BRPI0909005B1 - Composições de proteção solar, e uso de poliuretanos - Google Patents
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Abstract
"composições de proteção solar". a invenção refere-se a composições de proteção solar para aplicação na pele, contendo poliuretanos especiais e ao uso dos poliureta- nos acima referidos para produção de produtos de proteção solar.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÕES DE PROTEÇÃO SOLAR, E USO DE POLIURETANOS". [0001] A presente invenção se refere a composições de proteção solar para aplicação na pele, compreendendo poliuretanos especiais, e também ao uso de ditos poliuretanos para a fabricação de produtos de proteção solar.
[0002] Durante anos, a pele bronzeada foi sinônimo de pessoas atraentes, saudáveis, esportivas e de sucesso. Para obter isso, as pessoas expõem sua pele à radiação solar. Porém, os raios solares apresentam um efeito nocivo sobre a pele já que eles penetram na pele em profundidades que variam em função do seu comprimento de onda. A radiação de ondas curtas na região UVB (comprimento de onda: 280-320 nm) alcança a camada da pele mais superficial. Os raios na região UVB causam queimadura solar e são responsáveis por um risco aumentado de câncer de pele. Os raios UVA de ondas compridas (comprimento de onda: 320-400 nm) penetram em camadas da pele mais profundas. Eles prejudicam as fibras de colágeno e de elastina que são de essencial importância para a estrutura e resistência da pele. Além disso, isso causa envelhecimento precise da pele (formação de linhas de expressão e rugas, saliência irregular da pele etc.). Para proteger a pele contra radiações solares, foram desenvolvidas substâncias de filtro foto-protetores (filtros UVA e UVB, que constam na forma de listas positivas tais como anexo 7 do Regulamento sobre Cosméticos), que são usados em composições cosméticas e dermatológicas.
[0003] Os produtos de proteção solar são muitas vezes usados em períodos de ferias ou em período de lazer na praia ou durante atividades esportivas ao ar livre, onde o corpo fica em contato com a água ou perspiração. Existe portanto, a necessidade de desenvolver composições de proteçao solar perspiraçao-resistentes ou água-resistentes. A produção de tais produtos é viabilizada através do uso de tecnologias selecionadas, tais como, por exemplo, emulsões a'gua-em-óleo (W/O) ou através do uso de formadores de película hidrofóbicos , tais como por exemplo polivinilpirrolidonas alquilatados.
[0004] O uso de poliuretanos em composições de proteção solar já se encontra descrito no estado da técnica. O documento de patente DE 10223693 descreve o uso de poliuretanos que são formados a partir da poliadição de 3-isocianatometil 3,5,5-trimetilciclohexil-1-isocianato e alcoóis polihídricos, glicerídeos, hidroxi ésteres, derivados de silicone e/ou aminas. O documento de patente EP 1214929 descreve o uso de um poliuretano formador de película, hidro-solúvel ou hi-dro-dispersável para melhorar a resistência à água de uma preparação cosmética ou dermatológica compreendendo pelo menos um filtro UV. O documento US 2003044364 descreve o uso de poliuretanos para melhorar a resistência a água de formulações de proteção solar.
[0005] Porém, os produtos de proteção solar do estado da técnica apresentam uma série de desvantagens: • emulsões W/O água-resistentes são difíceis de serem espalhadas e, após a aplicação, deixa uma sensação na pele pegajosa desagradável. • O uso de formadores de película hidrofóbicos altera drasticamente a sensação na pele de composições de proteção solar. Ao serem espalhadas na pele, as composições muitas vezes formam pequenas bolas (o assim chamado “efeito de bolinha”) e deixam uma senção de aderência, oleosa e gordurosa.
[0006] O objeto da presente invenção consiste portanto em desenvolver uma composição de proteção solar cosmética ou dermatológica que apresenta excelente resistência à água. Ao mesmo tempo, porém, outras propriedades importantes, tais como fácil aplicação, conforto de utilização, sensação na pele não aderente e não gordurosa, e sem bo- linhas não podem ser portanto desprezadas.
[0007] Surpreendentemente, o objeto é obtido pelo uso de poliure-tanos especiais ou dispersões aquosas destes, que podem ser obtidas pela reação de um ou mais pré-polímeros de poliuretano com funcionalidade isocianato hidro-insolúveis, não dispersáveis em água A), com um ou mais compostos B) com funcionalidade amino.
[0008] A presente invenção prove assim uma composição de proteção solar compreendendo pelo menos um poliuretano que pode ser obtido pela reação de um ou mais pré-polímeros A) de poliuretano com funcionalidade isocianato, hidro-insolúveis, não dispersáveis em água com um ou mais compostos B) com funcionalidade amino.
[0009] Além disso, a presente invenção prove uma composição de proteção solar compreendendo pelo menos um poliuretano que pode ser obtido pela reação de um ou mais pré-polímeros de poliuretano A) com funcionalidade isocianato que apresentam essencialmente nem grupos iônicos nem ionogênicos com um ou mais compostos B) com funcionalidade amino.
[00010] Dentro do contexto da invenção, o termo "pré-polímero de poliuretano hidro-insolúvel, não dispersável em água "significa particularmente que a solubilidade em água do pré-polímero usado de acordo com a invenção a 23°C é inferior a 10 g/Litro, mais preferivelmente inferior a 5 g/Litro, e o pré-polimero não produz uma dispersão estável a sedimentação em água, Particularmente água deionizada, sob 23°. Em outras palavras, o pré-polímero se deposita na tenativa de dispersar em água.
[00011] Preferivelmente, o pré-polímero de poliuretano A) usado de acordo com a invenção apresenta grupos isocianato terminais, isto é, os grupos isocianato são extremidades de cadeia do pré-polímero. Todas extremidades de cadeia de um polímero apresentam particularmente preferivelmente grupos isocianato.
[00012] Além disso, o pré-polímero de poliuretano A) usado de acordo com a invenção, apresenta essencialmente nem grupos iônicos nem ionogênicos (capazes de formar grupos iônicos), ou seja, o teor de grupos iônicos e ionogênicos é convenientemente inferior 15 milie-quivalentes por 100 g de pré-polímero de poliuretano A), preferivelmente inferior a 5 milliequivalentes, particularmente preferivelmente inferior a 1 milliequivalente e muito particularmente preferivelmente inferior a 0,1 milliequivalente por 100 g de pré-polimero de poliuretano A).
[00013] Os compostos com funcinalidade amino B) são preferivelmente selecionados de aminas primárias e/ou secundárias e/ou dia-minas. Particularmente, os compostos com funcionalidade amino B) incluem pelo menos uma diamina. Os compostos com funcionalidade amino B) são preferivelmente selecionados de compostos com funcionalidade amino B2), que apresentam grupo iônico ou ionogênico, e compostos com funcionalidade amino B1), que não apresentam grupo iônico ou ionogênico.
[00014] Em uma concretização particularmente preferida da invenção, os compostos com funcionalidade amino B) incluem pelo menos um composto com funcionalidade amino B2) que apresenta grupos iônicos e/ou ionogênicos (formadores de íons). O grupo iônico e/ou ionogênico usado é particularmente preferivelmente o sulfonato ou o grupo ácido sulfônico, ainda mais preferivelmente o grupo sulfonato de sódio.
[00015] Em uma outra concretização preferida da invenção, os compostos com funcionalidade amino B) incluem tanto compostos com funcionalidade amino B2) que apresentam grupo iônico e/ou ionogêni-co, e também compostos com funcionalidade amino B1) que apresentam grupo iônico ou ionogênico.
[00016] Correspondentemente, poliuretanos dentro do contexto da invenção são compostos poliméricos que apresentam pelo menos dois grupos uretano contendo preferivelmente três unidades de repetição: [00017] De acordo com a invenção, também estão incluídos aqueles poliuretanos que, como resultado da preparação, apresentam unidades de repetição contendo grupos uréia: conforme elas são formadas particularmente na reação dos pré-polímeros isocianato-terminados A) com os compostos com funcionalidade amino B).
[00018] As composições de proteção solar de acordo com a invenção são preferivelmente composições contendo água, isto é aquosas nas quais o poliuretano está presente na forma dispersada, isto é basicamente não em forma dissolvida. Em geral, além de outros meios líquidos que podem estar presentes, como, por exemplo, solventes, a água forma o constituinte principal (> 50% em peso) dos meios de dispersão, com base na quantidade total dos meios de dispersão líquida nas composições cosméticas de acordo com a invenção, e em alguns casos forma o meio de dispersão líquido somente.
[00019] As composições de proteção solar de acordo com a invenção apresentam preferivelmente um teor de compostos orgânicos voláteis (VOCs) inferior a 80% em peso, mais preferivelmente inferior a 55% em peso, ainda mais preferivelmente inferior a 40% em peso, com base na composição de protação solar.
[00020] As dispersões de poliuretano aquosas usadas para composições de proteção solar de acordo com a invenção apresentam preferivelmente um teor de compostos orgânicos voláteis (VOCs) inferior a 10% em peso, mais preferivelmente inferior a 3% em peso, ainda mais preferivelmente inferior a 1% em peso, com base na dispersão de poliuretano aquosa.
[00021] O teor de compostos orgânicos voláteis (VOCs) é determinado dentro do contest da invenção particularmente por análise cro-matográfica de gás.
[00022] Os pré-polímeros de poliuretano com funcionalidade isocia-nato, não dispersáveis em água e não-hidrosolúveis, usados de acordo com a invenção não apresentam basicamente nem grupos iônicos nem ionogênicos. A insolubilidade em água e/ou falta de dispersabili-dade em água se refere a água deionizada sem a adição de surfactan-tes. Dentro do contexto da presente invenção isso significa que a proporção de grupos iônicos e/ou ionogênicos (formadores de íon), tais como, particularmente, grupos aniônicos, tais como carboxilato ou sul-fonato,ou de grupos catiônicos é inferior a 15 milliequivalentes por 100 g of poliurethane prepolimer A), preferivelmente inferior a 5 milliequiva-lentes, particularmente preferivelmente inferior a 1 milliequivalente e muito particularmente preferivelmente inferior a 0,1 milliequivalente por 100 g de pré-polímero de poliuretano A).
