resinas sequestran- . te. Na literatura técnica uma série de protocolos de teste são descritos, por exemplo, na ChemFiles, Vol. 4, No. 1, Polymer-Supported Scavengers and ' Reagents for Solution-Phase Synthesis (Sigma-Aldrich).

Além dos métodos aqui descritos, a preparação de compostos da fórmula geral (1) e seus sais podem ocorrer totalmente ou parcialmente por processos suportados por fases sólidas. Para este propósito, etapas in- termediárias individuais ou todas as etapas intermediárias da síntese ou uma síntese adaptada ao modo de procedimento correspondente estão ligados a uma resina de síntese. Processos de síntese suportada por fase sólida são suficientemente descritos na literatura especialista, por exemplo, Barry A. Bunin em "The Combinatorial Index", editora Academic Press, 1998 e Com- binatorial Chemistry — Synthesis, Analysis, Screening (editor Gúnther Jung), editora Wiley, 1999. O emprego de processos de síntese suportados por fa- sesólida permite uma série de protocolos conhecidos na literatura, que por sua vez podem ser realizados manualmente ou de uma maneira automatiza- da. As reações podem, por exemplo, ser realizadas por meio de tecnologia IRORI em microrreatores da Nexus Biosystems, 12140 Community Road, Poway, CA92064, EUA.

Tanto na fase sólida como também na fase líquida, a realização de uma ou mais etapas de síntese pode ser suportada pelo emprego da tec- nologia de micro-ondas. Na literatura especializada são descritos uma série |

3A4I/TA ' de protocolos de teste, por exemplo, em Microwaves in Organic and Medici- nal Chemistry (editor C.

O.

Kappe e A.

Stadler), editora Wiley, 2005. i A preparação de acordo com o processo descrito aqui produz compostos da fórmula (|) e seus sais na forma de coleções de substância que são denominadas bibliotecas.

A presente invenção também fornece bi- bliotecas que compreendem pelo menos dois compostos da fórmula (1) e seus sais.

Devido à propriedade herbicida dos compostos da fórmula geral (1), outro objeto da invenção é também o emprego dos compostos de acordo coma invenção da fórmula geral (1) como herbicidas para o controle de plan- tas daninhas. “ Herbicidas são utilizados em culturas utilizadas agricolamente durante diversas fases de cultivo.

Assim a aplicação de alguns produtos o- , corre imediatamente antes ou durante a semeadura.

Outros são aplicados antes que a planta emerja, isto é, antes do rompimento das sementes atra- vés da superfície da terra (herbicidas de pré-emergência). Herbicidas de pós-emergência finalmente, são empregados, quando já estão formadas as folhas germinadas das sementes ou a folhagem das plantas de cultura.

Os compostos de acordo com a invenção podem ser emprega- dos aquitanto na pré-emergência como também na pós-emergência, sendo que é preferido um emprego dos compostos de acordo com a invenção na pré-emergência.

O tratamento de pré-emergência finalmente inclui tanto o trata- mento da área sob cultivo antes da semeadura (ppi = aplicação pré-planta), comotambém o tratamento das áreas cultivadas, mas ainda não crescidas.

Os compostos de fórmula geral (1) de acordo com a invenção e seus sais, referidos a seguir também como sinônimos, juntos como compos- tos da fórmula (1), possuem excelente eficácia herbicida contra um amplo espectro de plantas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas economi- camente importantes.

Também são bem abrangidas plantas daninhas pere- nes dificilmente controláveis, que produzem brotos a partir de rizomas, has- tes de raízes ou outros órgãos perenes e que são bem controladas.

Aqui não |

' importa se as substâncias são aplicadas no processo de pré-semeadura, métodos de pré-emergência ou de pós-emergência.

Em detalhes são mencionados alguns substituintes da flora mo- nocotiledônea e dicotiledônea mencionada, que podem ser controlados pe- los compostos da fórmula geral (1) de acordo com a invenção, sem que ocor- ra uma limitação devido à menção a determinadas espécies mencionadas. Do lado das espécies de ervas daninhas monocotiledôneas, são bem controladas, por exemplo: Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachi- caria, Bromus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Festuca, Fimbrístylis, Ischaemum, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sphenoclea, e também a - espécie Cyperus predominantemente do grupo anual e, do lado das espé- cies perenes Agropyron, Cynodon, Imperata, assim como sorgo, e também ] as espécies Cyperus perenes são bem abrangidas.

Em espécies de ervas dicotiledôneas, o espectro de ação se es- tende a espécies tais como, por exemplo, Galium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Matricaria, Abutilon e Sida do lado anual, assim como Convolvulus, Cirsium, Rumex e Artemísia no caso de er- vas daninhas perenes. Além disso, a eficácia herbicida em ervas daninhas dicotiledôneas, tais como Ambrosia, Anthemis, Carduus, Centaurea, Cheno- podium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Emex, Galeopsis, Galinsoga, Lepidi- um, Lindemia, Papaver, Portlaca, Polygonum, Ranunculus, Rorippa, Rotala, Seneceio, Sesbania, Solanum, Sonchus, Taraxacum, Trifolium, Urtica e Xan- thium é observado.

Se os compostos de fórmula geral (1) de acordo com a invenção são aplicados na superfície da terra antes da germinação, então as semen- tes de ervas daninhas ou são totalmente impedidas de emergir ou as ervas daninhas crescem até o estágio de folha da semente, entretanto interrom- pem o seu crescimento e finalmente morrem completamente após o decurso detrêsaquatrosemanas.

Com a aplicação da substância ativa da fórmula geral (1) nas partes verdes das plantas no processo de pós-emergência, o crescimento é |

' muito drasticamente interrompido após o tratamento e as plantas daninhas permanecem no estágio de crescimento existente no momento da aplicação, ou elas morrem completamente após um certo tempo, de modo que desta maneira uma competição de ervas daninhas danosas para as plantas de culturaé eliminada muito cedo e de uma maneira duradoura.

Apesar dos compostos de fórmula geral (1) de acordo com a in- venção apresentarem uma excelente atividade herbicida no que se refere a ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas, plantas de cultura de culturas economicamente importantes, tais como, por exemplo, trigo, ceva- da, centeio, arroz, milho, beterraba, algodão, colza e soja, só são muito pou- co danificadas, se de todo o forem. Os compostos presentes são muito bem . apropriados, por essas razões, para o controle seletivo do crescimento de plantas indesejadas nas plantações agrícolas de plantas úteis. ' Além disso, as substâncias de acordo com a invenção da fórmu- lageral (I) apresentam excelentes propriedades reguladoras do crescimento em plantas de cultura. Elas intervêm no metabolismo próprio das plantas e podem assim ser empregadas para influenciar objetivamente as substâncias vegetais e para facilitar a safra como, por exemplo, iniciando a dissecação e crescimento atrofiado. Além disso, elas também são apropriadas para con- trole geral e inibição do crescimento vegetativo indesejado, sem matar as plantas. Uma inibição do crescimento vegetativo desempenha um grande papel em muitas culturas monocotiledôneas e dicotiledôneas, já que o arma- zenamento pode assim ser reduzido ou totalmente impedido. Devido às suas propriedades herbicidas e reguladoras do cres- cimento das plantas, os ingredientes ativos também podem ser usados para o controle de plantas daninhas em culturas de plantas conhecidas ou que ainda serão modificadas geneticamente, As plantas transgênicas distin- guem-se em regra por propriedades particularmene vantajosas, por exem- plo, por resistências perante determinados pesticidas, sobretudo determina- dos herbicidas, resistências perante doenças de plantas ou patógenos de plantas, tais como insetos ou micro-organismos tais como fungos, bactérias ou vírus. Outras propriedades particulares referem-se, por exemplo, ao bem |

" de safra tendo em vista a quantidade, qualidade, armazenabilidade, compo- sição e conteúdo específico.

Por exemplo, são conhecidas plantas transgê- nicas com elevado teor de amido, ou qualidade de amido modificada, ou a- quelas com outra composição de ácido graxo do bem de safra.

Outras pro- priedades particulares podem estar em uma tolerância ou resistência a fato- res de tensão abióticos, por exemplo, calor, frio, secura, sal e radiação ultra- violeta.

É dada preferência ao emprego dos compostos de fórmula geral (1) de acordo com a invenção ou seus sais em safras transgênicas economi- camente importantes de plantas úteis e plantas ornamentais, por exemplo, cereais, tais como, trigo, cevada, centeio, aveias, painço, arroz, mandioca e - milho, ou outras safras de beterraba, algodão, soja, colza, batatas, tomates, ervilhas e outras variedades de vegetais. ' De preferência os compostos da fórmula geral (1) de acordo com a invenção são empregados como herbicidas em culturas de plantas úteis, que são resistentes aos efeitos fitotóxicos dos herbicidas ou tornados gene- ticamente resistentes.

Maneiras convencionais de produção de novas plantas que a- presentam, em comparação às plantas até agora existentes, propriedades modificadas, comparadas às plantas existentes consistem, por exemplo, em métodos de cultivo clássicos e a geração de mutantes.

Alternativamente, novas plantas com propriedades modificadas podem ser preparadas por processos de engenharia genética (vide, por exemplo EP 0221044, EP0131624). Foram descritos, por exemplo, em muitos casos, o seguinte: a) Modificações genéticas de plantas de safra para os propósitos de modificação do amido sintetizado nas plantas (por exemplo, WO 92/011376, WO 92/014827, WO 91/019806), b) plantas de cultura transgênicas, que são resistentes a certos herbicidas do tipo glufosinato (vide, por exemplo, EP 0242236, EP 0242246) ou do tipo glifosato (WO 92/000377) ou do tipo sulfonilureia (EP 0257993, US 5013659), c) plantas de cultura transgênicas, por exemplo, algodão, com a |

" capacidade de produzir a toxina do Bacillus thuringiensis (toxinas Bt) que torna as plantas resistentes a certas pestes (EP 0142924, EP 0193259), Ú d) plantas de cultura transgênicas com uma composição de áci- do graxo modificada (WO 91/013972), e) plantas de cultura geneticamente modificadas com novos in- gredientes ou substâncias secundárias, por exemplo, novas fitoalexinas, que causam uma elevada resistência a doenças (EP 0309862, EP 0464461), f) plantas geneticamente modificadas com fotorrespiração redu- zida que possuem altos rendimentos e alta tolerância a stress (EP 0305398), g) plantas de cultura transgênicas que produzem proteínas far- maceuticamente ou diagnosticamente importantes ("molecular pharming"), - h) plantas de cultura transgênicas distinguidas por um alto ren- dimento ou melhor qualidade, ' i) plantas de cultura transgênicas distinguidas por uma combina- ção, por exemplo, das novas propriedades acima mencionadas ("gene stac- king").

Numerosas técnicas de biologia molecular, com as quais novas plantas transgênicas com propriedades modificadas podem ser preparadas, são a princípio conhecidas; vide, por exemplo, |. Potrykus e G. Spangenberg (eds) Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual (1995), editora Springer Berlim, Heidelberg ou Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431.

Para este tipo de manipulações genéticas, moléculas de ácido nucleico, que permitem uma mutagênese ou sequência de modificação por recombinação de sequências de DNA, podem ser introduzidas em plasmí- deos.Por exemplo, com o auxílio de processos-padrão, por exemplo, pode- se realizar mudanças de base para remover sequências parciais ou para adicionar sequências naturais ou sintéticas. Para a ligação dos fragmentos de DNA entre si podem ser adicionados aos fragmentos, adaptadores ou aglutinantes, vide, por exemplo, Sambrook et a/., 1989, Molecular Cloning, À Laboratory Manual, 2º edição, Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; ou Winnacker "Genes e Clones [Genes and Clones]", VCH Weinheim 2º edição 1996.

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7 A preparação de células vegetais com uma atividade reduzida de um produto genético pode, por exemplo, ser obtida, através da expressão de pelo menos um RNA antissenso correspondente, e um RNA no sentido para atingir um efeito de cossupressão ou a expressão de pelo menos uma ribozima correspondentemente construída, que especificamente cliva o pro- duto genético acima mencionado.

Para este fim por um lado é possível usar primeiramente molé- culas de DNA que abrangem toda a sequência de codificação de um produto genético incluindo quaisquer sequências flanqueadoras que possam estar presentes, e também moléculas de DNA que abrangem somente partes da sequência de codificação, sendo necessário que essas partes sejam longas . o bastante para trazer um efeito antissenso nas células. Também é possível o uso das sequências de DNA que apresentam um alto grau de homologia ' com as sequências de um produto genético, mas não são inteiramente idên- ticasaelas. Durante a expressão de moléculas de ácido nucleico em plan- tas, a proteina sintetizada pode estar localizada em qualquer compartimento da célula da planta. Entretanto, para obter a localização em um certo com- partimento, é possível, por exemplo, ligar a região codificadora com sequên- cias de DNA que asseguram a localização em um certo compartimento. Se- quências deste tipo são conhecidas dos especialistas na técnica (vide, por exemplo, Braun et al, EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106). A expressão das moléculas de ácido nucleico também pode ocorrer nas organelas das células das plantas.

As células vegetais transgênicas podem ser regeneradas por técnicas conhecidas para produzir plantas completas. A princípio, as plantas transgênicas podem ser plantas de quaisquer espécies desejadas, isto é, tanto plantas monocotiledôneas como também dicotiledôneas.

Assim são obteníveis plantas transgênicas que apresentam pro- priedades modificadas por superexpressão, supressão ou inibição de gens homólogos (= naturais) ou sequências genéticas ou expressão heteróloga (= estranha) ou sequências genéticas.

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: Os compostos da fórmula geral (I) de acordo com a invenção podem ser empregados de preferência em culturas transgênicas, que são resistentes a reguladores do crescimento, tais como, por exemplo, dicamba, ou a herbicidas que inibem enzimas essenciais de plantas, por exemplo, sin- tases de acetolactato (ALS), sintases de EPSP, sintases de glutamina (GS) ou dioxigenases de hidroxifenilpiruvato (HPPD), ou a herbicidas do grupo das sulfonilureias, glifosatos, glufosinatos ou benzoilisoxazolas e ingredien- tes ativos análogos.

: No emprego dos ingredientes ativos da fórmula geral (1) de acor- do coma invenção em culturas transgênicas, além dos efeitos observados em outras culturas contra plantas daninhas, ocorrem frequentemente efeitos . que são específicos para a aplicação nas respectivas culturas transgênicas, por exemplo, um espectro de ervas daninhas ampliado especial que pode ' ser controlado, quantidades de aplicação modificadas que podem ser em- pregadas para a aplicação, de preferência boa combinabilidade com os her- bicidas, perante aos quais a cultura transgênica é resistente, assim como a influência do crescimento e produção das plantas de cultura transgênicas.

Objeto da invenção, portanto, é também o emprego dos compos- tos de acordo com a invenção da fórmula geral (1) como herbicidas para o controlede plantas daninhas em plantas de cultura transgênicas.

