BRPI0918872B1 - Methyl deidrogenation catalyst used for the production of metila formiate and method for forms production method - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "CATALISADOR DE DESIDROGENAÇÃO DO METANOL USADO PARA A PRODUÇÃO DE FORMIATO DE METILA E MÉTODO DE PRODUÇÃO DE FOR-MIATO DE METILA".

Campo Técnico A presente invenção refere-se a um catalisador usado na produção do formiato de metila por meio da reação de desidrogenação do metanol em uma fase de gás, bem como a um método de produção de formiato de metila empregando-se o catalisador.

Antecedente da Técnica O formiato de metila é produzido como um intermediário na síntese orgânica, tratando-se de matéria prima muito importante na indústria para monóxido de carbono de alta pureza, ácido fórmico, formaldeído, ácido acético, Ν,Ν-dimetilformamida ou similares.

Existem relatos de diversos catalisadores usados na sintetização do formiato de metila através da desidrogenação do metanol em uma fase de gás. A maioria desses catalisadores é formada a partir do cobre como o componente principal. Por exemplo, o documento de Patente 1 apresenta um catalisador consistindo de cobre, zinco, zircônio, e alumínio e o Documento de Patente 2 revela um catalisador consistindo de óxido de cobre, óxido de zinco e óxido de alumínio.

Também foram propostos catalisadores contendo um cocatali-sador. Por exemplo, O documento de patente 3 revela um método de produzir um catalisador adicionando-se um fosfato de cobre ou outro, um cloreto de um metal alcalino, metal alcalino terroso, ou similar, e um composto de metal alcalino ou metal alcalino terroso excluindo os halogenetos para uma mistura de óxido de cobre, óxido de zinco e óxido de alumínio. O Documento de Patente 4 revela um catalisador consistindo de um óxido de cobre-zinco-alumínio, um composto de ácido fosfórico, e duas ou mais espécies de compostos alcalino metálicos incluindo lítio.

No catalisador descrito no Documento de Patente 1 ou 2, dentre estes catalisadores, o teor de cobre deve ser aumentado para melhorar o rendimento e a seletividade do formiato de metila, e por isso, a resistência mecânica dos catalisadores após ativação redutiva fica em grande parte reduzida.

De acordo com o método descrito no Documento de Patente 3, pode-se dizer que, pode ser produzido um catalisador com alta resistência mecânica, mesmo após ativação redutiva tendo alto rendimento do formiato de metila e seletividade pela função de um aditivo. Com o catalisador descrito no Documento de Patente 4 uma atividade inicial e seletividade para formiato de metila são ainda mais incrementados, presumindo-se que isto seja devido, principalmente, a um efeito obtido por adição de lítio.

Contudo, é necessário um aperfeiçoamento adicional para a prática desses catalisadores, do ponto de vista da seletividade, durabilidade e resistência térmica do formiato de metila.

Documentos da Técnica Precedente Documentos de Patente Resumo da Invenção Problema Técnico Constitui um objeto da presente invenção propor um catalisador de desidrogenação do metanol usado para a produção do formiato de metila, que tem maior seletividade para formiato de metila e excelente durabilidade, bem como melhor resistência térmica, e um método de produção do formiato de metila mediante uso do catalisador.

Solução do problema Os inventores da presente invenção realizaram testes intensos em um catalisador formado por um óxido de cobre-zinco-alumínio, um composto de ácido fosfórico e um composto de metal alcalino de modo a solucionar o problema supracitado. Como resultado, os inventores descobriram que um catalisador contendo um brometo de metal alcalino como o compos- to de metal alcalino tem aparentemente maior seletividade para formiato de metila do que um catalisador convencional contendo um cloreto de metal alcalino como o composto de metal alcalino tendo excelente durabilidade e resistência térmica; ou seja, reduções pequenas dependente de tempo na durabilidade e resistência térmica em um teste de durabilidade e um teste de resistência térmica, ou seja, pequenas reduções dependente de tempo na durabilidade e resistência térmica em um teste de durabilidade e um teste de resistência térmica, tendo sido assim realizada a presente invenção. A presente invenção proporciona como segue: Um catalisador de desidrogenação do metanol usado para a produção do formiato de metila, contendo um óxido de cobre-zinco-alumínio, um composto de ácido fosfórico, e um brometo de metal alcalino; e um método de produzir o formiato de metila, incluindo desidrogenar o metanol em uma fase de gás mediante emprego do catalisador.