[00023] No caso de grupos acídicos e/ou ionogênicos, o número de ácido do pré-polímero é convenientemente inferior a 30 mg de KOH/g de pré-polimero, preferivelmente inferior a 10 mg de KOH/g de pré-polímero. O número de ácido indica a massa de hidróxido de potássio em mg que é necessária para neutralizar 1 g da amostra sob investigação (medição de acordo com a norma DIN EN ISO 211). Os ácidos neutralizados, isto é, os sias correspondentes, naturalmente não apresentam número de ácido ou um número de ácido reduzido. De acordo com a invenção, o número de ácido do ácido livre correspondente é neste caso decisivo.
[00024] Os pré-polímeros A) usados para a preparação dos poliure-tanos podem ser preferivelmente obtidos por reação de um ou mais polióis selecionados do grupo que consiste em polieter polióis, policar-bonato polióis, polieter policarbonato polióis e/ou poliester polióis, e poliisocianatos, conforme esclarecido mais detalhadamente abaixo. [00025] Os poliuretanos presentes nas composições de proteção solar, de acordo com a invenção, compreendem correspondentemente, via o pré-polímero A), preferivelmente pelo menos uma sequência selecionada do grupo que consiste de: polieter, policarbonato, polieter-policarbonato e sequências de poliéster. De acordo com a invenção, isso significa particularmente que os poliuretanos contém unidades de repetição contendo ou grupos éter e/ou grupos carbonato ou grupos ester. Os poliuretanos podem conter, por exemplo, exclusivamente sequências de polieter ou exclusivamente sequências de policarbonato ou exclusivamente sequências de poliester. Porém, eles também podem apresentar tanto sequências de polieter e de policarbonato, conforme são formadas por exemplo durante a preparação de policarbo-nato polióis usando polieterdióis, conforme descrito mais detalhadamente abaixo. Além disso, eles podem apresentar sequências de poli-eter-policarbonato que podem se formar pelo uso de polieter-policarbonato polióis, conforme descrito mais detalhadamente abaixo. [00026] Particularmente preferivelmente os poliuretanos são obtidos pelo uso de polieter polióis poliméricos e/ou policarbonato polióis poli-méricos e/ou polieter-policarbonato polióis ou poliester polióis cada qual apresentando pesos moleculares ponderais médios de preferivelmente aproximadamente 400 a aproximadamente t 6000 g/mol (neste caso e no caso dos dados de peso molecular abaixo, determinados por cromatografia de permeação em Gel relativa aopadrão de poliestireno em tetrahidrofurano sob 23°C). Seu uso durante a preparação dos poliuretanos ou pré-polímeros de poliuretano leva, com re-sutlado da reação com poliisocianatos, à formação de polieter e/ou po-licarbonato correspondentes e/ou sequências de polieter-policarbonato ou sequências de poliéster nos poliuretanos com um peso molecular correspondente dessas sequências. De acordo com a invenção, são particularmente preferidos poloiuretanos que são obtidos a partir de polieterdióis poliméricos e/ou policarbonatodióis poliméricos e/ou polie-ter-policarbonato polióis ou poliester polióis com uma estrutura linear. [00027] Os poloiuretanos de acordo com a invenção são preferivelmente essencialmente moléculas lineares, porém também podem ser ramificados, o que é menos preferido.
[00028] O peso molecular ponderal médio dos poliuretanos preferivelmente usados de acordo com a invenção, por exemplo, aproximadamente 1000 a 200 000, preferivelmente de 5000 a 150 000.
[00029] Os poliuretanos presentes nas composições de proteção solar de acordo com a invenção são adicionados a composições específicas particualrmente na forma de dispersões aquosas.
[00030] Poliuretanos ou dispersões de poliuretano preferidos a serem usados de acordo com a invenção podem ser obtidos através da preparação de pré-polímeros com funcionalidade isocianato de [00031] A1) poliisocianatos orgânicos, A2)polióis poliméricos, preferivelmente com pesos moleculares ponderais médios de 400 a 8000 g/mol (neste caso e para os dados de peso molecular abaixo, determinados poe cromatografia de permeação em gel relativos a padrão de poliestireno em tetrahidrofu-rano sob 23°C), mais preferivelmente 400 a 6000 g/mol e particularmente preferivelmente de 600 a 3000 g/mol, e funcionalidades OH de preferivelmente 1,5 a 6, mais preferivelmente de 1,8 a 3, particularmente preferivelmente de 1,9 a 2,1, A3)opcionalmente compostos com funcionalidade hidroxi com pesos moleculares de preferivelmente 62 a 399 g/mol, e A4)opcionalmente agentes hidrofilizantes não iônicos, e A) e em seguida reagindo alguns ou todos seus grupos NCO livres com um ou mais compostos com funcionalidade amino B), tais como aminas e/ou diaminas primárias e/ou secundárias.
[00032] Os poliuretanos usados de acordo com a invenção são preferivelmente dispersados em água antes, durante ou após a etapa B). [00033] A reação com a diamina ou duas ou mais diaminas na etapa B) particularmente preferivalmente ocorre com extensão de cadeia. Neste sentido, aminas monofuncionais podem ser adicionalmente adicionadas como terminadores de cadeia para controlar o peso molecular.
[00034] Como componente B), podem ser usadas particularmente aminas que não apreserntam grupos iônicos ou ionogênicos, tais como grupos anionicamente hidrofilizantes (componente B1 abaixo) e é possível usar aminas que apresentem grupos iônicos, ou ionogênicos tais como particularmente, grupos anionicamente hidrofilizantes (componente B2 abaixo)).
[00035] Preferivelmente, na etapa B) da reação do pré-polímero, uma mistura de componente B1) e componente B2) é reagida. Sob utilização do componente B1) é possível formar uma alta massa molar sem a viscosidade do pré-polímero com funcionalidade isocianato previamente preparado, que aumenta o grau que poderia ser um obstáculo para o processamento. Sob utilização da combinação de componentes B1) e B2) é possível obter um balanço ideal entre hidrofilicidade e comprimento de cadeia e asism estabelecer uma sensção na pele agradável.
[00036] Os poliuretanos usados de acordo com a invenção apresentam preferivelmente grupos aniônicos, preferivelmente grupos sul-fonato. Esses grupos aniônicos são introduzidos de acordo com a invenção via o componente amina B2) reagido na etapa B). Os poliure-tanos usados de acordo com a invenção apresentam adicionalmente opcionalmente componentes não iônicos para hidrofilziação. Grupos sulfonato exclusivamente estão particularmente preferivelmente presentes nos poliuretanos usados de acordo com a invenção para a hi-drofilização; estes são introduzidos no poliuretano via diaminas correspondentes como componente B2).
[00037] Para obter uma boa estabilidade de sedimentação o tamanho de particular médio numeric das disperses de poliuretano especiais é preferivelmente inferior a 750 nm, particularmente preferivelmente inferior a 500 nm, determinado por meiosde espectroscopia de correlação a laser em seguida à diluição com com água deionizada (instrumento: Malvern Zetasizer 1000, Malvern Inst. Limited).
[00038] O teor de sólidos das dispersões de poliuretano que é preferivelmente usado para composições de proteção solar da invenção, é geralmente de 10 a 70% em peso, preferivelmente 30 a 65% em peso, particularmente preferivelmente de 40 a 60% em peso. Os teores de sólido são averiguados pelo aquecimento de uma amostra pesada sob 125°C até o peso constante. Sob peso constant, o teor de corpo-sólido é calculado por repesagem da amostra.
[00039] Preferivelmente, essas disperses de poliuretano apresentam menos de 5% em peso, particularmente preferivelmente menos de 0,2% em peso, com base na massa das dispersões, de aminas orgânicas não ligadas. O teor em composições de proteção solar é ainda correspondentemente mais baixo.
[00040] Poliisocianatos adequados do componente A1) são particularmente os poliisocianatos alifáticos, aromáticos ou cicloalifáticos com uma funcionalidade NCO superior ou igual a 2 conhecida pelo versado na técnica.
[00041] Exemplos de tais poliisocianatos adequados são diisociana-to de 1,4-butileno, diisocianato de 1,6-hexametileno (HDI), diisocianato de isoforona (IPDI), 2,2,4- e/ou 2,4,4-trimetilhexametileno diisocianato, os bis(4,4‘-isocianatociclohexil)metanos isoméricos ou misturas destes de qualquer teor de isômero desejado, diisocianato de 1,4-ciclohexileno, diisocianato de 4-isocianatometil-1,8-octano (triisociana-to de nonano), diisocianato de1,4-fenileno, diisocianato de 2,4- e/ou 2,6-tolieno, diisocianato de 1,5-naftileno, diisocianato de 2,2‘- e/ou 2,4‘-e/ou 4,4‘-difenilmetano, 1,3- e/ou 1,4-bis(2-isocianatoprop-2-il)benzeno (TMXDI), 1,3-bis(isocianatometil)benzeno (XDI), e alquil 2,6-diisocianatohexanoatos (lisina diisocianatos) com grupos C1-C8-alquila.
[00042] Além dos poliisocianatos acima referidos, também é possível usar diisocianatos modificados que apresentam uma funcionalidade de > 2 com estrutura de uretdiona, isocianurato, uretano, alofanato, biureto, iminooxadiazinediona ou oxadiazinetriona, e também misturas desses proporcionalmente.
[00043] Eles são preferivelmente poliisocianatos ou misturas de po-liisocianato do tipo acima especificado com grupos isocianato ligados exclusivamente alifaticamente ou cicloalifaticamente ou misturas destes e uma funcionaolidade NCO média da mistura de 2 a 4, preferivelmente de 2 a 2,6 e particularmente preferivelmente de 2 a 2,4, muito particularmente preferivelmente 2.
[00044] Diisocianato de hexametileno, diisocianato de isoforona ou os bis(4,4‘-isocianatociclohexil)metanos isoméricos, e misturas dos diisocianatos acima referidos são particularmente preferivelmente usados em A1).
[00045] Em A2), são usados polióis poliméricos com um peso molecular ponderal médio Mn de preferivelmente 400 a 8000 g/mol, mais preferivelmente de 400 a 6000 g/mol e particularmente preferivelmente de 600 a 3000 g/mol. Estes apresentam preferivelmente uma funcionalidade OH de 1,5 a 6, particularmente preferivelmente de 1,8 a 3, muito particularmente preferivelmente de 1,9 a 2,1.