Os compostos de fórmula geral (1) podem ser formulados de di- ferentes maneiras, dependendo de quais parâmetros biológicos e/ou quími- co-físicos são prescritos. Como possibilidades de formulação interessam, por exemplo: pós de borrifo (WP), pós solúveis em água (SP), concentrados solúveis em água, concentrados emulsificantes (EC), emulsões (EW), tais como emulsões óleo-em-água e água-em-óleo, soluções borrifáveis, concen- trados em suspensão (SC), dispersões à base de óleo ou água, soluções miscíveis em óleo, suspensões em cápsulas (CS), agentes de empoeira- mento (DP), infusões para sementes, grânulos para polvilhamento e aplica- ção no solo, grânulos (GR) na forma de microgrânulos, grânulos em spray, grânulos revestidos e grânulos de adsorção, grânulos dispergíveis em água (WG), grânulos solúveis em água (SG), formulações ULV, microcápsulas e |

" ceras.

Esses tipos de formulação individuais são conhecidos a princípio ] e são descritos, por exemplo, em: Winnacker-Kúuchler, "Chemische Techno- logie [Tecnologia Químical", volume 7, editora C. Hanser Munique, 4º edição 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3º ed. 1979, G. Goodwin Ltd.

Londres.

Os coadjuvantes de formulação necessárias, tais como, materi- ais inertes, agentes tensoativos, solventes e outros aditivos, são igualmente conhecidos e são descritos, por exemplo, em: Watkins, "Handbook of Insec- ticide Dust Diluents and Carriers", 2º ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v.

. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2º ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide", 2º ed., Interscience, N.Y. 1963; McCut- ' cheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood NJ; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents”, Chem. Pu- bl. Co. Inc., N.Y. 1964; Schônfeldt, "Grenzflãchenaktive Athylenoxidaddukte [Adutos de óxido de etileno tenso ativos)", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Kúchler, "Chemische Technologie [Tecnologia Químical", volume 7, editora C. Hanser Munique, 4º edição, 1986.

Com base nessas formulações, também podem ser preparadas combinações com outras substâncias pesticidas eficazes como, por exem- plo, inseticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas, assim como fitoprotetores, fertilizantes e/ou outros reguladores do crescimento, também podem ser preparadas, por exemplo, na forma de uma formulação pronta ou como mis- turatanque.

Pós de pulverização são preparados homogeneamente dispersí- veis em água, que além da substância ativa, além de um diluente ou da substância inerte, ainda contêm agentes tensoativos iônicos e/ou do tipo não iônico (reticulantes, dispersantes), por exemplo, alquilfenóis polioxietilados, —alcoóis graxos polioxietilados, aminas graxas polioxietiladas, poliglicoléter- sulfatos de álcool graxo, alcanossulfonatos, alquilbenzenossulfonatos, ligni- nossulfonato de sódio, 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-dissulfonato de sódio, dibutil- |

: naftalenossulfonato de sódio e também oleoilmetiltaurato de sódio. Para : preparar os pós de borrifo, os ingredientes ativos herbicidas são finamente triturados, por exemplo, em um aparelho usual, tal como moinhos de marte- lo, moinhos de sopro, e moinhos de jato de ar, e são misturados simultane- amente ou subsequentemente com os coadjuvantes de formulação.

Concentrados emulsificáveis são preparados por dissolução do ingrediente ativo em um solvente orgânico, por exemplo, butanol, ciclo- hexanona, dimetilformamida, xileno ou ainda aromáticos de ponto de ebuli- ção mais elevado, ou hidrocarbonetos ou misturas dos solventes orgânicos coma adição de um ou mais agentes tensoativos de um tipo iônico e/ou não iônico (emulsificantes). Emulsificantes que podem ser empregados são, por - exemplo: sais de cálcio alquilarilssulfônicos, tais como dodecilbenzenossul- fonato de Ca, ou emulsificantes não iônicos, tais como poliglicol ésteres de ' ácido graxo, alquilarilpoliglico! éteres, poliglicol éteres de álcool graxo, produ- tos da condensação de óxido de propileno-óxido de etileno, alquil poliéteres, ésteres de sorbitano, tais como ésteres de ácido sorbitano graxo, ou ésteres de polióxietileno sorbitano, tais como, por exemplo, ésteres de ácido polioxi- etileno sorbitano graxo.

Composições em pó são obtidas por trituração dos ingredientes ativos com substâncias sólidas finamente divididas, por exemplo, talco, argi- las naturais, tais como caulim, bentonita ou pirofillita, ou terras diatomáceas.

Concentrados em suspensão podem ser à base de água ou à base de óleo. Eles podem ser preparados, por exemplo, por moagem úmida por meio de moinhos de pérola comercialmente disponíveis e se apropriado adiçãode agentes tensoativos, como eles já foram indicados acima, por e- xemplo, nos outros tipos de formulação.

Emulsões, por exemplo, emulsões óleo-em-água (EW), podem ser preparadas, por exemplo, por meio de agitadores, moinhos coloides e/ou misturadores estáticos com emprego de solventes orgânicos aquosos e se apropriado agentes tensoativos, como eles já foram mencionados acima, por exemplo, nos outros tipos de formulação.

Grânulos podem ser preparados por atomização do ingrediente |

" ativo em material inerte granulado que é capaz de adsorção ou por aplicação de concentrados de ingrediente ativo por meio de adesivos, por exemplo, álcool polivinílico, poliacrilato de sódio ou outros óleos minerais, na superfi- cie de substâncias carreadoras, tais como, areia, caulinita ou material inerte granulado.

Ingredientes ativos granulados também podem ser granulados da maneira usual para preparação de grânulos de fertilizante — se desejado em uma mistura com fertilizantes, Grânulos dispersíveis em água são normalmente preparados por processos usuais, tais como secagem por borrifo, granulação de leito fluidi- zado, granulação Teller, misturação com misturadores de alta velocidade e extrusão sem material inerte sólido. . Para a preparação de grânulos Teller, grânulos de leito fluidiza- do, grânulos de extrusores e grânulos em spray, vide, por exemplo, proces- ' sos em "Spray-Drying Handbook" 3º ed. 1979, G.

Goodwin Ltd., Londres; JE Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, páginas 147 em diante; "Perryss Chemical Engineers Handbook", 5º ed., McGraw- Hill, New York 1973, págs. 8-57. Para maiores detalhes quanto à formulação de composições de proteção de plantas vide, por exemplo, G.C.

Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., Nova lorque, 1961, páginas 81-96 e J.D.

Freyer, S.A.

Evans, "Weed Control Handbook", 5º ed., Blackwell Scienti- fic Publications, Oxford, 1968, páginas 101-103. Os preparados agroquímicos compreendem em regra de 0,1 até 99 % em peso, em particular de 0,1 até 95% em peso de ingrediente ativo da fórmula(l). Em pós de pulverização, a concentração de ingrediente ativo é, por exemplo, de cerca de 10 até 90 % em peso, o remanescente de até 100% em peso consiste em constituintes de formulação usuais.

Nos concen- trados emulsificáveis, a concentração do ingrediente ativo pode ser de cerca de 1até9o0, de preferência de 5 até 80% em peso.

Formulações em peso compreendem de 1 até 30 % em peso de composto ativo.

Formulações em pó compreendem de 1 até 30% em peso de ingrediente ativo, de preferência | í na maioria dos casos 5 até 20% em peso do ingrediente ativo, soluções bor- rifáveis compreendem cerca de 0,05 até 80, de preferência 2 até 50% em peso do ingrediente ativo. No caso de grânulos dispersíveis em água, o teor de ingrediente ativo depende parcialmente de se o composto ativo está pre- sentena forma líquida ou na forma sólida e que coadjuvantes de granulação, preenchedores etc. são empregados. No caso de grânulos dispersíveis em água, o teor de ingrediente ativo está, por exemplo, entre 1 e 95% em peso, de preferência entre 10 e 80% em peso. Além disso, as formulações de ingrediente ativo mencionadas compreendem, opcionalmente, os adesivos, agentes de umectação, disper- santes, emulsificantes, agentes de penetração, conservantes, anticongelan- - tes e solventes, preenchedores, carreadores e corantes, antiespumantes, inibidores de evaporação e agentes que influenciam o pH e a viscosidade ' que são usuais em cada caso.

Os compostos de fórmula (|) ou seus sais podem ser emprega- dos como tal ou combinados na forma de suas preparações (formulações) com outras substâncias pesticidamente ativas, tais como, por exemplo, inse- ticidas, acaricidas, nematicidas, herbicidas, fungicidas, fitoprotetores, fertili- zantes e/ou reguladores do crescimento.

Como parceiros de combinação para os compostos de acordo com a invenção em formulações de mistura, ou na mistura tanque, são em- pregáveis, por exemplo, ingredientes ativos conhecidos, os quais se basei- am em uma inibição de, por exemplo, acetolactato sintase, acetil-coenzima- A-carboxilase, celulose sintase, enolpiruvilshiquimato-3-fosfato sintase, glu- tamina sintetase, p-hidroxifenilpiruvato dioxigenase, fitoeno desaturase, fo- tossistema |, fotossistema Il, protoporfirinogeno oxidase, conforme descrito, por exemplo, em Weed Research 26 (1986) 441-445 ou "The Pesticide Ma- nual", 13º edição, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2003 e na literatura lá citada. Com herbicidas ou reguladores do crescimento de plantas conhecidos, que podem ser combinados com os compostos de acordo com a invenção podem ser mencionados os seguintes compostos ativos (os compostos podem ser designados ou por seu "com- | í mon name" de acordo com a International Organization for Standardization (ISO) ou pelo seu nome químico ou pelo seu número de código) e abrangem ] sempre todas as formas de emprego, tais como ácidos, sais, ésteres e isô- meros tais como estereoisômeros e isômeros óticos.

Aqui por exemplo po- dem ser mencionados uma ou algumas vezes também diversas formas de emprego: acetocloro, acibenzolar, S-metil acibenzolar, acifluorofen, sódio acifluorofen, aclonifen, alacloro, alidocloro, aloxidima, sódio aloxidima, ame- trina, amicarbazona, amidocloro, amidosulfurona, aminopiralida, amitrola, —sulfamato de amônio, ancimidol, anilofos, asulam, atrazina, azafenidina, a- zimsulfurona, aziprotrina, BAH-043, BAS-140H, BAS-693H, BAS-714H, BAS- . 762H, BAS-776H, BAS-800H, beflubutamida, benazolina, etil benazolina, bencarbazona, benfluralina, benfuresato, bensulida, metilbensulfurona, ben- ' tazona, benzofendizona, benzobiciclo n, benzofenap, benzoflúor, benzoil- prop, bifenox, bilanafos, sódio bilanafos, bispiribac, sódio bispiribac, broma- cil, bromobutide, bromofenoxim, bromoxinil, bromurona, buminafos, busoxi- nona, butacloro, butafenacil, butamifos, butenacior, butralina, butroxidima, butilato, cafenstrola, carbetamida, carfentrazona, etil carfentrazonal, clome- toxífeno, clorambeno, clorazifop, butil clorazifop, clorobromurona, clorbufam, clorfenac, sódio clorfenac, clorfenprop, clorflurenol, metil clorflurenol, clorida- zona, clorimurona, etil clorimurona, cloreto de clormequat, cloronitrofeno, cloroftalim, dimetil clortal, clorotolurona, clorossulfurona, cinidona, etil cinido- nal, cinmetilina, cinossulfurona, cletodim, clodinafop, clodinafop-propargil, clofencet, clomazona, clomeprop, cloprop, clopiralid, cloransulam, metil clo- —ransulam, cumilurona, cianamida, cianazina, ciclanilida, cicloato, ciclo sulfa- | murona, cicloxidima, ciclurona, ci-halofop, butil ci-halofop, ciperquat, ciprazi- na, ciprazola, 2,4-D, 2,4-DB, daimurona/dimrona, dalapon, daminozida, da- zomet, n-decanol, desmedifam, desmetrina, detosil-pirazolato (DTP), dialato, dicamba, diclobenil, dicloroprop, P diclorprop, diclofop, metil diclofop, P-metil diclofop, diclosulam, dietatil, etil dietatil, difenoxurona, difenzoquat, diflufeni- can, diflufenzopir, sódio diflufenzopir, dimefurona, sódio dikegulac, dimefuro- na, dimepiperato, dimetacloro, dimetametrinay dimetenamida, P-

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Í dimetenamida, dimetipina, dimetrassulfurona, dinitramina, dinoseb, dinoterb, difenamida, dipropetrina, diquat, dibrometo de diquat, ditiopir, diurona, DNOC, etil eglinazina, endotal, EPTC, esprocarb, etalfluralina, metil etamet- sulfurona, etefona, etidimurona, etiozina, etofumesato, etóxifeno, etil etóxife- no, etoxisulfurona, etobenzanida, F-5331, isto é N-[2-cloro-4-fluor-5-[4-(3- fluorpropil)-4,5-di-hidro-5-0x0-1H-tetrazol-1-il]fenilJetanosulfonamida, — feno- prop, fenoxaprop, P-fenoxaprop, etil fenoxaprop, P-etil fenoxaprop, fentra- zamida, fenurona, flamprop, M-isopropil flamprop, M-metil flamprop, flazas- sulfurona, florasulam, fluazifop, P fluazifop, butil fluazifop, P-butil fluazifop, fluazolato, flucarbazona, sódio flucarbazona, flucetossulfurona, flucloralina, flufenacet (tiafluamida), flufenpir, etil flufenpir, flumetralina, flumetsulam, flu- . miclorac, pentil flumiclorac, flumioxazina, flumipropina, fluometurona, fluordi- fen, fluorglicofen, etil fluorglicofen, flupoxam, flupropacil, flupropanato, flupir- ' sulfuron, metil-sódio flupirsulfurona, flurenol, butil flurenol, fluridona, flurocilo- ridona, fluroxipir, meptil fluroxipir, flurprimido!, flurttamona, flutiacet, meti fluti- acet, flutiamida, fomesafen, foramsulfurona, forclorfenurona, fosamina, furi- loxifen, ácido giberelico, glufosinato, L-glufosinato, L-amônio glufosinato, amônio glufosinato, glifosato, isopropilamônio glifosato, H-9201, halosafeno, halossulfurona, metil halossulfurona, haloxifop, P-haloxifop, etóxietil haloxi- fop, P-etóxietil haloxifop, metil haloxifop, P-metil haloxifop, hexazinona, HNPC-9908, HOK-201, HW-02, imazametabenz, metil imazametabenz, ima- zamox, imazapic, imazapir, imazaquina, imazetapir, imazossulfurona, ina- benfide, indanofan, ácido indola acético (IAA), ácido 4-indol-3-ilbutírico (IBA), iodossulfurona, metil-sódio iodossulfurona, ioxinil, isocarbamida, isopropali- na, isoproturona, isourona, isoxabeno, isoxaclortola, isoxaflutola, isoxapiri- fop, IDH-100, KUH-043, KUH-071, etil e sódio carbutilato, mecoprop, sódio mecoprop, butotil mecoprop, P-butotil mecoprop, P-dimetilamônio mecoprop, P-2-etil-hexil mecoprop, P-potássio mecoprop, mefenacet, mefluidide, cloreto de mepiquat, mesossulfurona, metil mesossulfurona, mesotriona, metaben- zotiazurona, metam, metamifop, metamitron, metazaclor, metazola, metoxi- fenona, metildimrona, 1-metilciclo propeno, metil isotiocianato, metobenzu- rona, metobromurona, metolaclor, S-metolaclor, metosulam, metoxurona,