Efeitos Vantajosos da Invenção O catalisador da presente invenção tem excelente durabilidade e resistência térmica, bem como grande seletividade para formiato de metila. Pela desidrogenação do metanol em uma fase de gás com o catalisador da presente invenção, pode ser produzidos formiato de metila com alta seletividade em um alto rendimento.

Descrição das Modalidades O catalisador da presente invenção apresenta uma atividade, particularmente, alta seletividade para o formiato de metila, e resistência térmica na produção do formiato de metila pela desidrogenação do metanol em uma fase de gás. O motivo pelo qual esse efeito é obtido parece ser o fato de um brometo de metal alcalino estar contido como o composto de metal alcalino. O motivo pelo qual um catalisador contendo um brometo de metal alcalino como o composto de metal alcalino é superior na seletividade para formiato de metila e resistência térmica a um catalisador contendo um cloreto de metal alcalino é desconhecido, no entanto, os motivos a seguir são praticáveis. 1)0 catalisador contendo um brometo de metal alcalino possui um menor grau de sublimação do halogênio durante uma reação do que o catalisador contendo um cloreto de metal alcalino. Portanto, o desenvolvimento da reatividade de decomposição do formiato de metila por um metal alcalino como uma reação lateral é suprimido por liberação de elétrons do halogênio para o metal alcalino, resultando em alta seletividade. 2) O catalisador contendo um brometo de metal alcalino, dificilmente altera-se na composição, mesmo durante a reação. Portanto, dificilmente ocorre a retração na superfície do catalisador de modo que a resistência térmica é melhor. O método de produção de um óxido de cobre-zinco-alumínio como a base de um componente catalisador no catalisador da presente invenção, não está particularmente limitado, caso os componentes catalíticos de cobre, zinco e alumínio estiverem uniformemente misturados. Para obter-se uma mistura homogênea dos componentes catalíticos de cobre, zinco e alumínio, por exemplo, um método em que uma solução aquosa de um sal hidrossolúvel de cada componente catalítico e uma solução aquosa alcalina são misturados juntos para preparar precipitados, sendo que os precipitados são a seguir misturados juntos; um método pelo qual os sais hidrossolúveis de dois catalisadores catalíticos diferentes de cobre, zinco e alumínio são co-precipitados e um precipitado de outro componente catalítico é misturado com o co-precipitado, e um método em que um co-precipitado de sais hidrossolúveis de três componentes catalíticos cobre, zinco e alumínio é obtido podem ser empregados. Observar que, o precipitado ou coprecipitado de cada componente catalítico não precisa ser um oxido no estágio de precipitado ou coprecipitado, caso ele possa ser convertido em um óxido na etapa de secagem ou cozimento subseqüente (precursor de óxido).

Como a matéria prima que pode tornar-se um óxido de cobre, podem ser empregados, por exemplo, sais orgânicos hidrossolúveis como acetato de cobre ou sais inorgânicos hidrossolúveis como cloreto de cobre, sulfato de cobre e nitrato de cobre.

Como a matéria prima que pode tornar-se um óxido de zinco, podem ser empregados, por exemplo, óxido de zinco e sis orgânicos hidros- solúveis como acetato de zinco ou sais inorgânicos hidrossolúveis como acetato de zinco ou sais inorgânicos hidrossolúveis como cloreto de zinco, sulfato de zinco e nitrato de zinco.

Como a matéria prima que pode tornar-se um óxido de alumínio, podem ser empregados, por exemplo, além do óxido de alumino e solução de alumina, sais orgânicos hidrossolúveis como acetato de alumínio, ou sais inorgânicos hidrossolúveis como cloreto de alumínio, sulfato de alumínio, e um nitrato de alumínio.

Como o precipitante empregado para obter-se um precipitado ou um coprecipitado, são empregados, por exemplo, hidróxido alcalino, carbonato alcalino, e bicarbonato alcalino, sendo seus exemplos específicos hidróxido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, bicarbonato de sódio e bicarbonato de amônio. O catalisador de desidrogenação do metanol empregado para a produção do formiato de metila da presente invenção pode ser produzido adicionando-se um composto ácido fosfórico e um brometo de metal alcalino para o óxido de cobre-zinco-aluminio ou precursor de óxido supracitado e etapas de secagem e cozimento da mistura obtida. O método de adição de um composto ácido fosfórico e um brometo de metal alcalino, não está particularmente limitado, caso eles sejam uniformemente misturados juntos, podendo ser um processo a úmido ou seco. A temperatura de secagem fica, preferivelmente em tomo de 70 a 150°C, e a temperatura de cozimento fica em cerca de 350 a 650°C. O catalisador da presente invenção é peletizado antes do uso. A redução é feita preferivelmente, antes da reação.