[00046] A expressão polióis "poliméricos” significa neste caso parti- cularmente que os polióis especificados apresentam pelo menos dois, mais preferivelmente pelo menos três, unidades de reptição unidas. [00047] Tais polióis poliméricos são os poliester polióis, poliacrilato polióis, poliuretano polióis, policarbonato polióis, polieter polióis, polis-ter poliacrilato polióis, poliuretano poliacrilato polióis, poliuretano poli-ester polióis, poliuretano polieter polióis, poliuretano policarbonato po-lióis e poliéster policarbonato polióis conhecidos per se na tecnologia de revestimento de poliuretano. Estes podem ser usados em A2) individualmente ou em quaisquer misturas desejadas entre si.
[00048] Os poliéster plióis preferivelmente usados são os policon-densados conhecidos per se de ácidos di- e opcionalmente tri-e tetra-óis e di- e opcionalmente tri- e tetracarboxílicos ou lacotnas. Ao invés dos ácidos policarboxílicos livres, também é possível usar anidridos de ácido policarboxílico correspondentes ou ésteres de ácido policarboxí-lico correspondentes de alcoóis inferiores para a preparação dos poli-ésteres.
[00049] Exemplos de dióis adequados são etileno glicol, butileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, polialquileno glicóis, tais como polietileno glicol, também 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, butanodi-ol(1,3), butanodiol(1,4), heaxnodiol(1,6) e isômeros, neopentil glicol ester hidroxipiválico, onde hexanodiol(1,6) e isômeros, butanodiol(1,4), neopentil glicol e neopentil glicol Ester hidropiválico são preferidos. Além disso, polióis tais como trimetilolpropano, glicerina, eritritol, pen-taeritritol, trimetilolbenzeno or trishidroxietil isocianurate can also be used.
[00050] Ácidos dicarboxílicos que podem ser usados são ácido ftáli-co, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido tetrahidroftálico, ácido he-xahidroftálico, ácido ciclohexanodicarboxílico, ácido adípico, ácido aze-láico, ácido sebácico, ácido glutárico, ácido tetracloroftálico, ácido ma-léico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido malônico, ácido subérico, ácido 2-metilsuccínico, ácido 3,3-dietilglutárico e/ou ácido 2,2-dimetilsuccínico. Os anidridos correspondentes também podem ser usados como fonte de ácido.
[00051] Se a funcionalidade media do poliol a ser esterificada é > do que 2, ácidos monocarboxílicos tais como ácido hexaocarboxílico e benzóico podem adicionalmente também ser co-utilizado.
[00052] Ácidos preferidos são ácidos alifáticos ou aromáticos do tipo acima especificado. É particularmente preferido ácido adípico, ácido isoftálico e ácido ftálico.
[00053] Ácidos hidrocarboxílicos que podem ser co-utilizados como reagentes na preparação de poliéster poliol com grupos hidroxi terminais são, por exemplo, ácido hidroxicapróico, ácido hidroxibutírico, ácido hidroxidecanóico, ácido hidroxiesteárico e similares. Lactonas adequadas são caprolactona, butirolactona e homológos. É preferida ca-prolactona.
[00054] De acordo com a invenção, particularmente preferidos componentes A2) para a preparação de poliuretanos são poliester po-lióis com um peso molecular numérico médio de 600 a 3000 g/mol, particularmente poliéster polióis alifáticos com base em ácidos carboxí-licos alifáticos e polióis alifáticos, particularmente com base em ácid adípico e alcoóis alifáticos,tais como hexanodiol e/ou neopentil glicol. [00055] Policarbonatos que apresentam grupos hidroxila, preferivelmente policarbonatodióis, com pesos moleculares médios numéricos Mn de preferivelmente 400 a 8000 g/mol, preferivelmente 600 a 3000 g/mol também podem ser usados como componente A2). Estes podem ser obtidos pela reação de derivados de ácido carbônico tais como difenil carbonato, dimetil carbonato or fosgene, wit poliols, prefe-rabli diols.
[00056] Examplos de suc dióis são etileno glicol, 1,2- e 1,3-propanodiol, 1,3- e 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,8-octanodiol, ne- opentil glicol, 1,4-bishidroximetilciclohexano, 2-metil-1,3-propanodiol, 2,2,4-trimetilpentanodiol-1,3, dipropileno glicol, polipropileno glicóis, dibutileno glicol, polibutileno glicóis, bisfenol A e dióis lactona-modificados do tipo acima especificado.
[00057] Preferivelmente, o componente diol compreende 40 a 100% em peso de hexanodiol, sendo preferidos derivados de hexanodiol ou 1,6-hexanodiol. Tais derivados de hexanodiol são baseados em hexanodiol e, além de grupos OH terminais, apresentam grupos Ester ou eter. Tais derivados podem ser obtidos por reação do hexanodiol com caprolactona em excesso ou por esterificação de hexanodiol com ele mesmo formando o di- ou trihexileno glicol.
[00058] Ao invés de ou adicionalmente a policarbonatodióis puros, também é possível usar polieter-policarbonatodióis em A2).
[00059] Policarbonatos contendo grupos hidroxila apresentam pre ferivelmente uma estrutura linear. A2).
[00060] Por exemplo, os politetrametileno glicol poliéteres conhecidos per se em química de poliuretano, conforme podem ser obtidos por polimerização de tetrahidrofurano por meio de abertura de anel catiônico, são particularmente adequados.
[00061] Polieter poliois igualmente adequados são os produtos de adição, conhecidos per se, de óxido de estireno, óxido de etileno, óxi-do de propileno, óxido de butileno e/ou epiclorohidrina em molécula iniciadoradi- or polifuncionais. Assim, particularmente polialquileno gli-cóis, tais como polietileno glicóis, polipropileno glicóis e/ou polibutileno glicóis, podem ser usados, particularmente aqueles com os pesos moleculares preferidos acima especificados.
[00062] Moléculas iniciadorasadequadas que podem ser usadas são todos os compostos conhecidos de acordo com o estado da técnica, tais como,por exemplo, água, butil diglicol, glicerina, dietileno glicol, trimetiolpropano, propileno glicol, sorbitol, etilenodiamina, trietanolami-na 1,4-butanodiol.
[00063] Componentes particularmente preferidos em A2) são polite-trametileno glicol polieteres e policarbonato polióis e misturas destes e particularmente preverivelmente politetrametileno glicol polieteres. [00064] Em formas preferidas de concretização da invenção, componente A2) é correspondentemente: - misturas que compreendem pelo menos um polieter po-liol e pelo menos um policarbonato poliol, - misturas que compreendem mais do que um polieter po-liol, ou uma mistura de dois ou mais polieter polióis com diferentes pesos moleculares, que são particularmente poli(tetrametileno glicol) po-lieter polióis (tais como HO-(C2-C2-C2-C2-O)x-H), - misturas que compreendem mais do que um polieter po-liol e pelo menos um policarbonato poliol, e também - particularlmente preferivelmente poliester polióis com um peso molecular médio-numérico de 600 a 3000 g/mol, particularmente poliester polióis alifáticos com base em ácidos carboxílicos alifá-ticos e polióis alifáticos, particularmente com base em ácido adípico e alcoóis alifáticos, tais como hexanodiol e/ou neopentil glicol, onde componente A), de acordo com a definição, apresentam basicamente grupos nem iônicos e nem ionogênicos.
[00065] Como componente A3), polióis, particularmente polióis não poliméricos, da faixa de peso molecular preferida especificada de 66 a 399 mol/g com até 20 átomos de carbono, tais como etileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,3-butileno glicol, ciclohexanodiol, 1,4-ciclohexanodimetanol, 1,6-hexanodiol, neopentil glicol, hidroquinona dihidroxietil eter, bisfenol A (2,2-bis(4-hidroxifenil) propano), bisfenol A hidrogenado (2,2-bis(4-hidroxiciclohexil)propano), trimetilolpropano, trimetiloletano, glicerina, pentaeritritol and quaisquer misturas desejadas, podem ser usados sob livre critério.
[00066] Também são adequados ester dióis da faixa de peso molecular especificada, tais como Ester de ácido α-hidroxibutil ε-hidroxicapróico, Ester de ácido ω-hidroxihexil γ-hidroxibutírico, Ester de ácido adípico (β-hidroxietil) ester ou bis(B-hidroxietil) ester de ácido tereftálico.
[00067] Além disso, como componente A3), também é possível utilizar compostos de grupo hidroxila isocianato-reativo monofuncional. Exemplos de tais compostos monofuncionais são etanol, n-butanol, etileno glicol monobutil eter, dietileno glicol monometil eter, dietileno glicol monobutil eter, propileno glicol monometil eter, dipropileno glicol monometil eter, tripropileno glicol monometil eter, dipropileno glicol monopropil eter, propileno glicol monobutil eter, dipropileno glicol mo-nobutil eter, tripropileno glicol monobutil eter, 2-etilhexanol, 1-octanol, 1-dodecanol, 1-hexadecanol.
[00068] Em uma forma de concretização preferida da invenção, o poliuretano utilizado de acordo com a invenção compreende pelo menos menos do que 10% em peso do componente A3), preferivelmente menos do que 5% em peso do componente A3), respectivamente com base na massa total do poliuretano, ainda mais preferivelmente componente A3) não é usado para a fabricação do poliuretano.
[00069] Para fabricar os poliuretanos usados de acordo com a invenção, um ou mais agentes hidrofilizantes não iônicos isocianato-reativos são opcionalmente usados como componente A4). Os agentes hidrofilizantes usados como componente A4) sao particularmente diferentes dos componentes A2) e A3).
[00070] Compostos não ionicamente hidrofilizantes adequados co- mo componente A4) são, por exemplo, polioxialquileno eteres que apresentam grupos isocianato-reativos, tais como grupos hidroxi, amino ou tiol. São preferidos polieter alcoóis de óxido de polalquileno com funcionalidade monohidroxi que apresentam, em média estatística, 5 a 70, preferivelmente 7 a 55, unidades de óxido de etileno por molécula, conforme são acessíveis de forma conhecida per se por alcoxilação de moléculas iniciadoras adequadas (p.ex. em Ullmanns Enciclopàdie de química industrial [Ullmanns enciclopaedia of industrial cemistri], 4a edição, Volume 19, Editora Chemie, Weinheim pp. 31-38). Estes são nem éteres de óxido de polietileno puros oo éteres de óxido de polial-quileno mistos, sendo que eles contém pelo menos 30 moles porcento, preferivelmente pelo menos 40 moles porcento, unidades de óxido de etileno, com base em todas as unidades de óxido de alquileno presentes.