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DO metribuzina, metsulfurona, metil metsulfurona, molinato, monalida, monocar- bamida, di-hidrogenossulfato de monocarbamida, cetospiradox, lactofeno, lenacil, linurona, hidrazida maleica, MCPA, MCPB, metil MCPB, monolinuro- na, monossulfurona, monurona, MT 128, MT-5950, isto é N-[3-cloro-4-(1- metileti)fenill-2-metilpentanamida, NGGC-011, naproanilida, napropamida, naptalam, NC-310, i.e. 4-(2, 4-diclorobenzoil)-1-metil-5-benziloxipirazola, ne- burona, nicossulfurona, nipiraciofeno, nitralina, nitrofeno, sódio nitrofenolato (mistura de isômeros), nitrofluorfeno, ácido nonanoico, norflurazona, orben- carb, ortossulfamurona, orizalina, oxadiargil, oxadiazona, oxasulfurona, oxa- ziclomefona, oxifluorfeno, paclobutrazol, paraquat, dicloreto de paraquat, ácido pelargônico (ácido nonanoico), pendimetalina, pendralina, penoxsu- . lam, pentanocloro, pentoxazona, perfluidona, petoxamida, fenisofam, fenme- difam, etil fenmedifam, picloram, picolinafen, pinoxadeno, piperofos, pirife- ' nop, butil pirifenop, pretilaclor, primissulfurona, metil primissulfurona, probe- nazola, profluazol, prociazina, prodiamina, prifluralina, profoxidima, pro- hexadiona, cálcio pro-hexadiona, pro-hidrojasmona, prometona, prometrina, propacloro, propanil, propaquizafop, propazina, profam, propisocloro, propo- xicarbazona, sódio propoxicarbazona, propizamida, prossulfalina, prossulfo- carb, prossulfurona, prinaclor, piracionil, piraflufeno, etil piraflufeno, pirassul- fotola, pirazolinato (pirazolato), etil pirazossulfurona, pirazoxifeno, piribam- benz, isopropil piribambenz, piribenzoxima, piributicarb, piridafol, piridato, piriftalida, piriminobac, metil piriminobac, pirimissulfano, piritiobac, sódio piri- tiobac, piroxassulfona, piroxsulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, qui- zalofop, etil quizalofop, P-quizalofop, P-etil quizalofop, P-tefuril quizalofop, rimsulfurona, secbumetona, setoxidima, sidurona, simazina, simetrina, SN- 106279, sulcotriona, sulfalato (CDEC), sulfentrazona, sulfometurona, metil sulfometurona, sulfosato (trimésio glifosato), sulfossulfurona, SYN-523, SYP- 249, SYP-298, SYP-300, tebutam, tebutiurona, tecnazeno, tefuriltriona, tem- botriona, tepraloxidima, terbacil, terbucarb, terbucloro, terbumetona, terbuti- lazina, terbutrina, TH-547, tenilcioro, tiafluamida, tiazaflurona, tiazopir, tidia- zimina, tidiazurona, tienocarbazona, metil tienocarbazona, tifensulfurona, metil tifensulfurona, tiobencarb, tiocarbazil, topramezona, tralcoxidima, triala-

|

' to, triassulfurona, triaziflam, triazofenamida, tribenurona, metil tribenurona, ácido tricloroacético (TCA), triclopir, tridifano, trietazina, trifloxissulfurona, sódio trifloxissulfurona, trifluralina, triflussulfurona, metil triflussulfurona, tri- meturona, trinexapac, etil trinexapac, tritossulfurona, tsitodef, uniconazola, P- uniconazola, vernolato, ZJ-0166, ZJ-0270, ZJ-0543, ZJ-0862 e os seguintes compostos O. o. o o Oo o o Ao

Í SN Í SN o SÉ cr, o É cr, O E o F / el N fe] : CF; N Cc! A“ NA = P o RN / o /

NE O SN . N IM Eto,CCH,O o 7? o N Sa 1 “O nÊ | DA? o N Pão FAN, / oH Ó o O controle seletivo de plantas daninhas em culturas de plantas úteis e omamentais é de particular interesse. Apesar dos compostos de fór- mula geral (1) de acordo com a invenção apresentarem uma seletividade muitoboa até adequada em algumas culturas, em princípio é possível e, so- bretudo, também no caso de misturas com outros herbicidas que são menos seletivos, ocorrer fitotoxicidades nas plantas de cultura. Neste contexto, combinações de compostos da fórmula (1) de acordo com a invenção são de particular interesse que compreendem os compostos de fórmula (1) ou suas combinações com outros herbicidas ou pesticidas e fitoprotetores. Os fitopro- tetores que são usados em um teor antidoticamente eficaz reduzem os efei- tos colaterais fitotóxicos dos herbicidas/pesticidas usados, por exemplo, em culturas economicamente importantes, tais com cereais (trigo, cevada, cen- teio, milho, arroz, painço), beterraba, cana de açúcar, colza, algodão e soja, |

' de preferência cereais. Os fitoprotetores são de preferência selecionados do grupo que i consiste em: S1) compostos de fórmula (S1), (Ra) AD À a Ra A 7 (S1) Wa Ra sendo que os símbolos e índices apresentam os significados seguintes: Na representa um número natural de 0 a 5, de preferência O a 3; RA' representa halogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-Ca)-alcóxi, nitro ou (C1-C4)-haloalquila; Wa representa um radical divalente heterocíclico não substituído ou substituído do grupo dos heterocíclos de cinco membros parcialmente : insaturados ou aromáticos contendo de 1 a 3 heteroátomos no anel do grupo que consiste em N e O, onde pelo menos um átomo de N e no máximo um átomo de O está presente no anel, de preferência um radical do grupo (Wa') nu, N N N (CH)

NOS NO NO PA AS MN 2 R Ré Rô RY JN oo) MW OW, WS) Ma representa 0 ou 1; R4? representa ORx?, SRaº ou NRaRáÍ ou um heterociclo de 3 a 7 membros saturado ou insaturado com pelo menos um átomo de N e até 3 heteroátomos, de preferência do grupo que consiste em O e S, que está li- gado ao grupo carbonila em (S1) através do átomo de N e é não substituído ou substituído por radicais do grupo que consiste em (C1-C4)-alquila, (C1-Ca)- alcóxi ou fenila opcionalmente substituída, de preferência um radical de fór- mula OR,?, NHR,* ou N(CH;3)2, em particular de fórmula OR?; Ra? representa hidrogênio ou um radical hidrocarboneto alifático não substituído ou substituído, de preferência contendo no total 1 a 18 áto- mos de carbono; |

' Ra” representa hidrogênio, (C1-Cs)-alquila, (C1-Ce)-alcóxi ou feni- la substituída ou não substituída; Ú Ra? representa H, (C;-Cs)-alquila, (C;-Cg)-haloalquila, (C1-Ca)- alcóxi-(C1-Cs)-alquila, ciano ou COOR,º, em que R,º representa hidrogênio, (CCs)-alquila,y (C;-Cs)-haloalquila, (Ci-C4)-alcóxi-(Ci-Ca)-alquila, (C;-Cs)- hidroxialquila, (C3-C12)-cicloalquila ou tri-(Cy1-C4)-alquilsilila;

Rô, RA, Raº são, iguais ou diferentes, hidrogênio, (C;-Cs)- alquila, (C1-Cg)-haloalquila, (C3-C12)-cicloalquila ou fenila substituída ou não substituída;

de preferência: a) compostos de tipo ácido diclorofenilpirazolina-3-carboxílico - (S1º), de preferência compostos tais como ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5- (etoxicarbonil)-5-metil-2-pirazolina-3-carboxílico, 1-(2,4-diclorofenil)-5- ' (etoxicarbonil)-5-metil-2-pirazolina-3-carboxilato de etila (S1-1) ("mefenpir- dietil"), e compostos correlatos, conforme descrito em WO-A-91/07874;

b) derivados de ácido diclorofenilpirazolacarboxílico (S1º), de preferência compostos tais como 1-(2,4-diclorofenil)-5-metilpirazola-3- carboxilato de etila (S1-2)) 1-(24-diclorofenil)-S-isopropilpirazola-3- carboxilato de etila (S1-3), 1-(2,4-diclorofenil)-5-(1,1-dimetiletil)pirazola-3-

carboxilato de etila (S1-4) e compostos correlatos, conforme descrito em EP- A-333 131 e EP-A-269 806;

c) derivados de ácido 1,5-difenilpirazola-3-carboxílico (S1º), de preferência compostos tais como 1-(2,4-diclorofenil)-5-fenilpirazola-3- carboxilato de etila (S1-5), 1-(2-clorofenil)-S5-fenilpirazola-3-carboxilato de metila (S1-6) e compostos correlatos, conforme descritos, por exemplo, em EP-A-268554;

d) compostos do tipo do ácido triazolacarboxílico (S1º), de prefe- rência compostos tais como fencliorazola(etila), isto é 1-(2,4-diclorofenil)-5- triclorometil-(1H) -1,2,4-triazola-3-carboxilato de etila (S1-7), e compostos correlatos, conforme descritos em EP-A-174 562 e EP-A-346 620;

e) compostos do tipo do ácido S-benzil-?-isoxazolina-3- carboxílico ou do ácido 5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico ou do tipo do ácido

|

' 5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxílico (S1º), de preferência compostos tais como 5-(2 4-diclorobenzil)-2-isoxazolina-3-carboxilato de etila (S1-8) ou 5- fenil-2-isoxazolina-3-carboxilato de etila (S1-9) e compostos correlatos, con- forme descritos na WO-A-91/08202, ou ácido 5,5-difenil-2-isoxazolina- carboxílico (S1-10) ou 5,5-difenil-2-isoxazolina-carboxilato de etila (S1-11) ("etil isoxadifeno") ou 5,5-difenil-2-isoxazolina-carboxilato de n-propila (S1- 12) ou do tipo do 5-(4-fluorfenil)-S-fenil-2-isoxazolina-3-carboxilato de etila (S1-13), conforme descrito no pedido de patente WO-A-95/07897. S2) Derivados de quinolina de fórmula (S2), = CO (Rg')na | "ão (S2) lee sendo que os símbolos e índices têm os seguintes significados:

Rg' representa halogênio, (C1-Ca)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, nitro ou (C1-Ca)-haloalquila;

ng representa um número natural de O a 5, de preferência de 0 a 3;

Rg? representa ORg*, SRgº? ou NRgº*Rg* ou um heterociclo de 3 a 7 membros saturado ou insaturado com pelo menos um átomo de N e até 3 heteroátomos, de preferência do grupo que consiste em O e S, que está |i- gado ao grupo carbonila em (S2) através do átomo de N e é não substituído ou substituído por radicais do grupo que consiste em (C;-C4a)-alquila, (C1-C4)-

alcóxioufenila opcionalmente substituída, de preferência um radical de fór- mula ORg?, NHRg* ou N(CHs3)2, em particular de fórmula ORg?;

Rg? representa hidrogênio ou um radical hidrocarboneto alifático não substituído ou substituído, de preferência com no total 1 a 18 átomos de carbono;

Rg” representa hidrogênio, (C1-Cg)-alquila, (C1-Cg6)-alcoxi ou feni- la substituída ou não substituída;

Tg representa uma cadeia (C;, ou Cz)-alcanodi-ila que é não substituída ou substituída por um ou dois radicais (C;-C4)-alquila ou por [(C1-

|

' C3)-alcóxi] carbonila; de preferência: i a) compostos do tipo do ácido 8-quinolinóxi acético (S2º), de preferência (S-cloro-8-quinolinóxi) acetato de 1-metil-hexila ("cloquintocet- mexil") (S2-1), (S5-cloro-8-quinolinóxi) acetato de 1,3-dimetilbut-1-ila (S2-2), (5-cloro-8-quinolinóxi) acetato de 4-aliloxibutila (S2-3), (5-cloro-8-quinolinóxi) acetato de 1-aliloxiprop-2-ila (S24), (5-cloro-8-quinolinóxi) acetato de etila (S2-5), (S-cloro-8-quinolinóxi) acetato de metila (S2-6), . (5-cloro-8-quinolinóxi) acetato de alila (S2-7), (5-cloro-B-quinolinóxi) acetato de 2-(2-propilideneiminóxi)-1-etila (S2-8), (5-cloro-8-quinolinóxi) acetato de 2-oxoprop-1-ila (S2-9) e com- postos correlatos, conforme descrito em EP-A-86 750, EP-A-94 349 e EP-A- 191 736 ou EP-A-O 492 366, e também ácido (5-cloro-8-quinolinóxi) acético (S2-10), seus hidratos e sais, por exemplo seus sais de lítio, sódio, potássio, cálcio, magnésio, alumínio, ferro, amônio, amônio quaternário, sulfônio ou fosfônio, conforme descrito em WO-A-2002/34048; b) compostos do tipo do ácido (5-cloro-8-quinolinóxi) malônico (S2”), de preferência compostos tais como (5-cloro-8-quinolinóxi) malonato de dietilaa (5-cloro-B-quinolinóxi)): malonato de dialilay (5-cloro-8& quinolinóxi)malonato de metil etila e compostos correlatos, conforme descrito emEP-A-0582 198. S3) Compostos de fórmula (S3) R À Ré e 3 (S3) Re sendo que os símbolos e índices têm os seguintes significados: Rc' representa (C;-Ca)-alquila, (Cr-Ca)-haloalquila, (C2-Ca)- alquenila, (C2>-Ca)-haloalquenila, (C3-C7)-cicloalquila, de preferência dicloro- |