Como o composto ácido fosfórico, um fosfato, mono-hidrogenofosfato, di-hidrogenofosfato, pirofosfato, ou similar de cobre, zinco ou alumínio, é preferivelmente usado, sendo seus exemplos específicos fosfato cúprico, pirofosfato de cobre, fosfato de zinco, fosfato de alumínio, mo-no-hidrogenofosfato de alumínio, e di-hidrogenofosfato de alumínio.

Exemplo do brometo de metal alcalino incluem, brometo de lítio, brometo de sódio e brometo de potássio. Do ponto de vista da seletividade do formiato de metila, resistência térmica e durabilidade prefere-se o brometo de lítio ou brometo de sódio sendo particularmente preferido o brometo de sódio. É preferido do ponto de vista da reatividade do catalisador que possa ocorrer a sinterização adequada de um átomo de cobre. "Sinterizar" significa um fenômeno pelo qual as partículas do catalisador aglomeram-se em um grão grosseiro. Quando as partículas de catalisador aglomeram-se em um grão grosseiro, a área da interface de reação de contato entre as partículas do catalisador e o metanol diminui, e o número de locais que se prestam como pontos ativos de catalisador falham, pelo que, a conversão do metanol pode cair. Entrementes, a sintetização adequada reduz ligeiramente a área superficial do catalisador, tornando por isso, possível estabilizar o catalisador em termos de resistência à oxidação e outros.

Do ponto de vista da proporção de conteúdo de cada componente no catalisador da presente invenção, quando o número total de átomos de cobre contidos no catalisador é = 10, a proporção atômica do zinco é preferivelmente 0,1 a 10, mais preferivelmente 0,15 a 5, e mais preferivelmente 0,2 a 2, e a relação atômica do alumínio, é preferivelmente 0,1 a 10, mais preferivelmente 0,15 a 5, e mais preferivelmente 0,2 as 2. Além disso, para a proporção do conteúdo do composto ácido fosfórico no catalisador da presente invenção, quando o número total de átomos de cobre contidos no catalisador for 10, a relação atômica do fósforo é preferivelmente 0,1 a 5, mais preferivelmente 0,15 a 5, e mais preferivelmente 0,2 a 2. Como para a relação de conteúdo do brometo de metal alcalino, quando o número total de átomos de cobre contidos no catalisador é 10, a relação atômica do bromo é preferivelmente 0,02 a 0,5,mais preferivelmente 0,03 a 0,4, sendo particularmente preferido, 0,05 a 0,3.

Observe-se que, a relação de conteúdo de cada componente no óxido de cobre-zinco-alumínio é apropriadamente determinada para garantir que, a relação de conteúdo de cada componente no catalisador da presente invenção se enquadre na faixa supramencionada, em consideração ao número de átomos de cobre, zinco ou alumínio contidos no composto ácido fosfórico. O formiato de metila pode ser produzido com alta seletividade em um alto rendimento pela desidrogenação do metanol em uma fase de gás, com o catalisador da presente invenção. As condições de reação são adequadamente determinadas a partir do rendimento, custo de produção e outros, do formiato de metila. A temperatura de reação é preferivelmente de 100 a 400°C mais preferivelmente 150 a 350°C. A velocidade espacial (velocidade espacial hora gás = GHSV) do metanol é preferivelmente 100 a 100.000/hora, mais preferivelmente 500 a 30.000/hora. A pressão de reação é preferivelmente de 5 MPa-G ou ,menor, mais preferivelmente 1 MPa-G ou menor sendo preferivelmente de 0,01 MPa-G ou maior, mais preferivelmente 0,1 MPa-G o mais, em termos de calibre de pressão.

EXEMPLOS

Os exemplos a seguir e os exemplos comparativos são dados para finalidade de ilustração adicional da presente invenção, não devendo ser considerados limitantes da mesma.