[00071] Compostos não iônicos particularmente preferidos são po-liéteres de óxido de polialquileno mistos que apresentam 40 a 100 moles porcento de unidades de óxido de etileno e 0 a 60 moles porcento de unidades de óxido de propileno.
[00072] Moléculas iniciadoras adequadas para tais agentes hidrofilizantes não iônicos são particularmente monoalcoóis saturados, tais como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, os pentanóis isoméricos, hexanóis, octanóis e nonanóis, n-decanol, n-dodecanol, n-tetradecanol, n-hexadecanol, n-octadecanol, ciclohexanol, os metilciclohexanóis isoméricos ou hidro-ximetilciclohexano, 3-etil-3-hidroximetiloxetano ou tetrahidrofurfuril al-cool, dietileno glicol monoalquil éteres, tais como por exemplo dietileno glicol monobutil eter, alcoóis insaturados, tais como alil alcool, 1,1-dimetilalil alcool ou oleil alcool, alcoóis aromáticos, tais como fenol, os cresóis isoméricos ou metoxifenóis, alcoóis aralifáticos, tais como ben-zil alcool, anisil alcool ou cinamil alcool, monoaminas secundárias, tais como dimetilamina, dietilamina, dipropilamina, diisopropilamina, dibuti-lamina, bis(2-etilhexil)amina, N-metil- e N-etilciclohexilamina ou dici-clohexilamina, e também aminas secundárias heterocíclicas, tais como morfolina, pirrolidina, piperidina ou 1H-pirazol. Moléculas iniciadoras preferidas são monoalcoóis saturados do tipo especificado acima. É preferível o uso de ietileno glicol monobutil éteres ou n-butanol como moléculas iniciadoras.
[00073] Òxidos de alquileno adequados para a reação de alcoxila-ção são particularmente óxido de etileno e óxido de propileno, que podem ser usados na reação de alcoxilação em qualquer sequência desejada ou mesmo em mistura.
[00074] Componente B) é preferivelmente selecionado de aminas primárias ou secundárias e/ou diaminas. Isso inclui particularmente diaminas.
[00075] Como componente B) é possível usar particularmente aminas que apresentam grupos não iônicos ou ionogênicos, tais como grupos anionicamente hidrofilizantes (componente B1)abaixo), e é possível usar aminas que apresentam grupos iônicos ou ionogênicos tais como, particularmente anionicamente hidrofilizantes (componente B2) abaixo). Preferivelmente, na etapa B) da reação do pré-polímero, uma mistura de componente B1) e de componente B2) é reagida. [00076] Por exemplo, di- ou poliaminas orgânicas, tais como por exemplo 1,2-etilenodiamina, 1,2- e 1,3-diaminopropano, 1,4-diaminobutano, 1,6-diaminohexano, isoforonadiamina, mistura isomé-rica de 2,2,4- e 2,4,4-trimetilhexametilenodiamina, 2- metilpentametilenodiamina, dietilenotriamina, 4,4- diaminodiciclohexilmetano, hidrato de hidrazina, e/ou dimetiletilenodi-amina, podem ser usadas como componente B1).
[00077] Além disso, compostos que, além de um grupo amino primário, também apresentam grupos amino secundários ou, além de um grupo amino (primário ou secundário), inclusive apresentam grupos OH, também podem ser usados como componente B1). Exemplos disso são aminas primárias/secundárias, tais como dietanolamina, 3-amino-1-metilaminopropano, 3-amino-1-etilaminopropano, 3-amino-1 -ciclohexilaminopropano, 3-amino-1-metilaminobutano, alcanolaminas, tais como N-aminoetiletanolamina, etanolamina, 3-aminopropanol, neopentanolamina.
[00078] Além disso, compostos isocianato monofuncionais também podem ser usados como componente B1), como por exemplo, metila-mina, etilamina, propilamina, butilamina, octilamina, laurilamina, este-arilamina, isononiloxipropilamina, dimetilamina, dietilamina, dipropila-mina, dibutilamina, N-metilaminopropilamina, die- til(metil)aminopropilamina, morfolina, piperidina, e derivados substituídos adequados destes, amidoaminas de aminas diprimárias e ácidos monocarboxílicos, monocetima de aminas diprimárias, aminas primá-rias/terciárias, tais como N,N-dimetilaminopropilamina.
[00079] Como componente B1), é preferido uso de 1,2-etilenodiamina, bis(4-aminociclohexil)metano, 1,4-diaminobutano, iso-foronadiamina, etanolamina, dietanolamina e dietilenotriamina.
[00080] Componente B) compreende particularmente preferivelmente pelo menos componente B2). Compostos anionicamente hidrofili-zantes adequados como componente B2) contém preferivelmente um grupo ácido sulfônico ou grupos sulfonato, particularmente preferivelmente um grupo sulfonato de sódio. Compostos anionicamente hidrofi-lizantes adequados como componente B2) são particularmente, os sais alcalino- metálicos de ácidos mono- e diaminosulfônicos. Exemplos de agentes anionicamente hidrofilizantes são sais de ácido 2-(2-aminoetilamino)etanosulfônico, ácido etilenodiaminopropil- ou -butilsulfônico, ácido 1,2- ou 1,3-propilenodiamina-B-etilsulfônico ou taurina. Além disso, o sal de ácido ciclohexilaminopropanosulfônico (CAPS) do documento de patente WO-A 01/88006 pode ser usado como agente anionicamente hidrofilizante.
[00081] Agentes anionicamente hidrofilizantes particularmente preferidos B2) são aqueles que contém grupos sulfonato como grupos iônicos e dois grupos amino, tais como os sais de ácido 2-(2-aminoetilamino)etilsulfônico e ácido 1,3-propilenodiamina-p-etilsulfônico.
[00082] Os poliuretanos usados de acordo com a invenção particularmente preferivelmente compreendem pelo menos um grupo sulfona-to.
[00083] Opcionalmente, o grupo aniônico no componente B2) também pode ser um grupo carboxilato ou um grupo ácido carboxílico. Componente B2) é preferivelmente selecionado de ácidos diaminocar-boxílicos. Porém, esta concretização é menos preferida já que components a base de ácido carboxílico B2) devem ser usados em concen-traçoes mais elevadas.
[00084] Para a hidrofilização, também é possível usar misturas de agents anionicamente hidrofilizantes B2) e agentes não ionicamente hidrofilizantes A4).
[00085] Em uma concretização preferida para a preparação das dispersões de poliuretano especiais, componentes A1) a A4) e B1) a B2) são usados nas quantidades a seguir, sendo adicionadas as quantidades individuais sempre até atingir 100% em peso: [00086] 5 a 40% em peso de componente A1), 55 a 90% em peso de A2), 0,5 a 20% em peso soma de componentes A3) e/ou B1), 0,1 a 25% em peso somas de componentes A4) e/ou B2), onde, baseado nas quantidades totais de componentes A1) a A4) e B1) a B2), particularmente preferivelmemnte 0,1 a 5% em peso de agentes anionicamente ou potencialmente anionicamente hidrofilizan- tes B2) são usados.
[00087] Em uma concretização particularmente preferida para a preparação das dispersões de poliuretano especiais, componentes A1) a A4) e B1) a B2) são usados nas seguintes quantidades, sendo adicionadas as quantidades individuais sempre até atingir 100% em peso: [00088] 5 a 35% em peso de componente A1), 60 a 90% em peso de A2), 0,5 a 15% em peso de componentes A3) e/ou B1), 0,1 a 15% em peso soma de componentes A4) e/ou B2), onde, baseadonas quantidades totais de componentes A1) a A4) e B1) a B2), particularmente preferivelmente 0,2 a 4% em peso de agentes anionicamente ou potencialmente anionicamente hidrofilizantes B2) são usados.
[00089] Em uma forma de concretização particularmente preferida para a preparação das dispersões d epoliuretano especiais, componentes A1) a A4) e B1) a B2) são usados nas seguintes quantidades, sendo sempre adicionadas quantidades individuais até atigir 100% em peso: [00090] 10 a 30% em peso de componente A1), 65 a 85% em peso de A2), 0,5 a 14% em peso de componentes A3 e/ou B1), 0,1 a 13,5% em peso soma de componentes A4) e/ou B2), onde, com base nas quantidades totais de componentes A1) a A4) e B1) a B2, particularmente preferivelmente 0,5 a 3,0% em peso de agentes anionicamente ou potencialmente anionicamente hidrofilizan-tes de B2) são usados.
[00091] A preparação de dispersões de poliuretano pode ser feita em um ou mais estágio(s) na fase homogênea, no caso de reação multi-estágios as vezes na fase dispersa. Após a poliadição parcial ou completa de A1) a A4), uma etapa de dispersão, emulsificação ou dis- solução ocorre preferivelmente. Em seguida, é feita uma outra poliadição ou modificação opcionalmente na fase dispersa.
[00092] Nesse contexto, podem ser usados todos os métodos conhecidos do estado da técnica tais como CPOR exemplo processo de mistura, processo de acetona, ou processo de dispersão por fusão. È preferido o uso de processo de acetona.
[00093] Para a preparação de acordo com o processo de acetone, constituintes A2) a A4) e o componente de poliisocianato A1) para a preparação de um pré-polímero de poliuretano com funcionalidade isocianato são usualmente inicialmente intrduzidos na sua totalidade ou parcialmente e opcionalmente diluídos com um solvente miscível com água mas inerte com respeito a grupos isocianato, e aquecidos a temperaturas na faixa de 50 a 120°C. Para aumentar a taxa de reação de adição de isocianato, os catalisadores conhecidos na química de poliuretano podem ser usados.
[00094] Solventes adequados são os solventes convencionais alifá-ticos, com funcionalidade ceto tais como acetona, 2-butanona, que podem ser adicionados não apenas no início da preparação, mas opcionalmente em partes também posteriormente. È preferida acetona e 2-butanona, e particularmente preferida acetona. A adição de outros solventes sem grupos isocianato-reativos também é possível, mas não preferida.