S metila; Re?, Rc? são, iguais ou diferentes, hidrogênio, (C1-Ca)-alquila, (C2-C4)-alquenila, (C2-C4)-alquinila, (C1-C4)-haloalquila, (C2-C4)- haloalquenila, (C1-C4)-alquilcarbamoil-(C1-C4)-alquila, (C2-Ca)- alquenilcarbamoil-(C;-C,2)-alquila, (Ci-Ca)-alcóxi-(Cy-C4a)-alquila, dioxolanil- (C1-C4)-alquila, tiazolila, furila, furilalquila, tienila, piperidila, fenila substituída ou não substituída, ou Rc? e Rcº formam em conjunto um anel heterocíclico substituído ou não substituído, de preferência um anel oxazolidina, tiazolidi- na, piperidina, morfolina, hexa-hidropirimidina ou benzoxazina; de preferência: Ingredientes ativos do tipo dicloroacetamida, que são frequen- . temente empregados como fitoprotetores na pré-emergência (fitoprotetores atuantes sobre o solo), tais como, por exemplo, ] "diclormid" (N N-dialil-2,2-dicloroacetamida) (S3-1), "R-29148" (3-dicloroacetil-2,2,5-trimetil-1,3-oxazolidina) de Stauf- fer (S3-2), "R-28725" (3-dicloroacetil-2,2-dimetil-1,3-oxazolidina) de Stauffer (83-3), "benoxacor" (4-dicloroacetil-3,4-di-hidro-3-metil-2H-1,4- benzoxazina)(S3+4), "PPG-1292" (N-alil-N-[(1,3-dioxolan-2-il)]metil] dicloroacetamida) de PPG Industries (S3-5), "DKA-24" (N-alil-N-[(alilaminocarbonil) metil] dicloroacetamida) de Sagro-Chem (S3-6), "AD-67" ou "MON 4660" (3-dicloroacetil-1-0xa-3- azaspiro[4,5]decano) de Nitroquemia ou Monsanto (S3-7), "T1-35" (1-dicloroacetilazepano) de TRI-Chemical RT (S3-8), "diclonon" (diciclonona) ou "BAS145138" ou "LAB145138" (S3-9) ((RS)-1-dicloroacetil-3,3,8a-trimetilper-hidropirrolo [1,2-a] pirimidin-8-ona) de BASF, "furilazola" ou "MON 13900" ((RS)-3-dicloroacetil-5-(2-furil)-2,2- dimetiloxazolidina) (S3-10); e também seu isômero-(R) (S3-11). |

' S4) N-acilsulfonamidas de fórmula (S4) e seus sais, * MEL o $8 + (S4) o Xp (Rn onde os símbolos e índices têm os seguintes significados: Xp representa CH ou N; Rp' representa CO-NRp*Roº ou NHCO-Rv';

Ro? representa halogênio, (C1-C4)-haloalquila, (C1-C4)-haloalcóxi, nitro, (Ci-C4)-alquila, = (C;-Ca4)-alcóxi, —(C1-Ca)-alquilsulfonila, — (Cr-C4)- alcoxicarbonila ou (C;-C4)-alquilcarbonila;

Rpº representa hidrogênio, (C1-Ca)-alquila, (C2-Ca)-alquenila ou 2 (C2-C4)-alquinila;

Rr” representa halogênio, nitro, (C;-C1)-alguila, (Cr-Ca)- haloalquila, (C1-Ca)-haloalcóxi, (C3-Ce)-cicloalquila, fenila, (C1-C4)-alcóxi, cia- no, (C-Cy)-alquiltio, (Cy-C4)-alquilsulfinila, (C1-C4)-alquilsulfonila, (C1-C4)- alcoxicarbonila ou (C1-Cy)-alquilcarbonila;

Rpº representa hidrogênio, (C1-Cs)-alquila, (C3-Cs)-cicloalquila,

(C2-Cç)-alquenila, (C>-Cs)-alquinila, (Cs5-Cg)-cicloalquenila, fenila ou heteroci- clila com 3 a 6 membros compreendendo vp heteroátomos do grupo que consiste em nitrogênio, oxigênio e enxofre, onde os sete radicais menciona- dos por último são substituídos por vp substituintes do grupo que consiste em halogênio, (C1-Cs)-alcóxi, (C1-Ce)-haloalcóxi, (C;-C2)-alquilsulfinila, (Cy-

Cz7)alquilsulfonila, (C3-Cs)-cicloalquila, (C1-C1)-alcoxicarbonila, (C1-Ca)- alquilcarbonila e fenila e, no caso de radicais cíclicos, também (C1-C,1)- alquila e (C;-C4)-haloalquila;

Roº representa hidrogênio, (C;-Cs)-alquila, (C>-Cs)-alquenila ou (C2-Cs)-alquinila, onde os três radicais mencionados por último são substitu- ídos por vp radicais do grupo que consiste em halogênio, hidróxi, (C;-C4)- alquila, (C1-C4)-alcóxi e (Cy-C4)-alquiltio, ou Rp” e Rpº juntamente com o átomo de nitrogênio que os carrega formam um radical pirrolidinila ou piperidinila; |

' Rv' representa hidrogênio, (C;-C4)-alquilamino, di(C1-C41)- alquilamino, (C1-Cs)-alquila, (C3-Cs)-cicloalquila, onde os 2 radicais mencio- i nados por último são substituídos por vp substituintes do grupo que consiste em halogênio, (C1-C4)-alcóxi, (C1-Cg)-haloalcóxi e (C;-C4)-alquiltio e, no caso deradicais cíclicos, também (C1-C4)-alquila e (C1-Ca)-haloalquila; np representa O, 1 ou 2; mp representa 1 ou 2; vp representa 0, 1, 20u 3; dos quais é dada preferência a compostos do tipo N- acilsulfonamida, por exemplo, da seguinte fórmula (S4º), que são conheci- dos, por exemplo, de WO-A-97/45016 : o o o (R % jr SN pm (S4º) R” ! E TS) Ç ) - D H Oo H onde Rp' representa (C1-Cç)-alquila, (C3-Cg)-cicloalquita, onde os 2 ra- dicais mencionados por último são substituídos por vp substituintes do grupo que consiste em halogênio, (C1-Ca)-alcóxi, (C;-Ce)-haloalcóxi e (Cr-C4)- alquiltio e, no caso de radicais cíclicos, também (C1-C4)-alguila e (C1-C4)- haloalquila; Ro” representa halogênio, (C1-C4a)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, CF3. mprepresenta 1 ou 2; Vprepresenta 0, 1, 20u 3; assim como acilsulfamoilbenzamidas, por exemplo, da seguinte fórmula (S4º), que são conhecidas, por exemplo, de WO-A-99/16744, Ro Oo Oo AN Il (Ro)dmo NOTÍD"> sm o O H por exemplo, aquelas em que Ro = ciclopropila e (Rp?*) = 2-OMe ("ciprossulfamida", S4-1), Rpº = ciclopropila e (Rpº) = 5-CI-2-OMe (S4-2), |

1 Rp” = etila e (Rn) = 2-OMe (S4-3), Rp” = isopropila e (Rn?) = 5-CI-2-OMe (S4-4) e Ro = isopropila e (Rp*) = 2-OMe (S4-5), assim como compostos do tipo N-acilsulfamoilfenilureia de fórmula (S4º), que são conhecidos, por exemplo, de EP-A-365484, AL Roxo DD A Vi 5 (S4º) Ry H Oo H onde Rpº e Rpº, independentemente um do outro, representam hidro- . gênio, (C;-Cs)-alquila, (C3-Cg)-cicloalquila, (C3-Cs)-alquenila, (C3-Cs)- alquinila, ' Ro” representa halogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, CF; mp representa 1 ou 2; por exemplo, 1-[4-(N-2-metoxibenzoilsulfamoil)fenil]-3-metilureia, 1-[4-(N-2-metoxibenzoilsulfamoil)fenil]-3, 3-dimetilureia, 1-[4-(N4 ,5-dimetilbenzoilsulfamoil)fenil]-3-metilureia.

S5) Ingredientes ativos da classe dos derivados de ácidos car- boxílicos hidroxiaromáticos e aromáticos-alifáticos (S5), por exemplo, 3,4,5- triacetoxibenzoato de etila, ácido 3,5-dimetóxid4-hidroxibenzoico, ácido 3,5- di-hidroxibenzoico, ácido 4-hidroxisalicílico, ácido 4-fluorsalicílico, ácido 2- hidroxicinâmico, ácido 2,4-diclorocinâmico, conforme descrito na WO-A- 2004/084631, WO-A-2005/015994, WO-A-2005/016001. S6) Ingredientes ativos da classe das 1,2-di-hidroquinoxalin-2- onas (S6), por exemplo 1-metil-3-(2-tienil)-1,2-di-hidroquinoxalin-2-ona, 1- metil-3-(2-tienil)-1,2-di-hidroquinoxalin-2-tiona, — hidrocloreto — de — 1-(2- aminoetil)-3-(2-tienil)-1,2-di-hidro-quinoxalin-2-ona, 1-(2- metilsulfonilaminoetil)-3-(2-tienil)-1,2-di-hidroquinoxalin-2-ona, conforme descrito na WO-A-2005/112630. S7) Compostos da fórmula (S7), conforme são descritas na WO- |

' A-1998/38856 : He Qrer C. RAT Bos & onde os símbolos e os índices têm os seguintes significados: Re', Re? independentemente um do outro representam halogê- nio, (C1-C4)-alquila, (C1-Ca4)-alcóxi, (C1-C4)-haloalquila, (C1-C4)-alquilamino, di(C;-Ca)-alquilamino, nitro; Ae representa COORE? ou COSRE*? . Re”, Re” independentemente um do outro representam hidrogê- nio, (C1-C4)-alquila, (C2-Cs)-alquenila, (C2-C4)-alquinila, cianoalquila, (C1-Ca)- ' haloalquila, fenila, nitrofenila, benzila, halobenzila, piridinilalquila e alquil a- mônio, ne' representa O ou 1 n&?, ne? independentemente um do outro representam 0, 1 ou 2, de preferência: ácido difenilmetoxiacético, éster de ácido difenilmetoxiacético, metil éster de ácido difenilmetoxiacético (CAS Reg. No. 41858- 19-9) (S7-1). S8) Compostos de fórmula (S8), conforme são descritos na WO- A-98/27049 Rê o

À (Rede x 2 F Re onde Xe representa CH ou N, ne se XF=N, representa um inteiro de 0 a4 e se X-=CH, representa um inteiro de 0 a 5, |

' Rr' representa halogênio, (C1-Ca)-alquila, (Ci-Ca)-haloalquila, (C1-Ca1)-alcóxi, — (Ci-Ca)-haloalcóxi, — nitro, — (Cr-Ca)-alguiltio, — (Cr-Ca)- alquilsulfonila, (C1-C4)-alcoxicarbonila, fenila opcionalmente substituída, fe- nóxi opcionalmente substituído, RF? representa hidrogênio ou (C1-C4)-alquila, Rr? representa hidrogênio, (C1-Cg)-alquila, (C2-C4)-alquenila, (Ca- Ca)-alquinila, ou arila, onde cada um dos radicais contendo C acima mencio- nados é não substituído ou substituído por um ou mais, de preferência até três radicais, iguais ou diferentes, do grupo que consiste em halogênio e al- cóxi;ouseussais, de preferência compostos nos quais . Xre representa CH, ne representa um inteiro de 0 a 2, : RF1 representa halogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-Ca)-haloalquila, (C1-Ca)-alcóxi, (C1-Ca)-haloalcóxi, Rr? representa hidrogênio ou (C1-Ca)-alquila, Rr? é hidrogênio, (C1-Cs)-alguila, (Ca-C1)-alquenila, (C2>-Ca)- alquinila, ou arila, onde cada um dos radicais contendo C mencionados aci- ma é substituído por um ou mais, de preferência até três radicais iguais ou diferentes não substituídos ou substituídos, do grupo que consiste em halo- gênio e alcóxi, ou seus sais.

S9) Ingredientes ativos da classe das 3-(5-tetrazolilcarbonil)-2- quinolonas (S9), por exemplo, 1,2-di-hidro-4-hidróxi-1-etil-3-(5-tetrazolilcarbonil)- 2-quinolona (CAS Reg. No. 219479-18-2), 1,2-di-hidro-4-hidróxi-1-metil-3-(5- tetrazolil carbonil)-2-quinolona (CAS Reg. No. 95855-00-8), conforme descri- to na WO-A-1999/000020.

S10) Compostos das fórmulas (S10º) ou (S10º) Conforme são descritas na WO-A-2007/023719 e WO-A- 2007/023764 |

- o o o 17 R$ 7 SADIO ren (Re dra o o Po SN YR? o 1h H o (810º) (810º) onde Re' representa halogênio, (C+-C4)-alquila, metóxi, nitro, ciano, CF3, OCF;3 Ye, Ze independentemente um do outro representam O ou S, ncerepresenta um inteiro de 0 a 4, Rc? representa (C1-Ci6)-alguila, (C>-Cs)-alqguenila, (C3-Cs)- . cicloalquila, arila; benzila, hatobenzila, Re? representa hidrogênio ou (C1-Cçs)-alquila.

' S11) Ingredientes ativos do tipo dos compostos de oxiimino (S11), que são conhecidos como infusões para sementes, tais como, por exemplo, "oxabetrinil" ((2)-1,3-dioxolan-2-ilmetóxi-imino(fenil) acetonitrila) (S11-1), que é conhecida como infusão-fitoprotetor para painço contra dano por metolaciloro, "fluxofenim” (1-(4-clorofenil)-2,2,2-trifluor-1-etanon-O-(1,3- dioxolan-2-il metil) oxima) (S11-2), que é conhecida como infusão-safener para painço contra dano por metolacloro, e "ciometrinil" ou "CGA-43089" ((Z)-cianometoxi-imino (fenil) ace- tonitrila) (S11-3), que é conhecida como infusão-fitoprotetor para painço con- tradano por metolacioro.

S12) Ingredientes ativos da classe das isotiocromanonas (S12), tais como, por exemplo, [(3-0x0-1H-2-benzotiopiran-4(3H)-ilideno) metóxi] acetato de metila (CAS Reg. No. 205121-04-6) (S12-1) e compostos correla- tos da WO-A-1998/13361.

S13) Um ou mais compostos do grupo (S13): “anidrido naftálico" (anidrido 1,8-naftaleno dicarboxílico) (S13-1), que é conhecido como infusão-fitoprotetor para milho contra danos por her- |

' bicida de tiocarbamato, "fenclorim" (4,6-dicloro-2-fenil pirimidina) (S13-2), que é conhe- cido como fitoprotetor para pretilacloro em arroz cultivado, "flurazola" (2-cloro-4-trifluorometil-1,3-tiazola-S-carboxilato de benzila)(S13-3), que é conhecido como infusão-fitoprotetor para painço con- tra dano por alacloro e metolacioro, "CL 304415" (CAS Reg. No. 31541-57-8) (ácido 4-carbóxi-3,4-di-hidro-2H-1-benzopiran-4-acético) (S13-4) da American Cianamid, que é conhecido como fitoprotetor para milho contra dano por imidazolinona, "MG 191" (CAS Reg. No. 96420-72-3) (2-diclorometil-2-metil-1,3- - dioxolana) (S13-5) da Nitroquemia, que é conhecido como fitoprotetor para milho, ' "MG-838" (CAS Reg. No. 133993-74-5) (1-oxa-4-azaspiro [4.5] decano-4-carboditioato de 2-propenila) (S13-6) da Nitroquemia, "dissulfotona" (fosforoditioato de O,O-dietil S-2-etiltioetila) (S13- 7), "dietolato" (fosforotioato de O,O-dietil O-fenila) (S13-8), "mefenato" (metilcarbamato de 4-clorofenila) (S13-9).