Preparação do Catalisador Exemplo 1 186,6 g (0,772 mol) de nitrato de cobre tri-hidratado, 11,5 g (0,039 mol) de nitrato de zinco hexa-hidratado e 28,9 g (0,077 mol) de nitrato de alumínio nona-hidratado foram dissolvidos em 1,600 g de água de troca iônica e aquecidos a 40°C. A solução resultante foi injetada em uma solução aquosa a 40°C preparada dissolvendo-se 108,0 g (1,019 mol) de carbonato de sódio anidro em 1,600 g de água de troca iônica durante 1 minuto sob agitação. A solução resultante foi envelhecida por aquecimento a 40°C durante 60 minutos e ainda a 80°C por 30 minutos, sendo separado um precipitado por filtração e lavado com água obtendo-se 282 g de um co-precipitado. 20,3 g (0,020 mol como Al203) de alumina em solução a 10% em peso, 4,9 g (0,013 mol) de fosfato cúprico, 2,5 g (0,006 mol) de fosfato de trisódio dodeca-hidratado, e 0,8 g (0,008 mol) de brometo de sódio foram adicionados e amassados com o coprecipitado, sendo o produto amassado, seco a 115°C durante 12 horas e adicionalmente cozido a 600°C por 2 ho- ras. O óxido obtido foi triturado, sendo adicionado grafita a 3% em peso para o produto triturado, e a mistura resultante foi formada em comprimidos em uma máquina formadora de comprimidos obtendo-se um catalisador em comprimido colunar tendo um diâmetro de 6 mm e uma altura de 5,5 mm. Como resultado da análise elementar, o número de átomos de bromo foi de 0,10 (relação atômica) quando o número total de átomos de cobre contidos no catalisador obtido foi igual a 10. A análise espectral de emissão ICP foi usada para a análise elementar.

Exemplo 2 Foi preparado um catalisador de acordo com o método de preparação descrito no Exemplo 1, com exceção de que foram adicionados 1,6 g (0,016 mol) de brometo de sódio no lugar de 0,8g de brometo de sódio. Como resultado da análise elementar, o número de átomos de bromo foi 0,20 (relação atômica) enquanto o número total de átomos de cobre contidos no catalisador obtido foi igual a 10.

Exemplo 3 Foi preparado um catalisador de acordo com o método de preparação descrito no Exemplo 1, com exceção de que foram adicionados 2,5 g (0,024 mol) de brometo de sódio no lugar de 0,8 g de brometo de sódio. Como resultado da análise elementar, o número de átomos de bromo foi 0,30 (relação atômica), quando o número total de átomos de cobre contidos no catalisador obtido foi igual a 10.

Exemplo 4 Foi preparado um catalisador de acordo com o método de preparação descrito no Exemplo 1, com exceção de que foi adicionado 0,7 g (0,008 mol) de brometo de lítio no lugar de 0,8 g de brometo de sódio. Como resultado da análise elementar, o número de átomos de bromo foi 0,10 (relação atômica), quando o número total de átomos de cobre contidos no catalisador obtido foi igual a 10.

Exemplo 5 Foi preparado um catalisador de acordo com o método de preparação descrito no Exemplo 1, com exceção de que foi adicionado 1,0 g (0,008 mol) de brometo de potássio no lugar de 0,8 g de brometo de sódio. Como resultado da análise elementar, o número de átomos de bromo foi 0,10 (relação atômica), quando o número total de átomos de cobre contidos no catalisador obtido foi igual a 10.

Exemplo Comparativo 1 Foi preparado um catalisador de acordo com o método de preparação descrito no Exemplo 1 com exceção de que não se adicionou brometo de sódio.

Exemplo Comparativo 2 Foi preparado um catalisador de acordo com o método de preparação descrito no Exemplo 1, com exceção de que foi adicionado 0,34 g (0,008 mol) de cloreto de lítio no lugar de 0,8 g de brometo de sódio. Como resultado da análise elementar, o número de átomos de cloro foi de 0,10 (relação atômica) quando o número total de átomos de cobre contidos no catalisador obtido foi igual a 10.

Exemplo Comparativo 3 Foi preparado um catalisador de acordo com o método de preparação descrito no Exemplo 1, com exceção de que foi adicionado 0,2 g (0,008 mol) de fluoreto de lítio no lugar de 0,8 g de brometo de sódio. Como resultado da análise elementar, o número de átomos de flúor foi de 0,10 (relação atômica) quando o número total de átomos de cobre contidos no catalisador obtido foi igual a 10.