[00095] Em seguida são dosimetrados constituintes de A1) a a4) ainda não adicionados no início da reação.
[00096] Durante a preparação do pré-polímero de poliuretano de A1) a A4), a razão quantitativa de grupos isocianato em relação a grupos isocianato-reativos em geral é 1,05 ára 3,5, preferivelmente 1,1 a 3,0, particularmente preferivelmente 1,1 a 2,5.
[00097] A reação de componentes A1) a A4) para formar o pré-polímero é feita parcial ou completamente, porém preferivelmente completamente. Pré-polímeros de poliuretano que contém grupos iso-cianato livres são obtidos sem um diluente ou em solução.
[00098] Na etapa de neutralização para a conversão parcial ou completa de grupos potencialmente aniônicos para grupos aniônicos, bases tais como aminas terciárias, ou seja trialquilaminas com 1 a 12, preferivelmente 1 a 6 átomos de carbono, particularmente preferivelmente 2 a 3 átomos de carbono respectivamente radical alquila ou muito particularmente bases alcalina metálicas tais como hidróxiods correspondentes são usados.
[00099] O uso de aminas orgânicas não é preferido.
[000100] Agentes de neutralização que podem ser usados, são preferivelmente bases inorgânicas, tais como solução de amônia aquosa ou hidróxido de sodio ou hidróxido de potássio.
[000101] São preferidos hidróxidos de sódio e hidróxidos d epotás-sio.
[000102] A quantidade quantitativa das bases é de 50 e 125 moles porcento, preferivelmente entre 70 e 100 moles porcento da quantidade quantitativa dos grupos ácido a serem neutralizados. A neutralização tambpem pode ser feita ao mesmo tempo como com a dispersão em que a água de dispersão já com'tem agente neutralizante.
[000103] A esse respeito, em uma outra etapa de processo, em casos em que ainda não ocorreu ou ocorreu apenas parcialmente, o pré-polímero resultante é dissolvido com o auxílo de cetonas alifáticas tais como acetona ou 2-butanona.
[000104] A reação de componentes A1) a A4) para formar o pré-polímero ocorre parcial ou completamente, porém preferivelmente completamente. Desse modo, pré-polímeros de poliuretano que contém grupos isocianato livres são obtidos sem um diluente ou em solução.
[000105] Durante a extensão de cadeia na etapa B), componentes com funcionalidade NH2- e/ou NH são reagidos com grupos isocianato remanescentes do pré-polímero. Preferivelmente, a extensão de cadeia /terminação de cadeia é feita antes da dispersão em água. [000106] Componentes adequados B) para a extensão de cadeia são, particularmente di- ou poliaminas B1) orgânicas, como por exemplo, etilenodiamina, 1,2- e 1,3-diaminopropano, 1,4-diaminobutano, 1,6-diaminohexano, isoforonadiamina, mistura isomérica de 2,2,4- e 2,4,4-trimetilhexametilenodiamina, 2-metilpentametilenodiamina, dieti-lenotriamina, diaminodiciclohexilmetano e/ou dimetiletilenodiamina. [000107] Além disso, também é possível usar compostos B1) que, além de um grupo amino primário, também apresentam grupos amino secundários ou, além de um grupo amino (primario ou secondario), também apresentam grupos OH. Exemplos destes são aminas primá-rias/secundárias, tais como dietanolamina, 3-amino-1- metilaminopropano, 3-amino-1-etilaminopropano, 3-amino-1-ciclohexilaminopropano, 3-amino-1-metilaminobutano, alcanolaminas, tais como N-aminoetiletanolamina, etanolamina, 3-aminopropanol, neopentanolamina para a extensão e/ou terminação de cadeia.
[000108] Para a terminação de cadeia, é normalmente feito o uso de aminas B1) contendo um grupo que é reativo com relação a isociana-tos, tais como metilamina, etilamina, propilamina, butilamina, octilami-na, laurilamina, estearilamina, isononiloxipropilamina, dimetilamina, dietilamina, dipropilamina, dibutilamina, N-metilaminopropilamina, die-til(metil)aminopropilamina, morfolina, piperidina, e derivados substituídos adequados destes, amidoaminas de aminas diprimárias e ácidos monocarboxílicos, monocetima de aminas diprimárias, aminas primá-rias/terciárias, tais como N,N-dimetilaminopropilamina.
[000109] Se forem usados agentes anionicamente hidrofilizantes correspondents à definição de B2) com NH2 ou grupos NH para a extensão de cadeia, a extensão de cadeia dos pré-polímeros ocorrerá prefe- rivelmente antes da dispersão.
[000110] O grau de extensão de cadeira, isto é a razão equivalente de grupos NCO-reativos dos compostos usados para a extensão de cadeia e terminação de cadeia em relação a grupos NCO do pré-polímero em geral situa-se entre 40 e 150%, preferivelmente entre 50 e 110%, particularmente preferivelmente entre 60 e 100%.
[000111] Os componentes amínicos B1) e B2) podem ser opcionalmente usados na forma diluída em água ou em solvente no processo de acordo com a invenção separadamente ou em misturas, sendo possível a princípio com qualquer sequência da adição.
[000112] Se forem co-utilizados água ou solventes orgânicos como diluentes, então o teor de diluente no componente usado em B) para extensão de cadeia será preferivelmente de 40 a 95% em peso. [000113] A dispersão ocorre preferivelmente após a extensão de cadeia. Para tanto, o polimero de poliuretano dissolvido, de cadeia ex-tendida é opcionalmente introduzido na água de dispersão sob forte cisalhamento, tal como por exemplo sob intensa agitação, ou, ao contrário, a água de dispersão é agitada nas soluções de polímero de po-liuretano de cadeia extendida. Preferivelmente, a água é adicionada ao polímero de poliuretano de cadeia extendida dissolvido.
[000114] O solvente ainda presente nas dispersões após a etapa de dispersão é então normalmente removido por destilação. Também é possível a remoção já durante a dispersão .
[000115] O teor residual de solventes orgânicos nas dispersões de poliuretano assim preparadas é tipicamente inferior a 10% em peso, preferivelmente inferior a 3% em peso, com base na dispersão total. [000116] O valor do pH das dispersões de poliuretano aquosas usadas de acordo com a invenção é tipicamente inferior a 8,0, preferivelmente inferior a 7,5 e situa-se particularmente preferivelmente entre 5,5 e 7,5.
[000117] Dentro do contexto da presente invenção, as composições de proteção solar podem estar vantajosamente presentes nas seguintes formas: creme, loção, leite, gel, óleo, ungüento, solução aquosa.. [000118] A composição de proteção solar de acordo com a invenção compreende preferivelmente 0,1 a 20% em peso do poliuretano descrito acima e particularmente 0,5 a 10% em peso, respectivamente com base no peso total da composição.
[000119] A composição de proteção solar de acordo com a invenção que compreende o poliuretano descrito acima ou sua dispersão aquo-sa devem conter as propriedadesacima referidas de um produto d eproteção solar. Após a aplicação, a composição d eproteção solar de acordo com a invençáo naturalmente permanece pelo menos parcialmente sobre a pela, e isso difere, por exemplo, d eprodutos cosméticos que são removidos após o uso sobre a pele, como por exemplo, máscaras faciais e produtos de limpeza, além disso, geralmente isso não inclui composições de tratamento capilar, composições de maquiagem, tais como batons e esmaltes de unhas, etc.
[000120] Dentro do contexto da presente invenção, as composições de proteção solar são diferenciadas particularmente por sua consistência: creme(viscoso), loção e leite (escoável), géis (semi-sólidos), óleos, e também formulações líquidas tais como, por exemplo, spray, unquento e soluções aquosas.
[000121] As composições de proteção solar podem estar presentes, por exemplo, na forma de oleo-em-água, água-em-óleo, água-em-silicone, silicone-em-água, óelo-em-água, emulsão de água em-óleo-em-água.
[000122] A composição d eproteção solar também pode ser espumada sob utilização de um gás propelante.
[000123] As emulsões descritas acima podem, por exemplo, ser es-tablizadas por um emulsificador O/W, W/O ou W/Si, espessante (como por exemplo, hidrodispersão) ou sólidos (tais como por exemplo emulsão de Pickering).
[000124] As composições de proteção solar podem compreender um ou mais emulsificantes ou agentes superfície-ativos.
[000125] Desse modo, particularmente emulsões oleo-em-água (O/W) de acordo com a invenção compreendem pelo menos um emul-sificante com um valor HLB de > 7 e, se necessário, um co-emulsificante.
[000126] Emulsificantes O/W podem ser vantajosamente selecionados do grupo de emulsificantes não iônicos, aniônicos, catiônicos ou amfotéricos.
[000127] Os emulsificantes não iônicos incluem por exemplo: a) ésteres de ácido graxo parciais e ésteres de ácido graxo de alcoóis polihídricos e derivados etoxilatados destes b) alcoóis graxos etoxilatados e áciso graxos c) aminas graxas etoxilatadas, aminas de ácido graxo, al-canolamidas de ácido graxo d) alquilfenol poliglicol éteres (p.ex. Triton® X) e) éteres de alcool graxo etoxilatados.
[000128] Emulsificantes O/W não iônicos particularmente vantajosos são alcoóis graxos etoxilatados ou ácidos graxos, preferivelmente es-tearato PEG-100, estearato PEG-40, estearato PEG-50, cetearet-20, cetet-20, estearet-20, cetearet-12, cetet-12, estearet-12, ésteres de mono-, oligo- ou polisacarídeos com ácidos gracos, preferivelmente cetearil glucosídeo, metilglicose distearate, gliceril monoestearatos (auto-emulsificantes),ésteres de sorbitan, tais como por exemplo, es-tearatos de sorbitan (Tween® 20 e Tween® 60 da Uniqema), palmitatos de sorbitan (Span® 40, Uniqema), gliceril estearil citratos, ésteres de sucrose, como por exemplo, estereatos de sucrose, PEG-20 metil glicose sequiestearate), ésteres de ácido dicarboxílico de álcool graxo (dimiristil tartrato).