S14) Ingredientes ativos que, além de um efeito herbicida contra plantas nocivas, também apresentam um efeito fitoprotetor em plantas de cultura, tais como arroz, tais como, por exemplo, "dimepiperato" ou "MY-93" (S-1-metil-1-feniletilpiperidina-1- carboticato), que é conhecido como fitoprotetor para arroz contra dano por herbicida de molinato, "daimurona" ou "SK 23" (1-(1-metil-1-feniletil)-3-p-tolilureia), que é conhecido como fitoprotetor para arroz contra dano por herbicida de ima- zossulfurona, "cumilurona" = "JC-940" (3-(2-clorofenilmetil)-1-(1-metil-1-fenil e- til) ureia, ver JP-A-60087254), que é conhecido como fitoprotetor para arroz contra danos por alguns herbicidas, |

' "metoxifenona" ou "NK 049" (3,3'-dimetil-4-metoxibenzofenona), que é conhecido como fitoprotetor para arroz contra danos por alguns herbi- i cidas, "CSB" (1-bromo-4-(clorometilsulfonil) benzeno) da Kumiai, (CAS Reg. Nº 54091-064), que é conhecido como fitoprotetor para arroz contra danos por alguns herbicidas.

S15) Ingredientes ativos que são principalmente empregadas como herbicidas, mas também apresentam efeito fitoprotetor em plantas de cultura, por exemplo ácido (2,4-diclorofenóxi) acético (2,4-D), ácido (4-clorofenóxi) acético, - ácido (R,S)-2-(4-cloro-o-tolilóxi) propiônico (mecoprop), ácido 4-(2 A-diclorofenóxi) butírico (2,4-DB), ' ácido (4-cloro-o-tolilóxi) acético (MCPA), ácido 4-(4-cloro-o-tolilóxi) butírico, ácido 4-(4-clorofenóxi) butírico, ácido 3,6-dicloro-2-metoxi benzoico (dicamba), 3,6-dicloro-2-metoxibenzoato de 1-(etoxicarbonil)etila (lactidiclo- ro-etila).

Alguns dos fitoprotetores são já conhecidos como herbicidas e portanto, além do efeito herbicida com respeito a plantas nocivas, ao mesmo tempo também desenvolvem um efeito protetor com respeito a plantas de cultura.

As proporções de herbicida (mistura) para fitoprotetor geralmen- tedependem da taxa de aplicação do herbicida e da eficácia do fitoprotetor particular e pode variar dentro de limites amplos, por exemplo, na faixa de 200:1 a 1:200, de preferência de 100:1 a 1:100, em particular de 20:1 a 1:20. Os fitoprotetores podem ser formulados analogamente aos compostos de fórmula (1) ou suas misturas com outros herbicidas/pesticidas e podem ser fornecidos e aplicados como mistura pronta ou mistura tanque com os herbi- cidas.

Para emprego, as formulações presentes em forma comercial |

: padrão são, caso apropriado, diluídas com água de uma maneira usual, por exemplo, em pós de borrifo, concentrados emulsificáveis, dispersões e grâ- nulos dispersáveis em água. Preparados em forma de pó, granulados para solo e espalhamento, e também soluções borrifáveis normalmente não são maisdiluídascom outras substâncias inertes antes do emprego.

A taxa de aplicação requerida dos compostos de fórmula (|) varia entre outros com as condições externas, tais como temperatura, umidade, o tipo de herbicida empregado. Ele pode flutuar dentro de limites amplos, por exemplo, entre 0,001 e 10,0 kg/ha ou mais substâncias ativas, mas se situa de preferência entre 0,005 e 5 kg/ha. A presente invenção é ilustrada em maior detalhe com referência . aos exemplos abaixo, embora eles não limitem a invenção de nenhuma ma- neira. ' A. Exemplos de síntese Exemplos de preparação: 2-amino-4-indanil-1-amino-6-metilpirimidina (ex.: |4) Uma mistura de 2,9 g (20 mmols) de 2-amino-4-cloro-6- metilpirimídina, 2,9 g (22 mmols) de 1-aminoindano e 4,1 g (30 mmois) de carbonato de potássio em 30 ml de dimetilformamida é aquecida a 145ºC por3 horas. Após resfriamento, a mistura de reação é hidrolizada, a mistura aquosa é extraída com cloreto de metileno, a fase orgânica separada é seca com sulfato de sódio. Após remoção por filtração do agente de secagem e concentração da fase orgânica por evaporação, a mistura bruta é separada por meio de separação por cromatografia em coluna empregando acetato de etila /metanolftrietilamina 90/10/1 como eluente. A 2-amino-4-indanil-1- amino-6-metilpirimidina obtida dessa forma é dissolvida em acetato de etila lheptano 2:8 e tratada com carvão ativado. Após separação do carvão ativa- do e concentração do solvente por evaporação, 1 g de 2-amino-4-indanil-1- amino-6-metil pirimidina é obtida (sólido vítreo, p.f.: 53-54ºC, 20% rendimen- to, 95% pureza). N4-[(1R,28)-2,6-dimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-1-i1]-6-(trifluormetil) pirimidina- 2,4-diamina (ex.: 1-27) |

Í Uma mistura de 0,3 g (1,5 mmol) de 2-amino-4-cloro-6- trifluorometil-pirimidina, 0,3 g (1,5 mmol) de cloreto de (1R,28)-2,6-dimetil- 2,3-di-hidro-1H-inden-1-amínio e 0,53 g (3,8 mmols) de carbonato de potás- sio em 3 ml de dimetilformamida é aquecida a 120ºC por 5 horas. Após res- friamento, a mistura de reação é adsorvida em sílica-gel e purificada através de cromatografia em coluna empregando acetato de etila/heptano como elu- ente. Após concentração por evaporação obteve-se 0,24 g de N4-[(1R,2S)- 2,6-dimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-1-il] -6-(trifluormetil) pirimidina-2,4-diamina sólida (44% rendimento, 90% pureza).

33,4 g (0,186 mol) de 4-hidróxi-6-trifluor metal pirimidin-2-ilamina são adicionados em porções (em cada caso cerca de 5 g) a uma mistura de - 85 ml de oxicloreto de fósforo e 47,5 ml de dimetilanilina e a mistura é aque- cida até o refluxo até que o sólido adicionado se tenha dissolvido. A mistura ' é então aquecida até o refluxo por mais 90 minutos. Após resfriamento, a mistura de reação é adicionada a água gelada enquanto as precauções de segurança para oxicloreto de fósforo são observadas. A fase aquosa é extra- ída com cloreto de metileno, a fase orgânica é separada e secada com sulfa- to de sódio, e o agente secante é removido por filtração. Após a concentra- ção por evaporação, 47,8 g de uma mistura bruta são obtidas. Após separa- ção por cromatografia em coluna empregando acetato de etila/ heptano co- mo eluente, 8,5 g de 4-cloro-6-trifluorometilpirimidin-2-ilamina foram obtidas (sólido, 22% rendimento, pureza 95%). 5-cloro-N4-[(1R,28)-2 6-dimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-1-i1]-S6-(trifluorometil) pirimidina-2,4-diamina (ex.: |-38) Uma mistura de 0,10 g (043 mmol) de 4,5-dicloro-6- (trifluorometil)pirimidin-2-amina, 0,08 g (0,51 mmol) de (1R,2S)-2,6-dimetil- 2,3-dihidro-1H-inden-1-amina e 0,14 g (1,3 mmol) de carbonato de potássio em 1 ml de dimetil acetamida como solvente é aquecida a 125ºC por 30 mi- nutos em um equipamento de micro-ondas (Biotage Initiator, — http/Wwww.biotage.com/ DynPage.aspx?id=22001). A mistura bruta é absor- vida em sílica-gel e, após separação por cromatografia em coluna, 0,089 g de 5-cloro-N4-[(1R,2S)-2,6-dimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-1-1)-6- |

' (trifluorometil)pirimidin-2,4-diamina é obtida (sólido, 55% rendimento, 95% pureza). ' 2-amino-4-fenil-6-[(1R)-1,2,3,4-tetra-hidronaftalen-1-ilamino] pirimidina-5- carbonitrila (ex.: 1-53) Uma mistura de 0,40 g (1,21 mmol) de 2-amino-4-cloro-6-fenil pi- rimidina-S-carbonitrila (mistura bruta como precursor, cerca de 70% pureza), 0,27 g (1,82 mmol) de (1R,28)-2,6-dimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-1-amina e 0,34 g (2,42 mmois) de carbonato de potássio é aquecida em 1 ml! de N-metil pirrolidona como solvente a 150ºC por 60 minutos em um aparelho de micro- ondas (Biotage Initiator, http://www .biotage.com/ DynPage.aspx?id=22001). A mistura bruta é absorvida em sílica-gel e, após separação por cromatogra- . fia em coluna, 0,291 g de 2-amino-4-fenil-6-[(1R)-1,2,3,4-tetrahidronaftalen- 1-ilamino] pirimidina-S-carbonitrila é obtida (sólido, 67% rendimento, 95% ] pureza). A uma mistura de 50 ml de oxicloreto de fósforo e 0,5 ml de di- metil anilina adiciona-se em porções (cada uma de cerca de 1 g) 6,6 g (31,1 mmols) de 2-amino-6-0x0-4-fenil-1,6-di-hidropirimidina-5-carbonítrila, e a mistura é aquecida até o refluxo e até que o sólido adicionado se tenha dis- solvido.

A mistura é então aquecida até o refluxo por mais 90 minutos.

Após resfriamento, a mistura de reação é adicionada a água gelada enquanto são observadas as precauções de segurança para oxicloreto de fósforo.

A fase aquosa é extraída com cloreto de metileno, a fase orgânica é separada e seca com sulfato de sódio, e o agente de secagem é removido por filtração.

Após concentração por evaporação, 3,2 g de 2-amino-4-cloro-6- fenilpirimidina-S-carbonitrila são obtidos (sólido, cerca 70% pureza, contami- nada com 2-amino-6-0x0-4-fenil-1,6-di-hidropirimidina-S-carbonitrila e dimeti- lanilina; a mistura bruta pode ser empregada na etapa subsequente sem maior purificação). A uma mistura de 80 ml de metanol, 5,5 g (34,5 mmols) de N- cianobenzenocarboximidoato de metila e 2,9 g (34,5 mmols) de cianaceta- mida adiciona-se em gotas 7,6 ml (7,4 g, densidade 0,98 g/l, 41,2 mmolis) de uma solução de metanolato de sódio 30% disponível comercialmente.

A mis- |

Í tura de reação é aquecida até o refluxo por 120 minutos, a mistura é resfria- da e concentrada por evaporação, e o resíduo que permanece é dissolvido em água.

A fase aquosa é então neutralizada com ácido sulfúrico concentra- do e o sólido precipitado é isolado.

Após secagem, 6,78 g de 2-amino-6-0x0- 4fenil-1,6-di-hidropirimidina-S-carbonítrila são obtidos (sólido, cerca 95% pureza). N4-[(1R)-1,2,3,4-tetra-hidronaftalen-1-i1]-5-(trifluormetil) pirimidina-2,4- diamina (ex.: 1-60) Sob agitação, 1,0 g de 2,4-dicloro-S5-(trifluor metil) pirimidina, AI drichordem no. 684864, é adicionado a uma solução de amônia metanólica (cerca 8 mol de amônia em metanol) resfriadada a cerca de 5ºC, a mistura é - aquecida a 25ºC e agitada por 2 horas a essa temperatura.

A mistura é con- centrada por evaporação e adicionada a água.

Após filtração com sucção, ' obtém-se 0,56 g de uma mistura de 4-amino-2-cloro-S5-trifluormetilpirimidina (cerca 45%) e 2-amino-4-cloro-5S-trifluorometil pirimidina (cerca 45%). Então, uma mistura de 0,25 g do sólido obtido acima e 0,224 g (1,47 mmol) de (R)-1,2,3,4-tetra-hidro-1-naftilamina e 0,35 g (2,53 mmols) de carbonato de potássio em 1 ml! de N-metilpirrolidona como solvente é aque- cida em uma célula fechada em um aparelho de micro-ondas (Biotage Initia- tor, http//Wwww.biotage.com/ DynPage.aspx?id=22001) a 160ºC por 60 minu- tos.

A mistura bruta é absorvida em sílica-gel e, após separação por meio de cromatografia em coluna, obtém-se 0,190g de N4/(1R)-1,2,3,4-tetra- hidronaftalen-1-i1)-5-(trifluormetil)pirimidina-2,4-diamina (ceroso, 95% pure- za). Dados fisico-químicos: ppm): 1,85 (m, 1H, 1H de CH>2); 2,50 (m, 1H, 1H de CH2) 2,80 (m, 2H, CH2); 5,10 — 5,50 (m, 4H, CH, NH, NHz); 5,70 (s,1H, PYR-H); 7,15 — 7,30 (m, 4H, Ar-H) em ppm): 1,70 — 2,00 (m, 2 * CH>2); 2,20 (s, 3H, CH3); 2,25 (s, 3H, CH3); 2,50 (m, 2H, CH2); 4,80 — 5,40 (m, 4H, CH, NH>, NH); 6,10 (s, 1H, PYR-H); 6,95 (br, 2H, Ar-H) |

:

1.18 sólido, p.fus.: 134 — 135 ºC; 1H-NMR (CDCI3, 300 MHZ, 5 em . ppm): 1,90 (m, 1H, 1H de CH2); 2,60 (m, 1H, 1H de CH) 2,90 (m, 2H, CH2); 5,10 — 5,50 (m, 4H, CH, NH, NH>2); 6,10 (s,1H, PYR-H); 7,15 - 7,30 (m, 4H, Ar-H)

1.19 sólido, p.fus.: 167 — 168 ºC; 1H-NMR (CDCl3, 300 MHZ, 5 em ppm): 1,90 (m, 1H, 1H de CH2); 2,60 (m, 1H, 1H de CH) 2,90 (m, 2H, CH); 3,70 (s, 3H, OCH;3); 4,95 (br, 2H, NH>); 5,50 (d, 1H, NH); 5,70 (dd, 1H, CH); 7,15 - 7,30 (m, 4H, Ar-H)