Exemplo Comparativo 4 Foi preparado um catalisador de acordo com o método de preparação descrito no Exemplo 1, com exceção de que foi adicionado 1,1 g (0,008 mol) de iodeto de lítio no lugar de 0,8 g de brometo de sódio. Como resultado da análise elementar, o número de átomos de iodo foi de 0,10 (relação atômica) quando o número total de átomos de cobre contidos no catalisador obtido foi igual a 10.

Exemplo Comparativo 5 Foi preparado um catalisador de acordo com o método de preparação descrito no Exemplo 1, com exceção de que foi adicionado 0,5 g (0,008 mol) de cloreto de sódio no lugar de 0,8 g de brometo de sódio. Como resultado da análise elementar, o número de átomos de cloro foi de 0,10 (relação atômica) quando o número total de átomos de cobre contidos no catalisador obtido foi igual a 10.

Teste de Avaliação Primária do Catalisador (Análise) A fim de se avaliar a atividade e a resistência térmica de um catalisador, mediu-se a conversão do metanol e seletividade do formiato de metila a condições de temperatura mais elevada e maior velocidade espacial (GHSV) do que as condições normais de reação.

De modo específico, o comprimido moldado obtido foi primeiramente triturado, e as peças trituradas com um tamanho de malha 20 a 30 foram peneiradas. O produto triturado foi reduzido a 220°C em uma corrente de hidrogênio e 0,5 ml do produto foi pesado e colocado em um tubo de reação com um diâmetro interno de 6 mm. Foi feita uma reação a uma temperatura de controle de reação de 360°C, uma pressão de reação de 0,49 MPa-G e um GHSV de metanol de 100.000/hora por 20 horas para medir-se a conversão do metanol e a seletividade do formiato de metila. A conversão do metanol (MeOH) e a seletividade do formiato de metila (FM) foram determinados da composição de um gás na saída do reator com base na seguinte equação: [CO], [CH4], [C02], [DME], [MeOH] e [MF] na equação indicam as concentrações (mol%) do monóxido de carbono, metanol, dióxido de carbono, éter dimetílico, metanol e formiato de metila do gás na saída do reator, respectivamente.

Conversão do metanol (mol%) = ([CO] + [CH4] + [C02] + [DME] + [MF] x 2)1 ([CO] + [CH4] + [C02] + [DME] + [MF] x 2) + [MeOH] x 100 Seletividade do formiato de metila (mol%) = + [MF] x 2 / ([CO] + [CH4] + [C02] + [DME] + [MF] x 2) x 100 Os resultados do teste de avaliação primário dos catalisadores dos Exemplos 1 a 5 e dos Exemplos Comparativos 1 a 5 são mostrados na Tabela 1. Os valores são valores médios durante 20 horas. TABELA 1 A relação atômica do halogênio é o número de átomos de halo-gênio quando o número total de átomos de cobre contidos no catalisador é igual a 10.

Como visto na Tabela 1, o catalisador dos Exemplos 1 a 5, em cada um deles, foi adicionado um brometo de metal alcalino, demonstrando cada qual, um conversão de MeOH superior e seletividade de FM do que o catalisador do Exemplo Comparativo 1, em que não se adicionou nenhum brometo de metal alcalino. Os catalisadores dos Exemplos 1 a 5 demonstraram, cada qual, melhor seletividade de FM e rendimento de FM do que os catalisadores dos Exemplos Comparativos 2, 3, 4 e 5 em que a espécie halogênio adicionada não foi o bromo.

Teste de Durabilidade De acordo com o mesmo método do teste de avaliação primária, uma alteração dependente do tempo, em cada produção foi investigada, em condições de alta temperatura e alta velocidade espacial (GHSV), prolongando o tempo de reação em 40 horas. A durabilidade do catalisador foi expressa como uma velocidade de deterioração média (%/hr). A velocidade de deterioração média foi determinada calculando-se uma redução no rendimento por unidade de tempo a partir da diferença entre o rendimento FM após 5 horas de reação e rendimento FM após 40 horas de reação. A velo- cidade de deterioração média inferior significa uma durabilidade melhor.

Os resultados do teste de durabilidade dos Exemplos 1, 4 e 5 e dos Exemplos Comparativos 2 e 5 demonstram-se na Tabela 2. TABELA 2 Como se vê da tabela 2, os catalisadores dos Exemplos 1, 4 e 5 foram adicionados com um brometo de metal alcalino, demonstrando cada qual, uma velocidade de deterioração menor, representada por uma mudança dependente de tempo no rendimento, do que os catalisadores dos Exemplos Comparativos 2 e 5 em que foi adicionado a cada um deles um cloreto como a espécie halogênio.