[000129] Emulsificantes aniônicos vantajosos são sabonetes (p.ex. sais de sódio ou trietanolamina de ácido esteárico ou ácido palmítico), ésteres de acido cítrico, tais como gliceril estearato citrato, sulfatos de álcool graxo, e também ésteres de ácido mono-, di- e trialquil fosfórico e etoxilatos destes.
[000130] Os emulsificantes catiônicos incluem compostos de amônio quaternários com um radical alifático de cadeia longa, p.ex. cloreto de distearil dimônio.
[000131] Os emulsificantes amfotéricos incluem, por exemplo: a) ácidos alquilamininoalcano carboxílicos b) betaínas, sulfobetainas c) derivados de imidazolina.
[000132] Além disso, existem emulsificantes de ocorrência natural, que incluem cera de abelha, cera de lã, lecitina e esteróis.
[000133] Co-emulsificantes adequados para as emulsões O/W de acordo com a invenção que podem ser usados, são alcopis graxos com 8 a 30 átomos de carbono, monoglicerol ésteres de ácidos alca-nocarboxílicos saturados ou insaturados, ramificados ou não ramificados com um comprimento de cadeia de 8 a 24 átomos de carbono, particularmente 12 a 18 átomos de carbono, propileno glicol ésteres de ácidos alcanocarboxílicos saturados, ou insaturados, ramificados ou não ramificados com um comprimento de cadeia de 8 a 24 átomos de carbono, particularmente 12 a 18 átomos de carbono, e também éste-res de sorbitan de ácidos alcanocarboxílicos saturados o insaturados, ramificados ou não ramificados com um comprimento de cadeia de 8 a 24 átomos de carbono, particularmente 12 a 18 átomos de carbono. [000134] Co-emulsificantes particularmente vantajosos são gliceril monoestearato, gliceril monooleato, digliceril monoestearato, mo-noisoestearato de sorbitan, distearato de sucrose, cetil alcool, estearil alcool, behenil alcool, isobehenil alcool e polietileno glicol(2) estearil eter (estearet-2).
[000135] Dentro do contexto da presente invenção pode ser vantajoso usar outros emulsificantes. Assim, por exemplo, a resistência a água das preparações de acordo com a invenção pode ser ainda aumentada dessa forma. Emulsificantes adequados são, por exemplo, alquilmeticona copolióis e alquildimeticona copolióis, particularmente cetildimeticona copoliol, laurilmeticona copoliol, emulsificantes W/O, tais como estearato de sorbitan, gliceril estearato, glicerol estearato, oleato de sorbitan, lecitina, gliceril isoestearato, poligliceril-3 oleato, poligliceril-3 diisoestearato,óleo de rícina PEG-7-hidrogenado, poligli-ceril-4 isoestearato, polímero cruzado de acrilato/C10-30-alquil acrilato, isoestearato de sorbitan, poloxâmero 101, poligliceril-2 dipolihidroxies-tearato, poligliceril-3 diisoestearato, poligliceril-4 dipolihidroxiestearato, PEG-30 dipolihidroxiestearato, diisostearoil poligliceril-3 diisoestearato, glicol distearato e poligliceril-3 dipolihidroxiestearato.
[000136] As composições de acordo com a invenção tais como particularmente composições O/W, podem compreender vantajosamente espessantes da fase de água. Espessantes vantajosos são: - copolímeros ou homopolímeros de ácido metacrílico ou ácido acrílico reticulados ou não reticulados. Estes incouem homopo-límeros reticulados de ácido metacrílico ou ácido acrílico, copolímeros de ácido acrílico e/ou ácido metacrílico e monômeros que são derivados de outros monômeros acriílicos ou vinílicos tais como C10-30 al-quil acrilatos, C10-30-alquil metacrilatos e vinil acetato e vinilpirrolido-nas. - Polímeros espessantes de origem natural, por exemplo a base de celulose, goma guar, xantana, escleroglucana, goma gela-na, goma ramsana e Karaya, alginatos, maltodextrina, amido e seus derivados, flor de semente de alfarroba, ácido hialurônico e musgo da Irlanda. - Polímeros associativos não iônicos, aniônicos, catiônicos, ou amfotéricos, p.ex a base de polietileno glicóis e seus derivados, ou poliuretanos. - Homopolímeros reticulados e não reticulados ou copo-límeros a base de acrilamida ou metacrilamida, tais como homopolí-meros de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfônico, copolímeros de acrilamida ou metacrilamida e cloreto de metacriloiloxietiltrimetilamônio ou copolímeros de acrilamida e ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfônico.
[000137] Espessantes particularmente vantajosos são polímeros es-pessantes de origem natural, hoopolímeros ou copolímeros de ácido acrílico reticulado ou ácido metacrílico e copolímeros reticulados de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfônico.
[000138] Espessantes muito particularmente vantajosos são goma xantana, tais como os produtos fornecidos sob o nome comercial de Keltrol® e Kelza® pela CP Kelco ou os produtos da RHODIA com o nome comercial Rhodopol®, e goma guar, tais como os produtos comercializados sob o nome de Jaguar® HP105 da RHODIA.
[000139] Espessantes muito particularmente vantajosos são homo-polímeros reticulados deácido metacrílico ou ácido acrílico que estão comercialmente disponíveis através da Lubrizol sob o nomes comerciais Carbopol® 940, Carbopol® 941, Carbopol® 980, Carbopol® 981, Carbopol® ETD 2001, Carbopol® EDT 2050, Carbopol® 2984, Carbo-pol® 5984 e Carbopol® Ultrez 10; e pela 3V sob o nome comercial de Synthalen® K, Synthalen® L e Synthalen® MS.
[000140] Espessantes muito particularmente vantajosos são copolí-meros reticulados de ácido acrílico ou ácido metacrílico e um C10-30-alquil acrilato ou C10-30-alquil metacrilato e copolímeros de ácido acrílico ou ácido metacrílico e vinilpirrolidonas. Tais copolímeros estão co- mercialmente disponíveis por exemplo, pela Lubrizol sob o nome comercial de Carbopol® 1342, Carbopol® 1382, Pemulen® TR1 ou Pemu-len® TR2 e pela ISP sob o nome comercial de Ultrathix® P-100 (INCI: ácido acrílico /VP polímero cruzado).
[000141] Espessantes muito particularmente vantajosos são copolí-meros reticulados de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfônico. Tais copolímeros estão disponíveis, por exemplo, pela Clariant sob o nome comercial de Aristoflex® AVC (INCI: acriloildimetiltaurato de amônio /VP Copolímero).
[000142] Esses espessantes em geral estão presentes em uma concentração de aproximadamente 0% a 2% em peso, preferivelmente 0% a 1% em peso, respectivamente com abse no peso total da composição.
[000143] Outras composições de acordo com a invenção podem ser emulsões água-em-óleo ou água-em silicone. São preferidas emulsões água-em-óleo (W/O) ou água em silicone (W/Si) que compreende um ou mais emulsificantes de silicone (W/S) com um valor HLB de < 8 ou um ou mais emulsificantes W/O com um valor HLB de < 7 e opcionalmente um ou mais emulsificantes O/W com um valor HLB de > 10. [000144] Os emulsificantes de silicone podem ser vantajosamente selecionados do grupo compreendendo copolióis tais como por exemplo cetil PEG/PPG 10/1 dimeticona copoliol (ABIL® EM 90 da Gol-dscmidt AG) ou lauril PEG/PPG- 18/18 dimeticonas (Dow Corning® 5200 da Dow Corning Ltd.) e dimeticona copolióis, tal como por exemplo PEG-10 dimeticonas (KF-6017 da Shin Etsu), PEG/PPG- 18/18 di-meticonas (Dow Corning 5225C da Dow Corning Ltd.) ou PEG/PPG-19/19 dimeticonas (Dow Corning BY-11 030 da Dow Corning Ltd.) ou trimetilsililamodimeticonas.
[000145] Os emulsificantes W/O com um valor HLB de < 7 podem ser vantajosamente selecionados do seguinte grupo: alcoóis graxos com 8 a 30 átomos de carbono, monoglicerol esteres de ácidos alca-nocarboxílicos saturados e/ou insaturados, ramificados ou não ramificados de comprimento de cadeia de 8 a 24, particularmente 12-18 áomos de carbono, diglicerol esteres de ácidos alcanocarboxílicos saturados e/ou insaturados, ramificados e/ou não ramificados de comprimento de cadeia de 8 a 24, particularmente 12-18 átomos de carbono, monoglicerol eteres de alcoóis saturados e/ou insaturados, ramificados e/ou não ramificados de comprimento de cadeia de 8 a 24, particularmente 12-18 átomos de carbono, diglicerol eteres de alcoóis saturados e/ou insaturados, ramificados e/ou não ramificados de comprimento de cadeia de 8 a 24, particularmente 12-18 átomos de carbono, propileno glicol esteres de ácidos alcanocarboxílicos saturados e/ou insaturados, ramificados e/ou não ramificados de comprimento de cadeia de 8 a 24, particularmente 12-18 átomos de carbono, e também ésteres de sorbitan de ácidos alcanocarboxílicos saturados e/ou insa-turados, ramificados e/ou não ramificados de comprimeto de cadeia de 8 a 24, particularmente 12-18 átomos de carbono.
[000146] São emulsificantes W/O particularmente vantajosos: gliceril monoestearato, gliceril monoisoestearato, gliceril monomiristato, glice-ril monooleato, digliceril monoestearato, digliceril monoisoestearato, propileno glicol monoestearato, propileno glicol monoisoestearato, propileno glicol monocaprilato, propileno glicol monolaurato, monoisoestearate de sorbitano, monolaurato de sorbitano, monocaprilato de sorbitano, monoisooleato de sorbitano, distearato de sucrose, álcool cetílico, álcool estearílico, álcool araquiidílico, álcool behenílico, al-cool isobehenílico, álcool selaquílico, álcool chimílico, polietileno gli-col(2) estearil eter (estearet-2), gliceril monolaurato, gliceril monocapri-nato e gliceril monocaprilato.
[000147] Outros possíveis emulsificantes W/O são selecionados do grupo consistindo nos compostos poligliceril-2 dipolihidroxiestearato, PEG-30 dipolihidroxiestearato, cetil dimeticona copoliol, poligliceril-3 diisoestearato.