1.24 sólido, p.fus.: 194 — 195 ºC; 1H-NMR (CDCI3, 300 MHZ, 5 em ppm): 1,70 — 2,00 (m, 2 * CH>2); 2,20 (s, 3H, CH3); 2,30 (s, 3H, CH); 2,50 (m, 2H, CH>2); 3,70 (s, 3H, OCH3); 4,95 (br, 2H, NH2); 5,30 (br, 1H, CH); 5,50 (d, 1H, NH); 6,95 (br, 2H, Ar-H) 1,25 sólido, p.fus.: 140 — 142 ºC; 1H-NMR (CDCl3, 300 MHZ, 5 em ' ppm): 1,70 — 2,00 (m, 2 * CH>2); 2,20 (s, 3H, CH3); 2,30 (s, 3H, CHs); 2,35 (s, 3H, CH3); 2,50 (m, 2H, CH); 5,15 (br, 1H, CH); ' 5,30 (br, 2H, NH>2); 6,50 (d, 1H, NH); 6,95 (br, 2H, Ar-H)

1.26 sólido, p.fus.: 156 — 158 ºC; 1H-NMR (CDCI3, 300 MHZ, 5 em Ppm): 1,90 (m, 1H, 1H de CH>); 2,00 (s, 3H, CH3); 2,60 (m, 1H, 1H de CH2) 2,90 (m, 2H, CH); 4,80 (br, 2H, NH); 4,95 (d, 1H, NH); 5,75 (dd, 1H, CH); 7,15 - 7,30 (m, 4H, Ar-H)

1.27 sólido; logp (HCOOH): 2,77; 1H-NMR (CDCl3, 400 MHZ, 5 em ppm): 1,25 (d, 3H, CH3); 2,25 (m, 1H, 1H de CH2); 2,30 (s, 3H, CH3); 2,35 (s, 3H, CH3); 2,50 (dd, 1H, 1H de CH>); 3,05 (dd, 1H, CH); 4,40 — 6,40 (m, 4H, NH>, NH, CH); 6,95 - 7,10 (m, 3H, Ar-H)

1.30 sólido; p.fus.: 197,7 ºC; logo (HCOOH): 1,39; 1H-NMR (DM- SO, 400 MHZ, 5 em ppm): 1,20 (d, 3H, CH3); 2,25 (m, 1H, 1H de CH>2); 2,30 (s, 3H, CH3); 2,30 (s, 3H, CH); 2,50 (dd, 1H, 1H de CH2); 3,05 (dd, 1H, CH); 5,20 (t, 1H, CH); 6,25 (br, 2H, NH>2); 6,40 (t, 1H, CF2H); 6,90 - 7,10 (m, 3H, Ar-H); 7,50 (br, 1H, NH);

1.35 sólido; logp (HCOOH): 1,18; 1TH-NMR (CDCl3, 400 MHZ, 5 em ppm): 1,85 (m, 3H, 1H de CH2; CH2); 2,05 (m, 1H, 1H de CH>2); 2,80 (m, 2H, CH); 4,70 — 5,50 (m, 3H, CH, NH2); 6,00 (br, 1H, NH); 6,20 (t, 1H, CF2H); 7,05 - 7,30 (m, 4H, Ar-H) |

:

1.36 ceroso; logp (HCOOH): 1,08; 1H-NMR (CDCl3, 400 MHZ, à . em ppm): 1,85 (m, 1H, 1H de CH>); 2,65 (m, 1H, 1H de CH2) 2,80 und 2,95 (em cada caso m, 2H, 1H de CH>); 4,70 — 5,50 (m, 3H, CH, NH); 6,20 (br, 1H, NH); 6,20 (t, 1H, CF2H); 7,15 - 7,30 (m, 4H, Ar-H)

1.38 sólido; p.fus.: 169,2 ºC; logp (HCOOH): 3,98; 1H-NMR (CD- Cl3, 400 MHZ, 5 em ppm): 1,25 (d, 3H, CH3); 2,30 (m, 1H, 1H de CH2); 2,30 (s, 3H, CH3); 2,50 (dd, 1H, 1H de CH2); 3,10 (dd, 1H, CH); 4,95 (br, 2H, NHz); 5,30 (t, 1H, CH); 5,70 (br, 1H, NH); 6,95 (s, 1H, Ar-H); 7,05 (dd, 2H, Ar-H); sólido; logp (HCOOH): 3,27; 1H-NMR (CDCIs, 400 MHZ, 5 em ppm): 1,25 (d, 3H, CH3); 2,30 (m, 1H, 1H de CH2); 2,30 (s, 3H, CH3); 2,55 (dd, 1H, 1H de CH>); 3,10 (dd, 1H, CH); * 3,75 (s, 3H, OCH); 5,30 (t, 1H, CH); 5,80 (br, 2H, NH2); 5,70 (br, 1H, NH); 6,95 (s, 1H, Ar-H); 7,05 (dd, 2H, Ar-H); ' 1.42 ceroso; logp (HCOOH): 2,60; 1H-NMR (CDCl3, 400 MHZ, à em ppm): 1,25 (d, 3H, CH;3); 2,25 (m, 1H, 1H de CH); 2,30 (s, 3H, CH3); 2,50 (m, 1H, 1H de CH); 3,00 (dd, 1H, CH); 4,70 — 5,00 (m, 4H, NH>2, NH, CH); 5,90 (br, 1H, PYR-H); 6,95 — 7,10 (m, 3H, Ar-H);

1.43 ceroso; logp (HCOOH): 2,16; 1H-NMR (CDCl3, 400 MHZ, 3 em ppm): 1,85 (m, 3H, 3H de CH>); 2,05 (m, 1H, 1H de CH2); 2,80 (m, 2H, CH); 4,70 — 5,00 (m, 4H, NH>, NH, CH); 5,80 (br, 1H, PYR-H); 7,05 — 7,30 (m, 4H, Ar-H);

1.44 ceroso; logp (HCOOH): 1,95; TH-NMR (CDCI3, 400 MHZ, à em ppm): 1,85 (m, 1H, 1H de CHz); 2,60 (m, 1H, 1H de CH>); 2,90 (m, 1H, 1H de CH>); 3,00 (m, 1H, 1H de CH2); 4,70 — 5,00 (m, 4H, NH>2, NH, CH); 5,90 (br, 1H, PYR-H); 7,15 — 7,30 (m, 4H, Ar-H);

1.45 ceroso; logo (HCOOH): 2,87; 1H-NMR (CDCl3, 400 MHZ, 5 em ppm): 1,85 (m, 3H, 1H de CH2; CH); 2,05 (m, 1H, 1H de CH2); 2,80 (m, 2H, CH); 4,80 (br, 2H, NH>); 5,35 (t, 1H, CH); 5,50 (br, 1H, NH); 7,05 - 7,30 (m, 4H, Ar-H)

1.47 ceroso; logo (HCOOH): 3,76; 1H-NMR (CDCl3, 400 MHZ, 5 em ppm): 1,85 (m, 3H, 3H de CH>); 2,05 (m, 1H, 1H de CH>); 2,80 (m, 2H, CH); 4,95 (br, 2H, NH>); 5,40 (br, 1H, CH); 5,80 (br, H, NH); 7,05 — 7,30 (m, 4H, Ar-H); |

:

1.51 sólido; p.fus.: 164 — 5 ºC; logp (HCOOH): 3,27; IH-NMR “ (CDCl3, 400 MHZ, 5 em ppm): 1,25 (d, 3H, CH3); 2,35 (m, 1H, 1H de CH>2); 2,35 (s, 3H, CH3); 2,55 (dd, 1H, 1H de CH); 3,10 (dd, 1H, CH); 5,25 (br, 2H, NH>); 5,45 (t, 1H, CH); 5,60 (br, 1H, NH); 6,95 (s, 1H, Ar-H); 7,05 (dd, 2H, Ar-H); 7,50 (m, 3H, Ar-H);7,90 (m, 2H, Ar-H);

1.53 sólido; logp (HCOOH): 2,87; 1H-NMR (CDCl3, 400 MHZ, à em ppm): 1,85 (m, 3H, 1H de CH; CH2); 2,10 (m, 1H, 1H de CH2); 2,80 (m, 2H, CH); 5,25 (br, 2H, NH>2); 5,50 (t, 1H, CH); 5,70 (br, 1H, NH); 7,10 - 7,30 (m, 4H, Ar-H); 7,50 (m, 3H, Ar- H);7,90 (m, 2H, Ar-H);

1.54 ceroso; logp (HCOOH): 1,71; 1H-NMR (CDCl;3, 400 MHZ, à em ppm): 1,25 (d, 3H, CH3); 2,35 (m, 1H, 1H de CH); 2,35 ' (s, 3H, CH3); 2,40 (s, 3H, CH3); 2,55 (dd, 1H, 1H de CH); 3,10 (dd, 1H, CH); 5,10 (br, 2H, NH>); 5,40 (br, 2H, CH, NH); * 6,95 (s, 1H, Ar-H); 7,05 (dd, 2H, Ar-H);

1.587 sólido, p.fus.: 144 — 145 ºC; logo (HCOOH): 1,64; 1H-NMR (CDCl3, 400 MHZ, 3 em ppm): 1,25 (d, 3H, CH3); 2,35 (m, 1H, 1H de CH>z); 2,35 (s, 3H, CH3); 2,50 (dd, 1H, 1H de CH); 3,05 (dd, 1H, CH); 5,00 (br, 2H, NH2); 5,20 (br, 1H, NH); 5,45 (t, 1H, CH); 6,95 (s, 1H, Ar-H); 7,05 (dd, 2H, Ar-H); 8,15 (s, 1H, PYR-H)

1.58 sólido; logp (HCOOH): 1,49; 1H-NMR (CDCl;3, 400 MHZ, 5 em ppm): 1,85 (m, 3H, 3H de CHz); 2,10 (m, 1H, 1H de CH); 2,80 (m, 2H, CH); 4,95 (br, 2H, NH2); 5,20 (br, 1H, CH); 5,50 (br, H, NH); 7,05 — 7,30 (m, 4H, Ar-H); 8,05 (s, 1H, PYR-H);

1.59 ceroso; logo (HCOOH): 1,16; 1H-NMR (CDCl3, 400 MHZ, à em ppm): 1,85 (m, 3H, 1H de CH2; CH2); 2,10 (m, 1H, 1H de CH>2); 2,30 (s, 3H, CH); 2,85 (m, 2H, CHz); 5,25 (br, 2H, NH>2); 5,40 (br, 2H, NH, CH); 7,10 - 7,30 (m, 4H, Ar-H); sólido, p.fus.: 120 — 121 ºC; logp (HCOOH): 1,55; 1H-NMR (CDCl3, 400 MHZ, 5 em ppm): 1,25 (d, 3H, CH3); 2,35 (m, 1H, 1H de CH); 2,35 (s, 3H, CH3); 2,40 (s, 3H, CH3); 2,55 (dd, 1H, 1H de CH>2); 3,10 (dd, 1H, CH); 5,00 (br, 2H, NH>); 5,35 (t, 1H, CH); 5,60 (br, 1H, NH); 6,95 (s, 1H, Ar-H); 7,05 (dd, 2H, Ar-H); |

:

1.62 ceroso; 1H-NMR (CDCl3, 400 MHZ, ô em ppm): 1,85 (m, 3H, . 1H de CH2; CH); 2,05 (m, 1H, 1H de CH); 2,35 (s, 3H, CH3); 2,85 (m, 2H, CH>); 4,70 (br, 2H, NH2); 5,40 (m, 2H, NH, CH); 7,10 - 7,30 (m, 4H, Ar-H);

1.63 sólido, logo (HCOOH): 2,54; 1H-NMR (CDCI3, 400 MHZ, 5 em ppm): 1,25 (d, 3H, CH3); 2,35 (m, 1H, 1H de CH); 2,35 (s, 3H, CH3); 2,50 (dd, 1H, 1H de CH2); 3,10 (dd, 1H, CH); 4,05 (s, 3H, OCH); 5,00 — 5,60 (n, 4H, NH, CH, NH); 6,80 (br, 1H, PYR-H); 6,95 (s, 1H, Ar-H); 7,05 (dd, 2H, Ar-H);

1.210 sólido, p.fus.: 168 — 169 ºC; logo (HCOOH): 3,41; 1H-NMR (CDCl3, 400 MHZ, 5 em ppm): 1,90 (m, 1H, 1H de CH2); 2,70 (m, 1H, 1H de CH); 2,90 (m, 1H, 1H de CH>); 3,05 (m, 1H, 1H de CH2); 4,95 (br, 2H, NH>2); 5,65 (br, 1H, CH); 5,75 (br, H, ' NH); 7,15 — 7,30 (m, 4H, Ar-H);

1.212 ceroso; logp (HCOOH): 1,64; 1H-NMR (CDCl3, 400 MHZ, 5 ' em ppm): 1,20 (t, 3H, CH3); 2,10 (m, 1H, 1H de CH3); 2,25 (m, 1H, 1H de CH3); 2,55 (m, 2H, 2H de CH2CH3); 4,15 (m, 1H, 1H de CH2O); 4,25 (m, 1H, 1H de CH2O); 5,00 (br, 2H, NH2); 5,30 (br, H, NH); 5,45 (br, 1H, CH); 6,80 (d, 1H, Ar-H); 7,00 — 7,10 (m, 2H, Ar-H); 8,10 (s, 1H, PYR-H);

1.213 ceroso; logo (HCOOH): 1,25; 1H-NMR (CDCl3, 400 MHZ, à em ppm): 2,10 (m, 1H, 1H de CH>); 2,35 (m, 1H, 1H de CH); 3,70 (s, 3H, OCH;3); 4,10 (m, 1H, 1H de CH2O); 4,25 (m, 1H, 1H de CH2O); 5,45 (br, 1H, CH); 5,80 (br, 2H, NH>2); 6,00 (br, H, NH); 6,60 (s, 1H, Ar-H); 6,85 (m, 2H, Ar-H); 8,00 (s, 1H, PYR-H);

1.215 ceroso; logp (HCOOH): 2,03; 1H-NMR (CDCl3, 400 MHZ, à em ppm): 1,35 (s, 3H, CH3); 1,40 (s, 3H, CH3); 2,00 (m, 1H, 1H de CH2); 2,40 (m, 1H, 1H de CH>); 5,00 — 5,10 (br, 3H, NH, NH2); 5,55 (br, 1H, CH); 6,80 (d, 1H, Ar-H); 695 (d, 1H, Ar-H); 8,10 (s, 1H, PYR-H);

1.216 ceroso; logo (HCOOH): 1,66; 1H-NMR (CDCl3, 400 MHZ, 5 em ppm): 0,90 (d, 3H, CH;3); 2,60 (m, 1H, 1H de CH); 2,90 (m, 1H, 1H de CH>2); 3,05 (dd, 1H, 1H de CH2); 5,15 (br, 2H, NH2); 5,25 (br, H, NH); 5,80 (br, 1H, CH); 6,85 — 7,00 (m, 2H, Ar-H); 7,15 (m, 1H, Ar-H); 8,10 (s, 1H, PYR-H); |

:

1.218 ceroso; logp (HCOOH): 1,60; 1H-NMR (CDCl;3, 400 MHZ, 5 . em ppm): 2,00 (m, 1H, 1H de CHz); 2,65 (m, 1H, 1H de CH>z); 2,90 (m, 1H, 1H de CH); 3,05 (dd, 1H, 1H de CH2); 5,05 (br, | 2H, NH2); 5,20 (br, H, NH); 5,75 (br, 1H, CH); 7,15 — 7,30 (m, 3H, Ar-H); 8,10 (s, 1H, PYR-H);

1.220 ceroso; logp (HCOOH): 1,48; 1H-NMR (CDCl3, 400 MHZ, à em ppm): 1,90 (m, 1H, 1H de CH2); 2,30 (s, 3H, CHs); 2,70 (m, 1H, 1H de CHz2); 2,85 (m, 1H, 1H de CH2); 3,00 (m, 1H, 1H de CH); 5,70 — 6,00 (m, 4H, NH2, NH, CH); 7,05 — 7,30 (m, 3H, Ar-H); 7,95 (s, 1H, PYR-H);

1.223 ceroso; logp (HCOOH): 1,78; 1TH-NMR (CDCl3, 400 MHZ, à em ppm): 1,20 — 2,10 (m, 14H); 2,50 (s, 3H, CH;3); 2,80 (m, 2H, 2H de CH); 4,85 (m, 1H, 1H de CHO); 5,00 (br, 2H, - NH2); 5,50 (br, 1H, CH); 7,05 — 7,30 (m, 4H, Ar-H); 8,70 (br, 1H, NH); '

1.225 ceroso; logp (HCOOH): 3,83; 1H-NMR (CDCI;3, 400 MHZ, 5 em ppm): 1,80 (m, 3H, 3H de CH); 2,10 (m, 1H, 1H de CH>); 2,80 (m, 2H, 2H de CH); 3,90 (s, 3H, OCH;s); 4,80 (br, 2H, NH>2); 5,45 (br, 1H, CH); 5,50 (br, 1H, NH); 7,05 — 7,30 (m, 4H, Ar-H); sólido, p,fus.: 150 — 151 ºC; logp (HCOOH): 0,83; ceroso; logp (HCOOH): 1,48;

1.256 ceroso; logp (HCOOH): 3,56; 1H-NMR (CDCl3, 400 MHZ, à em ppm): 1,85 (m, 1H, 1H de CH>); 2,65 (m, 1H, 1H de CH>); 2,85 (m, 1H, 1H de CH>); 3,00 (m, 1H, 1H de CH); 3,90 (s, 3H, OCH); 4,80 (br, 2H, NH>2); 5,60 (br, 1H, NH); 5,65 (br, 1H, CH); 7,15— 7,35 (m, 4H, Ar-H);

1.257 ceroso; logp (HCOOH): 3,90; 1H-NMR (CDCla3, 400 MHZ, à em ppm): 1,15 (t, SH, CH3); 2,10 (m, 1H, 1H de CH); 2,20 (m, 1H, 1H de CH); 2,55 (q, 2H, 2H de CH2xCH3); 3,90 (s, 3H, OCH;3); 4,15 (m, 1H, 1H de CH2O); 4,25 (m, 1H, 1H de CHzO); 4,85 (br, 2H, NH>2); 5,35 (br, 1H, CH); 5,55 (br, H, NH); 6,75 (d, 1H, Ar-H); 7,00 (d, 2H, Ar-H); |

: . em ppm): 1,20 (d, 6H, 2*CH3); 1,85 (m, 1H, 1H de CH;); 2,65 (m, 1H, 1H de CHz); 2,80 — 3,00 (m, 3H, 1H de CH(CH;3),, 2H de CH>2); 4,85 (br, 2H, NH>2); 5,55 (br, H, NH); 5,70 (br, 1H, CH); 7,15 — 7,35 (m, 3H, Ar-H); B.

Exemplos de formulação a) Uma composição em pó é obtida por misturação de 10 partes em peso de um composto de fórmula (1) e/ou seus sais e 90 partes em peso de talco como substância inerte, e por cominutação em um moinho de im- pacto. b) Um pó umectável, facilmente dispersável em água, é obtido . por misturação de 25 partes em peso de um composto de fórmula (1) e/ou seus sais, 64 partes em peso de quartzo contendo caulim como substância ] inerte, 10 partes em peso de lignossulfonato de potássio e 1 parte em peso de oleoilmetiltaurato de sódio como agente umectante e dispersante, e por moagem em um moinho de pinos. c) Um concentrado de dispersão facilmente dispersável em água é obtido por misturação de 20 partes em peso de um composto de fórmula (1) e/ou seus sais com 6 partes em peso de alquilfenol poliglicol éter (Triton X207),3 partes em peso de isotridecanol políglico! éter (8 EO) e 71 partes em peso de óleo mineral parafínico (faixa de ebulição, por exemplo, cerca de 255 a mais do que 277ºC), e por moagem em um moinho de atrito de contas até uma finura abaixo de 5 mícrons. d) Um concentrado emulsificável é obtido de 15 partes em peso deum composto de fórmula (1) e/ou seus sais, 75 partes em peso de ciclo- hexanona como solvente e 10 partes em peso de nonilfenol oxetilado como emulsificante. e) Um granulado dispersável em água é obtido por misturação de 75 partes em peso de um composto de fórmula (1) e/ou seus sais, 10 partes em peso de lignosulfonato de cálcio, |

" 5 partes em peso de lauri! sulfato de sódio, 3 partes em peso de álcool polivinílico e 7 partes em peso de caulim, Em um moinho de pinos e por granulação do pó em um leito flui- —dizado por borrifo em água como fluido granulador. f) Um granulado dispersável em água é também obtida por ho- mogeneização e precominutação de 25 partes em peso de um composto de fórmula (|) e/ou seus sais, S partes em peso de 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-dissulfonato de só- dio, . 2 partes em peso de oleoilmetiltaurato de sódio, 1 parte em peso de álcool polivinílico, ' 17 partes em peso de carbonato de cálcio e 50 partes em peso de água em um moinho de coloide, em seguida moagem em um moinho de pérolas e atomização e secagem da suspensão obtida nessa maneira em uma torre de borrifos através de um bocal de um componente. C. Exemplos biológicos Descriçãodo experimento

1. Efeito herbicida e compatibilidade de plantas de cultura em sementes de pré-emergência Sementes de ervas e plantas de cultura monocotiledôneas ou dicotiledôneas são plantadas em potes de fibra de madeira em argila areno- sae são cobertas com terra. Os compostos de acordo com a invenção, for- mulados na forma de pós umectáveis (WP) ou como concentrados em emul- são (EC), são então aplicados como suspensão aquosa ou emulsão a uma taxa de aplicação recalculada de água de 600 a 800 I/ha com a adição de 0,2% de agente umectante à superfície da terra de cobertura. Em seguida ao tratamento, os potes são colocados em uma es- tufa e mantidos sob boas condições de crescimento para as plantas de teste. A avaliação visual do dano nas plantas de teste é efetuada após um tempo |

: de experiência de 3 semanas em comparação com plantas de controle não tratadas (efeito herbicida em porcentagem (%) : efeito 100% = as plantas | morreram, efeito 0% = como as plantas de controle). As seguintes abreviaturas são empregadas nas tabelas abaixo: ABUTH: Abutilontheophrasti ALOMY: — Alopecurus myosuroides AMARE: —Amaranthus retroffexus —“CHEAL: Chenopodium album CIPES: Ciperus esculentus ECHCG: Echinocloa crus-galli LOLMU: — Lolium multiflorum MATIN: Matricaria inodora POLCO: — Polygonum convolvulus PHBPU: Pharbitispurpurea SETVI Setaria viridis STEME: Stfellariamedia VERPE: Veronica persica VIOTR: Viola tricolor - Tabela 1: Efeito herbicida na pré-emergência o eee: em iz 2 / o /R 938 /=/ 2/9 | 5 |/E|> 118 | aro ro O ço

BE O [6 e Te Te Tre TA [127 | 320 | [100] (100 so | 100 | 100] 100 | 100 | 100 | 100 | [7:30 | 320 [100 [100 | 100 | 100 100 | 100 [ 100 | 100 [ 100 [100] [136 [320 Tso Froo [o [100] [100 [60 | 100 [100] [142 | 320 [100 [100] f100] [100] 100 [100 | 160 [100 [700] aa ao a A og oo] Como os resultados mostram, os compostos de acordo com a invenção apresentam uma boa eficácia herbicida pré-emergência com res- peito de um amplo espectro de ervas e gramíneas daninhas. Por exemplo, os compostos na tabela 1 apresentam um efeito herbicida muito bom com respeito a plantas nocivas tais como Stellaria media, Echinocloa crus-galli, Lolium multiflorum, Setaria víridisó, Amaranthus retroflexus e Alopecurus myosuroides no método de pré-emergência a uma taxa de aplicação de 0,32kge menos substância ativa por hectare.

2. Efeito herbicida pós-emergência e compatibilidade com plantas de cultura Sementes de ervas ou de plantas de cultura monocotiledôneas ou dicotiledôneas são plantadas em potes de fibra de madeira em argila are- nosa, coberta com terra e cultivadas em uma estufa sob boas condições de |

TAITA ' crescimento. 2 a 3 semanas após a semeadura, as plantas de teste são tra- . tadas no estágio de uma folha. Os compostos de acordo com a invenção, formulados na forma de pós umectáveis (WP) ou como concentrados em emulsão (EC), são então borrifados sobre as partes verdes de plantas como suspensão aquosa ou emulsão a uma taxa de aplicação recalculada de 600 a 800 l/ha com a adição de 0,2% de agente umectante. Após cerca de 3 se- manas de tempo de repouso das plantas de teste na estufa sob condições ótimas de crescimento, o efeito dos preparados é avaliado visualmente em comparação com plantas de controle não tratadas (efeito herbicida em por- centagem (%):efeito 100% = as plantas morreram, efeito 0% = como as plan- tas de controle). N Tabela 2: Efeito herbicida pós-emergência em E | E | SR a E x / 2 8 55 Eee ww [127 [5% [0 mm] Ts | Tefefn| [es fs] 130 [320 [es [| Torje| Tool so eo Too es] [st Te TT Te Te] | 1.36 | 320 | so 100 fon [ao o aa oo | [142 [320 O [100] Poodle js] (solo) Como os resultados mostram, compostos de acordo com a in- venção apresentam uma boa eficácia herbicida pós-emergência com respei- toaum amplo espectro de ervas e gramíneas daninhas. Por exemplo, os compostos na tabela 2 apresentam um efeito herbicida muito bom contra plantas nocivas tais como Echinocloa crus-galli, Abutilon theophrasti e Ama- ranthus retroflexus no método de pós-emergência a uma taxa de aplicação de 0,32 kg e menos substância ativa por hectare.

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Claims (20)

º REIVINDICAÇÕES

1. Compostos de fórmula geral (1) e seus sais agroquimicamente compatíveis = Rº Rº x R RUR? NH

SO R Nu, O) nos quais R' e R?, independentemente um do outro, são selecionados do ' grupo que consiste em . - hidrogênio, halogênio, hidróxi, ciano, nitro, amino, C(O)JOH, C(O)NHz; - (C1-Ce)-alquila, (C1-Cg)-halogenalquila, (C1-Cs)-alquilcarbonila, (C1-Cs)-haloalquilcarbonila, (C1-Ce)-alquilcarbonilóxi, (C1-Cs)- halogenalquilcarbonilóxi, (C1-Cs)-alquilcarbonil-(C1-C4)-alquila; - (C1-C6)-alcóxi, (C;-Cs)-haloalcóxi, (C1-Cs)-alcoxicarbonila, (C1- Cge)-haloalcoxicarbonila, — (C;-Cs)-alcoxicarbonil-(C1-Cs)-alquila, — (Cy-Cs)- haloalcoxicarbonil-(C1-Cs)-alquila, (C1-Ce)-alcoxicarbonil-(C1-Cs)- halogenalquila, (C;-Cs)-halogenalcoxicarbonil-(C1-Cs)-halogenailquila; - (C2-Cs)-alquenila, (C2-Ce)-halogenalquenila, (C2-Cs5)- alquenilcarbonila, (C27-Cs)-haloalquenilcarbonila, (C2-Cs)-alquenilóxi, (C2-Cs)- haloalquenilóxi, (C2-Cs)-alqueniloxicarbonila, (C2-C6)- haloalqueniloxicarbonila; - (C2-Ce)-alquinila, (C2-Cse)-halogenalquinila, (C2-C6)- alquinilcarbonila, (C>-Cs)-haloalquinilcarbonila, (C2-Cs)-alquinilóxi, (C2-Cs)- haloalquinilóxi, (C2-Cs)-alquiniloxicarbonila, (C2-C6)- halogenalquiniloxicarbonila; - tri(C1-Cç6)-alquilsilil-(C2-Cç)-alquinila, di(C1-Cs)-alquilsilil-(C2-C6)- alquinila, mono(C,-Cs)-alquilsilil-(C2-Cs)-alquinita, fenilsilil-(C2-Cs)-alquinila; - (Cs-C4)-arila, (Coó-Cr14)-arilóxi, (Cs-C14)-arilcarbonila e (Cs-C11)- |

º ariloxicarbonila, que podem em cada caso ser substituídas na parcela arila . por halogênio, (C;-Cs)-alquila e/ou (C1-Cse)-haloalquila;

- (Cs-Cr14)-aril-(C1-Cç6)-alquila, — (Ce-Cr4)-aril-(C1-Ce6)-alcóxi, (Cs

C14)-aril-(C1-Cs)-alquilcarbonila, (Ce-Ci4)-aril-(C1-Ce6)-alquil-carbonilóxi, (Ce- Ci)-aril-(C;-Cs)-alcoxicarbonila, (Ce-Ci14)-aril-(C1-Ce)-alcoxicarbonilóxi;

- mono((C,-Cs)-alquil)amino, mono((C1-Cs)-haloalquil)-amino, di((C1-Ce)-alquil)>amino, di((C;-Cg)-haloalquil)>amino, ((C1-C6)-alquil-(C1-Cs)- haloalquil)-amino, — N-((C;-Cs)-alcanoil)-amino, — N-((C1-Cs)-haloalcanoil)- amino, aminocarbonil-(C,-Cçs)-alquila, di(C;-Cs)-alqguilaminocarbonil-(C1-Cs)-

alquila; - mono((C1-Cs)-alquil)-amino-carbonila, mono((C1-Cg)-haloalquil)- + amino-carbonila, di((C;-Cçs)-alquil)-amino-carbonila, - di((C1-Ce)-haloalquil)- amino-carbonila, ((C;-Cç)-alquil-(C1-Cs)-haloalquil)-amino-carbonila, N-((C;- ' Cçs)-alcanoil)-amino-carbonila, N-((C;-Cs)-haloalcanoil)-amino-carbonila; - (C1-Cg)-alcóxi-(C;-Cç)-alquila, (C1-Ce6)-alcóxi-(Cy-Cg)-alcóxi, (C1- Ce)-alcoxicarbonil-(C1-Cs)-alcóxi;