Teste para Avaliação da vida útil do catalisador A fim de se comparar e avaliar a resistência térmica e a durabilidade dos catalisadores do Exemplo 1 e do Exemplo Comparativo 2, alterações dependentes de tempo na conversão do metanol e seletividade do for-miato de metila foram medidos a condição de temperatura maior do que as condições de reação normais.

De modo específico, o comprimido moldado obtido fio primeiramente triturado, e as peças trituradas tendo cada qual, um tamanho de 0,85 a 1,4 mm foram peneiradas. O produto triturado foi reduzido a 220°C em uma corrente de hidrogênio e 3 ml do produto foram pesados e enchidos em um tubo de ensaio com um diâmetro interno de 10 mm. O teste foi realizado a uma temperatura de controle de reação de 360°C (medidos a 260 - 280°C apenas por ocasião da medição) uma pressão de reação de 0,49 MPa-G, e um GHSV do metanol de 4,00 / hr até que o rendimento do formiato de meti-la (MF) em cada temperatura de reação fosse de 20%. Os resultados do teste demonstram-se nas Tabelas 3 e 4. TABELA 3 Tabela 3 - Teste de Vida Útil do Catalisador (componente alcalino: NaBr) do TABELA 4 Tabela 4 = Teste de Vida útil do Catalisador (componente alcalino: LiCI) do Como se vê nas Tabelas 3 e 4, com o catalisador do Exemplo 1 ao qual se adicionou um brometo de metal alcalino o tempo decorrido até o rendimento do FM atingir 20% foi prolongado 2 vezes ou mais a uma temperatura mais elevada, por exemplo, 270°C, ou 280°C, se comparado com o catalisador do Exemplo Comparativo 2, ao qual se adicionou um cloreto de metal alcalino. Conseqüentemente, o catalisador da presente invenção é excelente na resistência térmica.

Aplicabilidade Industrial O catalisador da presente invenção é excelente em durabilidade e resistência térmica podendo ser empregado na produção do formiato de metila de uma alta seletividade do metanol, em um melhor rendimento. O formiato de metila produzido mediante emprego do catalisador da presente invenção é de utilidade industrial como uma matéria bruta para monóxido de carbono de alta pureza, ácido fórmico, formaldeído, ácido acé-tico, Ν,Ν-dimetilformamida, ou similares.

REIVINDICAÇÕES

Claims (8)

1. Catalisador de desidrogenação do metanol usado para a produção do formiato de metila, que compreende um óxido de cobre-zinco-alumínio, um composto ácido fosfórico e um brometo de metal alcalino.

2. Catalisador de desidrogenação do metanol usado para a produção do formiato de metila, de acordo com a reivindicação 1, em que a relação do teor do brometo de metila alcalino é de 0,02 a 0,5 a uma relação atômica de bromo, quando um número total de átomos de cobre contidos no catalisador for igual a 10.

3. Catalisador de desidrogenação do metanol usado para a produção do formiato de metila, de acordo com a reivindicação 1, em que o brometo de metal alcalino é selecionado do grupo consistindo em brometo de lítio, brometo de sódio, e brometo de potássio.

4. Catalisador de desidrogenação do metanol usado para a produção do formiato de metila, de acordo com a reivindicação 1, em que o brometo de metal alcalino é brometo de lítio ou brometo de sódio.

5. Catalisador de desidrogenação do metanol usado para produção do formiato de metila, de acordo com a reivindicação 1, em que a relação do teor de zinco é de 0,1 a 10 em uma relação atômica, quando um número total de átomos de cobre contidos no catalisador for igual a 10.

6. Catalisador de desidrogenação do metanol usado na produção do formiato de metila, de acordo com a reivindicação 1, em que a relação do teor de alumínio é de 0,1 a 10, em uma relação atômica quando um número total de átomos de cobre contidos no catalisador for igual a 10.

7. Catalisador de desidrogenação do metanol usado na produção do formiato de metila, de acordo com a reivindicação 1, em que a relação do teor do composto ácido fosfórico é de 0,1 a 0,5, em uma relação a-tômica de fósforo, quando um número total de átomos de cobre contidos no catalisador for igual a 10.

8. Método de produção de formiato de metila, compreendendo a desidrogenação do metanol em uma fase de gás, mediante emprego do catalisador de desidrogenação do metanol usado para a produção do formiato de metila, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7.