[000148] Os emulsificantes O/W com um valor HLB de > 10 podem ser vantajosamente selecionados do grupo consistindo em lecitina, tri-lauret-4 fosfato, polisorbato-20, polisorbato-60, PEG-22 dodecil glicol copolímero, estearato de sucrosee laurato de sucrose.
[000149] Para estabilizar as emulsões W/O de acordo com a invenção contra sedimentação ou floculação das gotículas de água, pode ser empregado um espessante de óleo. Espessantes de óleo podem ser também usados como reguladores de consistência em composições contendo óleo.
[000150] Espessantes de óleo particularmente vantajosos são argilas organomodificadas, tais como bentonitas organomodificadas (Bento-ne® 34 da Rheox), hectoritas organomodificadas (Bentone® 27 e Ben-tone® 38 da Rheox) ou montmorilonita organomodificada, sílica hidro-fóbica fumada, onde os grupos silanol são substituídos por grupos tri-metilsiloxi (AEROSIL® R812 da Degussa) ou por grupos dimetilsiloxi ou polidimetilsiloxano (AEROSIL® R972, AEROSIL® R974 da Degussa, CAB-O-SIL® TS-610, "CAB-O-SIL® TS-720 da Cabot), estearato de magnésio ou estearato de alumínio, ou copolímeros de estireno como por exemplo estireno-butadieno-estireno, estireno-isopropeno-estireno, estireno-etileno/buteno-estireno ou estireno-etileno/ propeno-estireno. [000151] Os espessantes para a fase gordurosa podem estar presentes em uma quantidade em geral de 0,1 a 5% em peso, preferivelmente, 0,4 a 3% em peso, respectivamente com base no peso total da composição.
[000152] A fase aquosa pode também compreender estabilizantes. Os estabilizantes podem ser, por exemplo, cloreto de sódio, cloreto de magnésio ou sulfato de magnésio e misturas destes.
[000153] Óleos podem ser usados em emulsões W/O, W/Si e O/W.
[000154] Se presente, a fase de gordura da composição de acordo com a invenção pode compreender um óleo de não-volátil e/ou óleos voláteis e ceras. A composição O/W compreende vantajosamente 0,01 a 45% em peso de óleos, com base no peso total da composição, e particularmente vantajosamente 0,01 a 20% em peso dos óleos. A composição W/O ou W/Si vantajosamente compreende pelo menos 20% em peso de óleos, com base no peso total da composição. [000155] O oleo não-volátil é vantajosamente selecionado do grupo de óleos minerais, animais, vegetais ou de origem sintética, polares ou não polares e misturas destes.
[000156] A fase lipídica das emulsões cosméticas ou dermatológicas de acordo com a invenção pode ser vantajosamente selecionada do seguinte grupo de substâncias: [000157] óleos minerais, ceras minerais, oleos polares, tais como triglicérides de ácido cáprico ou de ácido caprílico, também oleos naturais, tais como por exemplo óleo de rícino, gorduras, ceras e outros corpos graxos naturais e sintéticos, preferivelmente ésteres de ácidos graxos com alcoóis de baixo numero de carbono, p.ex. com isopropa-nol, propileno glicol ou glicerina, ou ésteres de alcoóis graxos com ácidos alcanóicos d ebaixo numero de carbono ou com ácidos graxos; alquil benzoatos; óleos de silicone, tais como dimetilpolisiloxanos, die-tilpolisiloxanos, difenilpolisiloxanos, e formas mistas destes.
[000158] Os oleos polares são vantajosamente selecionados do grupo: a) ésteres de ácidos alcanocarboxílicos saturados e/ou in-saturados, ramificados e/ou não ramificados de comprimento de cadeia de 3 a 30 átomos de carbono e alcoóis saturados e/ou insatura-dos, ramificados e/ou não ramificados de comprimento de cadeia de 3 a 30 átomos de carbono, b) ésteres de ácidos carboxílicos aromáticos e alcoóis satu- rados e/ou insaturados, ramificados e/ou não ramificados de comprimento de cadeia de 3 a 30 átomos de carbono.
[000159] Tais oleos de ésteres podem ser então vantajosamente selecionados do grupo: [000160] isopropil miristato, isopropil palmitato, isopropil estearato, isopropil oleato, n-butil estearato, n-hexil laurato, n-decil oleato, isooctil estearato, isononil estearato, isononil isononanoato, isotridecil isono-nanoato, 2-etilhexil palmitato, 2-etilhexil laurato, 2-etilhexil isoesteara-to, 2-hexildecil estearato, 2-octildodecil palmitato, 2-etilhexil cocoato, oleil oleato, oleil erucato, erucil oleato, erucil erucato, dicaprilil carbonato (Cetiol® CC) e cocoglicérides (Myritol® 331), e também misturas sintéticas, semisintéticas e naturais de tais ésteres, p.ex. óleo de jojoba. c) alquil benzoatos C12-15-alquil benzoato (Finsolv® TN da Finetex) ou 2-feniletil benzoato (X-Tend® 226 da ISP) d) lecitinas e os triglycerides de ácido graxo, a saber os ésteres de triglicérides de ácidos alcanocarboxílicos saturados e/ou insa-turados, ramificados e/ou não ramificados de comprimento de cadeia de 8 a 24, particularmente 12 a 18 átomos de carbono. Por exemplo, os triglycerides de ácido graxo podem ser selecionados do grupo consistindo de cocoglicéride, oleo de oliva, óleo de girassol, óleo de soja, óleo de amendoim, óleo de colza, óleo de amêndoas, óleo de palma, óleo de coco, óleo de rícino, óleo de germe de trigo, óleo de semente de uva, óleo de girassol, óleo de prímula, óleo de macadâmia, óleo de caroço de abricó, óleo de abacate e similares. e) os dialquil eteres e dialquil carbonatos, p.ex. dicaprilil eter (Cetiol® OE da Cognis) e/ou dicaprilil carbonato (p.ex Cetiol® CC da Cognis) são vantajosos. f) alcoóis saturados e/ou insaturados, ramificados e/ou não ramificados tais como por exemplo octildodecanol.
[000161] O oleo não-volátil também pode ser vantajosamente um oleo não polar que é selecionado do grupo de hidrocarnonetos ramificados e não ramificados, particularmente óleo mineral, óleo d evaseli-na, óleo de parafina, esqualano e esqualeno, poliolefinas, por exemplo polidecenos, poliisobutenos hidrogenados , C13-16 isoparafina e isohexadecano.
[000162] O oleo não-volátil pode ser selecionado entre os óleos de silicone não voláteis.
[000163] Dos oleos de silicone não-voláteis, podemos citar os poli-dimetilsiloxanos (PDMS), que são opcionalmente fenilatados, tais como feniltrimeticona, ou são substituídos com grupos alifáticos e/ou aromáticos ou com grupos funcionais, como por exemplo grupos hi-droxila, grupos tiol e/ou grupos amino; polisiloxanos modificados com ácidos graxos, alcoóis graxos ou polioxialquilenos e misturas destes. [000164] Óleos particularmente vantajosos são isoesteararo de 2-etilhexila, octildodecanol, isononanoato de isotridecila, isoeicosano, cocoato de 2-etilhexila, benzoato de C12-15 alquila, triglicéride capríli-co/cáprico, dicaprilil eter, óleo mineral, carbonatos de dicaprilila, coco-glicérides, butilieno glicol, dicaprilato/dicaprato, poliisobutenos hidro-genados, isononanoatos de cetearila, neopentanoatos de isodecila, esqualano e isoparafina C13-16.
[000165] As composições de acordo com a invenção também podem compreender uma cera.
[000166] Dentro do contexto da presente especificação, uma cera é definida como uma substância graxa lipofílica que é sólida sob temperatura ambiente (25°C) e apresenta uma mudança de estado reversível de sólido/líquido na temperatura de fusão entre 30°C e 200°C. Acima do ponto de fusão, a cera é de baixa viscosidade e miscível com óleos.
[000167] A cera é vantajosamente selecionada dos grupos de ceras naturais, tais como por exemplo, cera de algodão, cera de carnaúba, cera de candelila, cera de esparto, cera do Japão, cera de Montana, cera de cana de açúcar, cera de abelha, cera de lã, goma-laca, micro-ceras, ceresina, ozocerita, cera de ouricury, cera de fibra de cortiça, ceras de lignita, cera de baga, manteiga de karité ou ceras sintéticas tais como ceras de parafina, ceras de polietileno, ceras preparadas por síntese de Fischer-Tropsch, óleos hidrogenados, ésteres de ácido graxo e glicérides que são sólidos a 25°C, ceras de silicone e derivados (derivados de alquila, derivados de alcoxi e/ou ésteres de polimetil-siloxano) e misturas destes. As ceras podem estar presentes na forma de disperses estáveis de partículas de cera coloidal que podem ser preparadas por processos conhecidos, por exemplo de acordo com "Microemulsions Theory and Practice", L.M. Prince Ed., Academic Press (1977), páginas 21-32.
[000168] Ceras podem estar presentes em quantidades de 0 a 10% em peso, com base no peso total da composição, e preferivelmente 0 a 5% em peso.
[000169] As composições de acordo com a invenção também podem compreender um óleo volátil que é selecionado do grupo de óleos de hidrocarboneto voláteis, óleos siliconizados ou óleos fluorinatados. [000170] O oleo volatil pode estar presente emu ma quantidade de 0 a 25% em peso, com base no peso total da emulsão, preferivelmente de 0 a 20% em peso e mais preferivelmente de 0 a 15% em peso. [000171] Dentro do contexto da presente invenção, um óleo volátil é um óleo que evapora em menos de uma hora ao ficar em contato com a pele sob temperatura ambiente e pressão atmosférica. O óleo volátil é liquido sob temperatura ambiente e apresenta uma pressão de vapor sob temperatura ambiente e pressão atmosférica de preferivelmente 0,13 a 40 000 Pa (10-3 to 300 mg de Hg), particularmente 1,3 a 13 000 Pa (0,01 a 100 mm de Hg), particularmente preferivelmente 1,3 a 1300 Pa (0,01 a 10 mm de Hg), e um ponto de ebulição de preferivelmente de 150 a 260°C, particularmente preferivelmente 170 a 250°C.