- (C3-Cg)-cicloalquila, que pode ser opcionalmente substituída no radical cicloalquila por (C;-Cs)-alquila e/ou halogênio; (C3-Cs)-cicloalcóxi, (C3-Cs)-cicloalquil-(C1-Cç6)-alquila, (C3-Cg)-cicloalquil-(C1-Cs)-haloalquila, (Ca-

Cs)-cicloalqguil-(C;-Cs)-alcóxi, (C3-Cg)-cicloalquil-(C1-Cs)-haloalcóxi, (C3-Cg)- cicloalquilcarbonila, (C3-Cs)-cicloalcoxicarbonila, (C3-Cg)-cicloalquil-(C1-Cs)- alquilcarbonila, (C3-Cg)-cicloalquil-(C1-Cg)-haloalquilcarbonila, (C3-Csg)- cicloalquil-(C1-Cs)-alcoxicarbonila, (C3-Cs)-cicloalquil-(C1-Cs)- haloalcoxicarbonila, (C3-Cg)-cicloalquilcarbonilóxi, (C3-Csa)-

cicloalcoxicarbonilóxi, (C3-Cg)-cicloalquil-(C1-Cs)-alquilcarbonilóxi, (C3-Cs)- cicloalquil-(C1-CsÉ)-haloalquilcarbonilóxi, (C3-Cg)-cicloalquil-(C1-Cs)- alcoxicarbonilóxi, (C3-Cs)-cicloalquil-(C1-Cs)-haloalcoxi carbonilóxi;

- (C3-Cg)-cicloalquenila, (C3-Cg)-cicloalquenilóxi, (C3-Csa)- cicloalquenil-(C1-Cs)-alquila, (C3-Ca)-cicloalquenil-(C1-Cg)-haloalquila, (C3-

Cg)-cicloalguenil-(Cy-Cs)-alcóxi, (C3-Cg)-cicloalquenil-(C1-Cg)-haloalcóxi, (C3- Csg)-cicloalquenilcarbonila, (C3-Cg)-cicloalqueniloxicarbonila, (C3-Cs)- cicloalquenil-(Cy-Cs)-alquilcarbonila, = (C3-Cg)-cicloalquenil-(C;-Cs)-haloalquil

|

' carbonila, (C3-Cg)-cicloalquenil-(C1-Cs)-alcoxicarbonila, (C3-Cg)-cicloalquenil- . (C1-Ce)-haloalcoxicarbonila, — (C3-Cg)-cicloalguenil — carbonilóxi, — (C3-Cg)- cicloalqueniloxicarbonilóxi, (C3-Cg)-cicloalquenil-(C1-Cs)-alquilcarbonilóxi, (C3-Csg)-cicloalquenil-(C1-Cs)-haloalquilcarbonilóxi, (C3-Cg)-cicloalquenil-(C;1- Cs)-alcoxicarbonilóxi, (C3-Cg)-cicloalquenil-(Cy-Cg)-haloalcoxicarbonilóxi;

- hidróxi-(C;-Cs)-alquila, — hidróxi-(C;-Ceg)-alcóxi, —ciano-(C1-Cs)-

alcóxi, ciano-(C;-Cs)-alquila; - (C1-Cs)-alquilsulfonila, (C1-Cs)-alquiltio, (C1-Cs)-alquilsulfinila, (C1-Ce)-haloalquilsulfonila, (C+-Cs)-haloalquiltio, (C;-Cs)-haloalquilsulfinila,

(C1-Cçs)-alquilsulfonil-(C1-Cs)-alquila, (C1-Cg)-alquiltio-(C1-Cs)-alquila, (C1-Cs6)-

alquilsulfinil-(C1-Cg)-alquila, (C1-Ceg)-haloalquilsulfonil-(C1-Cs)-alquila, (C1-Cs)- * haloalquiltio-(C1-Cs)-alquila, (C1-Cs)-haloalquilsulfinil-(C1-Cs)-alquila, (C1-Ce)- alquilsulfonil-(C1-Cs)-haloalquila, (C1-Cs)-alquiftio-(C1-Cs)-haloalquila, (C1-Ce)- ' alquilsulfinil-(C1-Cs)-haloalquila, (C;-Cs)-haloalquilsulfonil-(C1-Cs)-haloalquila,

(Cy-Cs)-haloalquiltio-(Cy-Cs)-haloalquila, (C1-Ce)-haloalquilsulfinil-(C1-Ce)- haloalquila, (C1-Cs)-alquilsulfonilóxi, (C1-Cs)-haloalquilsulfonilóxi, (C1-Cs)- alquiltiocarbonila, (C;-Cs)-haloalquiltiocarbonila, (C;1-Cs)-alquiltiocarbonilóxi, (C1-Ce)-haloalquiltiocarbonilóxi, (C;-Cs)-alquiltio-(C1-Cs)-alquila, (C;-Cs)-alquil tio(C1-Cs)-alcóxi, (Ci-Cs)-alquiltio-(C1-Cs)-alquilcarbonila, (C;-Cs)-alquiltio-

(Cr-Cs)-alguil carbonilóxi, (Ca-Ci4)-arilsulfonila, (Ce-Ci4)-ariltio, (Cs-C14)- arilsulfinita, (C3-Cg)-cicloalquiltio, (C3-Cg)-alqueniltio, (C3-Cg)-cicloalquentiltio, (C3-Cç)-alquiniltio;

-os radicais R' e R? juntamente formam um grupo (C2-Cg)- alquileno, que podem compreender um ou mais átomos de oxigênio e/ou de enxofre, onde o grupo (C>-Cs)-alquileno pode ser monossubstituído ou polis- substituído por halogênio e os substituintes halogênio respectivos podem ser iguais ou diferentes;

Rº é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, (C1-Cs)- alquila e (C,-Cs)-haloalquila;

R* e Rº em cada caso independentemente um do outro são se- lecionados do grupo que consiste em hidrogênio, (C;-Cs)-alquila, (C1-Cs)- haloalquila, hidróxi, (C1-Cs6)-alcóxi e (C1-Ce)-haloalcóxi; ou, juntamente com o

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! átomo de carbono ao qual eles estão ligados, formam um anel de três a sete membros; Rô e R em cada caso independentemente um do outro são se- lecionados do grupo que consiste em hidrogênio, (C1-Cs)-alquila, (C;-Cs6)- —haloalquila, (C;-Cs)-alcóxi, (C;-Ce)-haloalcóxi, (Cs-Ci4)-arila, (C6ó-C14)-arilóxi, (C6-C14)-arilcarbonila e (Ces-Ci14)-ariloxicarbonila; ou os radicais Rº e R jun- tamente formam um grupo (C2-C;)-alquileno, que pode compreender um ou mais átomos de oxigênio e/ou de enxofre, onde o grupo (C2-C;)-alquileno pode ser monossubstituído ou polissubstituído por halogênio e os substituin- tes halogênio respectivos podem ser iguais ou diferentes, Rê, Rº, Rº e R*!, independentemente um do outro, são em cada 5 caso selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, (C1-Cs)-alquila, (C1-Cs)-alquilcarbonila, (C;-Cs)-alquiloxicarbonila, (C1- : Cs)-alquilaminocarbonila, (C;-Cs)-dialquilaminocarbonila, (C;-Cs)-haloalquila, (CrCç)-alcóxi, (Ci-Cs)-haloalcóxi, (C>-Cs)-alquinila, (C3-Ce)-haloalquinila, (C2-Cs)-alquinilcarbonila, (C2-Ce)-haloalquinilcarbonila, (C2>-Cçs)-alquinilóxi, (C2-Cg)-haloalquinilóxi, (C2-Cse)-alquiniloxicarbonila e (C2-Cs)- halogenalquiniloxicarbonila; e X representa uma ligação, CH7z, O, S, carbonila, NH,CR2R13 e NRu R'? e R*?º em cada caso independentemente um do outro são se- lecionados do grupo que consiste em hidrogênio, (C;-Cs)-alquila e (C1-Cs)- haloalquila, R** é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, (C1-Cs)- alquila, (C;-Cs)-haloalquila, a) com a condição de que pelo menos um radical de R', Rº, Rº, Rº, Rº, Rº, Rº, R'º ou R'* não representa hidrogênio se Rº é CF3, b) R? não representa cloro se R' é NH>.

2. Compostos de fórmula geral (1), de acordo com a reivindica- ção 1,caracterizado pelo fato de que o radical R' é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, ciano, C(=O)NH3, NO», (C1-Cs)- alquila, (Ci-Cs)-haloalquila, (C3-Cg)-ciclopropila, (C1-Cs)-alcóxi, (C1-Cs)- |

º tioalquila, (C;-Cs)-alquiltio, (C2-Cs)-alquinila, mono(C1-Cs)-alquilamino, di(C1- . Cs)-alquilamino e tri(C1-Cs)-alquilsilil-(C2-Cs)-alquinila.

3. Compostos de fórmula geral (1), de acordo com a reivindica- ção 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o radical R? é selecionado do gru- po que consiste em hidrogênio, halogênio, (C1-Cs)-alquilfenila, (Cg-Ci4)-arila, que pode ser substituída no radical arila por (C1-Cç)-alquila, (Ces-C14)- haloalquila e/ou halogênio; Cçs-aril-(C1-Cs)-haloalquila, (C;-Cçs)-alquila, (C1- Ce)-haloalquila, — (C;-Cçs)-alcóxi, — (C1-C6)-alcóxi-(C,-Cçs)-alquila, — (C3-Cs)- cicloalquila, que podem ser substituídas no radical cicloalquila por (C1-Cs)- alquila, (Cs-Ci4)-haloarila e/ou halogênio; 1-(C1-Ce)-alquilciclopropila, 1-((C1- Cç)-alquil-Cs-aril)ciclopropila, 1-(mono-halofenil)ciclopropila, 1-(di- halofenil)ciclopropila, mono(C,1-Cç)-alquilamino, di(C1-Cs)-alquilamino, (C1- Cs)-tioalquila, (C1-Ce)-alquiltio, (C-Cs)-alcóxi e amino.

' 4. Compostos de fórmula geral (1), de acordo com a reivindica- ção1,caracterizado pelo fato de que R' e R?, juntamente com os átomos de carbono aos quais eles estão ligados, formam um anel com cinco ou seis membros, o qual pode ser interrompido por um ou dois heteroátomos sele- cionados do grupo que consiste em oxigênio e enxofre.

5. Compostos de fórmula geral (1), de acordo com uma das rei- vindicações | a 4, caracterizado pelo fato de que o radical Rº representa hidrogênio ou (C1-Cçs)-alquila.

6. Compostos de fórmula geral (1), de acordo com uma das rei- vindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que os radicais Rº e Ró, em cada caso independentemente um do outro, são selecionados do grupo que consisteem hidrogênio, (C1-Cs)-alquila, hidróxi, ciclopropila e (C1-C6)-alcóxi.

7. Compostos de fórmula geral (1), de acordo com uma das rei- vindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que os radicais Rº e Rº junta- mente formam um grupo (C1-C;)-alguileno que pode compreender um ou mais átomos de oxigênio e/ou de enxofre, onde o grupo (C1-C;)-alquileno pode ser monossubstituído ou polissubstituído por halogênio, e os respecti- vos substituintes halogênio podem ser iguais ou diferentes.

8. Compostos de fórmula geral (1), de acordo com uma das rei- |

Í vindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que os radicais Rº e R”, inde- pendentemente um do outro, são selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, (C1-Cç)-alquila e (Cs-C14)-arila.

9. Compostos de fórmula geral (1), de acordo com uma das rei- —vindicações1 a8, caracterizado pelo fato de que o radical Rº é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, (C1-Cs)-alquila e halogênio.

10. Compostos de fórmula geral (1), de acordo com uma das rei- vindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o radical Rº é de preferên- cia selecionado do grupo que consiste em hidrogênio e (C1-Cç)-alquila.

11. Compostos de fórmula geral (1), de acordo com uma das rei- vindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que o radical R"* é seleciona- . do do grupo que consiste em hidrogênio, (C1-Cs)-alquila, di(Cr-Cs)- alquilamino, halogênio, (C7-Cs)-alguenila, (C2-Cs)-alquinila, (C1-Cçs)-alquil- ' (C2-Ce)-alquinila, (C1-Cg)-alcóxi-(C1-Cg)-alquil-(C2-Cs)-alquinila, ciano, (Cr- Cç)-alcoxicarbonila e aminocarbonila.

12. Compostos de fórmula geral (1), de acordo com uma das rei- vindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que R** é selecionado do gru- po que consiste em hidrogênio e (C1-Cs)-alquila,

13. Compostos de fórmula geral (!), de acordo com uma das rei- vindicações 1a 12, caracterizado pelo fato de que X é selecionado do grupo que consiste em CH>7, O e uma ligação química.

14. Processo para a preparação de compostos de fórmula geral (1) : gs R R Rº x RR

RIR NH R? ao, O, onde os radicais R' a RU e X apresentam os significados como definido em umadasreivindicações 1a 13, caracterizado pelo fato de que (1) um composto de fórmula geral (ll) |

. NH,

NS

DANA RO, onde R' e R? apresentam os significados como definido em uma das reivin- dicações 1 a 11, e Z' representa um radical passível de troca ou um grupo de partida, tal como em particular cloro, triclorometila, (C1-C4)-alquilsulfonila, fenil-(C1-C4)-alquilsulfonila ou (C1-C4)-alquilfenilsulfonila não substituídas ou — substituídas, são reagidas com uma amina de fórmula geral (Ill) ou com um seu sal ácido de adição Re CX . Rº HAN Ts ' RU Rº RD.

15. Composição herbicida ou reguladora do crescimento de plantas, caracterizado pelo fato de que compreende um ou mais compostos de fórmula geral (1) ou seus sais como definido em uma das reivindicações 1 aís

16. Processo para o controle de plantas nocivas ou para regular o crescimento de plantas, caracterizado pelo fato de que compreende a apli- cação de uma quantidade efetiva de um ou mais compostos de fórmula geral (1) ou seus sais como definido em uma das reivindicações de 1 a 13 a plan- tas, partes de plantas, sementes de plantas ou a uma área sob cultivo.

17. Emprego dos compostos de fórmula geral (1) ou de seus sais como definido em uma das reivindicações 1 a 13 como herbicidas ou regula- dores do crescimento de plantas.

18. Emprego, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelofatode que os compostos de fórmula geral (1) ou seus sais são empre- gados para o controle de plantas nocivas ou para regular o crescimento de plantas em culturas de plantas úteis ou de plantas ornamentais.

19. Emprego, de acordo com a reivindicação 18, caracterizado |

' pelo fato de que as plantas de cultura são plantas de cultura transgênicas.

20. Emprego, de acordo com a reivindicação 18 ou 19, caracteri- zado pelo fato de que as plantas de cultura são selecionadas de culturas de plantação. |