[000172] Entende-se por óleo de hidrocarboneto um oleo que é formado basicamente a partir de átomos de carbono e átomos de hidrogênio e opcionalmente átomos de oxigênio ou átomos de nitrogênio e que não contém átomos de silicone ou átomos de flúor, sendo possível também ele consistir de átomos de carbono e átomos de hidrogênio; ele pode conter pelo menos um grupo Ester, grupo éter, grupo amino e/ou grupo amida.
[000173] Entende-se por óleo siliconizado um oleo que contém pelo menos um átomo de silicone e particularmente grupos Si-O.
[000174] Entende-se por óleo fluorinatado um óleo que compreende pelo menos um átomo de fluor.
[000175] O oleo hidrocarboneto volátil pode ser selecionado dos ole-os hidrocarboneto com um ponto de inflamação geralmente de 40 a 102°C, preferivelmente de 40 a 55°C, particularmente preferivelmente de 40 a 50°C.
[000176] Por exemplo, os oleos hidrocarboneto voláteis são oleos de hidrocarboneto voláteis que apresentam 8 a 16 átomos de carbono e misturas destes, particularmente C8-16-alcanos ramificados, tais como os isoalcanos (que referem-se também a isoparafinas) que apresentam 8 a 16 átomos de carbono, particularmente isododecano, isodecano e isohexadecano, e também, por exemplo, os óleos que são fornecidos sob o nome comercial Isopars® ou Permetyls®; e os C8-16 esteres ramificados, tais como isohexilneopentanoato e misturas destes. [000177] Os oleos de hidrocarboneto voláteis tais como isododeca-no, isodecano e isohexadecano são particularmente vantajosos. [000178] O oleo siliconizado volátil pode ser selecionado dentre os oleos siliconizados com um ponto de inflamação de em geral 40 a 102°C, preferivelmente um ponto de inflamação superior a 55°C e no máximo 95°C, particularmente preferivelmente na faixa de 65 a 95°C. [000179] Por exemplo, para óleos siliconizados voláteis, podemos citar os óleos de silicone de cadeia linear ou cíclicos que apresentam 2 a 7 átomos de silicone, sendo que esses silicones contém opcionalmente grupos alquila ou alcoxi que apresentam 1 a 10 átomos de carbono.
[000180] Os óleos siliconizados voláteis tais como octametilciclote-trasiloxano, decametilciclopentasiloxano, dodecametilciclohexasiloxa-no, heptametilhexiltrisiloxano, heptametiloctiltrisiloxano, hexametildi-siloxano, octametiltrisiloxano, decametiltetrasiloxano, dodecametilpen-tasiloxano e misturas destes são particularmente vantajosos.
[000181] O oleo fluorinatado volátil geralmente não apresenta ponto de inflamação.
[000182] Por exemplo, os óleos fluorinatados voláteis são nonafluo-roetoxibutano, nonafluorometoxibutano, decafluoropentano, tetradeca-fluorohexano, dodecafluoropentano e misturas destes.
[000183] O meio cosmetico aceitável da composição de acordo com a invenção compreende água e opcionalmente um solvete orgânico hidro-miscível cosmeticamente adequado.
[000184] À água usada na composição de acordo com a invenção pode ser uma água de flor, água pura desmineralizada, água mineral e/ou água marinha.
[000185] No caso de de composição O/W, a fração de água pode situar-se na faixa de 40 a 95% em peso, preferivelmente na faixa de 50 a 90% em peso, muito particularmente na faixa de 60 a 80% em peso, com base no peso total da composição, No caso de uma composição W/O, a fração de água situa-se na faixa de 0 a 60% em peso, preferivelmente na faixa de 10 a 50% em peso, muito preferivelmente na faixa de 30 a 50% em peso, com base no peso total da composição.
[000186] Os solventes preferidos são, por exemplo, os alcoóis alifáti-cos contendo C1-4 átomos de carbon, tais como etanol e isopropanol; poliol e derivados destes, tais como propileno glicol, dipropileno glicol, butileno-1,3 glicol, polipropileno glicol, glicol éteres tais como alquil(C1-4) éteres de mono-, di- ou tripropileno glicol ou mono-, di- ou trietileno glicol, esuas misturas.
[000187] A fração quantitativa do solvent ou dos solventes na composição de acordo com a invenção pode situar-se, por exemplo, na faixa de 0 a 25% em peso e preferivelmente de 0 a 10% em peso, com base no peso total da composição.
[000188] A composição de proteção solar de acordo com a invenção conmpreende um ou mais filtros de proteção solar e/ou substâncias filtrantes de proteção solar e/ou substâncias que conferem proteção solar.
[000189] Os filtros de proteção solar são particularmente filtros UV que filtra luz na faixa de comprimento de onda UV particularmente inferior a 400 nm. O comprimento de onda UV é usualmente dividido como segue: [000190] A quantidade de filtro de proteção solar usada na composição d eproteção solar de acordo com a invenção, particularmente filtros UV é convenientemente na faixa de > 0% em peso a 30% em peso, vantajosamente > 0% em peso a 20% em peso, particularmente vantajosamente > 0% em peso a 10% em peso, com base no peso total da composição d eproteção solar de acordo com a invenção. A composição de proteção solar de acordo com a invenção compreende preferivelmente mais do que 0,01% em peso de um ou mais filtros de proteção solar, particularmente filtros UV.
[000191] Os filtros de proteção solar (ou filtros UV) podem ser selecionados dos filtros orgânicos, os filtros físicos e misturas destes. [000192] A composição de proteção solar de acordo com a invenção pode compreender particularmente filtros UV-A, filtros UV-B ou filtros de ampla faixa. Os filtros UV usados podem ser oleo-solúveis ou hidro-solúveis. A lista a seguir de filtros UV especificados não possui caráter limitativo.
[000193] Exemplos dos filtros UV-B são: (1) derivados de ácido salicílico, particularmente salicilato de homomentila, salicilato de octila e salicilita de 4-isopropilbenzila; (2) derivados de ácido cinâmico, particularmente 2-etilhexil p-metoxicinamato, comercializado pela Givaudan sob o nome comercial Parsol MCX® e isopentil 4-metoxicinamato; (3) derivados líquidos de β,β'-difenil acrilato, particularmente 2-etilhexil α,β'-difenil acrilato ou octocrileno, comercializado pela BASF sob o nome comercial UVINUL N539®; (4) derivados de ácido p-aminobenzóico, particularmente 2-etilhexil 4-(dimetilamino)benzoato, amil 4-(dimetilamino)benzoato; (5) derivados de 3-benzilidenocânfora, particularmente 3-(4-metilbenzilideno)cânfora comercialmente disponível pela Merck sob o nome comercial EUSOLEX 6300®, 3-benzilidenocânfora, ácido ben-zilidenoânforasulfônico e poliacrilamidometilbenzilidenocânfora; (6) ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfônico disponível sob o nome comercial EUSOLEX 232® pela Merck; (7) derivados de 1,3,5-triazina, particularmente: - 2,4,6-tris[p-(2'-etilhexil-1'-oxicarbonil)anilino]-1,3,5- triazina, fornecido pela BASF sob o nome comercial UVINUL T150®, e - dioctilbutamidotriazona, fornecido pela Sigma 3V sob o nome comercial UVASORB HEB®; (8) ésteres de ácido benzilmalônico, particularmente di(2-etilhexil) 4-metoxibenzilmalonato e copolímero de 3-(4-(2,2-bisetoxicarbonilvinil) fenoxi)propenil)metoxisiloxano/dimetilsiloxano, disponível pela Roche Vitamins sob o nome comercial Parsol® SLX; e (9) as misturas destes filtros.
[000194] Exemplos de filtros UV-A são: (1) derivados de dibenzoilmetano, particularmente 4-(t-butil)-4'-metoxidibenzoilmetano, fornecido pela Givaudan sob o nome comercial de PARSOL 1789®, e 1-fenil-3-(4’-isopropilfenil)propano-1,3-diona; (2) ácido benzeno-1,4-[di(3-metilidenocânfora-10- sulfônico)], opcionalmente complete ou parcialmente neutralizado, comercialmente disponível sob o nome de MEXORYL SX® pela Chimex; (3) 2-(4’-dietilamino-2’-hidroxibenzoil)benzoato de hexila (também aminobenzofenona); (4) derivados de silano ou poliorganosiloxanos com grupos benzofenona; (5) antranilatos, particularmente antranilato de mentila, fornecido pela Symrise sob o nome comercial NEO HELIOPAN MA®; (6) compostos que contém pelo menos dois grupos benzo-azolila ou pelo menos um grupo benzodiazolila por molécula, particularmente ácido 1,4-bisbenzimidazolilfenileno-3,3',5,5'-tetrasulfônico e seus sais, comercializados pela Symrise; (7) derivados de silicone de benzimidazolilbenzazóis, que são N-substituídos ou de benzofuranilbenzazóis, particularmente: - 2-[1-[3-[1,3,3,3-tetrametil-l- [(trimetilsilil)oxi]disiloxanil]propil]-1H-benzimidazol-2-il]benzoxazol; - 2-[1-[3-[1,3,3,3-tetrametil-l- [(trimetilsilil)oxi]disiloxanil]propil]-1H-benzimidazol-2-yl]benzotiazol; - 2-[1-(3-trimetilsilanilpropil)-1H-benzimidazol-2-il]benzoxazol; - 6-metoxi-1,1'-bis(3-trimetilsilanilpropil)1H,1'H-[2,2']dibenzimidazolilbenzoxazol; - 2-[1-(3-trimetilsilanilpropil)-1H-benzimidazol-2-il]benzotiazol; descritos no pedido de patente EP-A-1 028 120; (8) derivados de triazina, particularmente 2,4-bis-[5- 1(dimetilpropil)benzoxazol-2-il(4-fenil)imino]-6-(2-etilhexil)imino-1,3,5-triazina, fornecido pela 3V sob o nome comercial Uvasorb®K2A; e (9) misturas destes.
[000195] Exemplos de filtros de ampla faixa são: (1) derivados de benzofenona por exemplo - 2,4-dihidroxibenzofenona (benzofenona-1); - 2,2',4,4'-tetrahidroxibenzofenona (benzofenona-2); - 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona (benzofenona-3), comercializado pela BASF sob o nome comercial UVINUL M40®; - Ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfônico (ben-zofenona-4), e sua forma de sulfonato (benzofenona-5), comercializado pela BASF sob o nome comercial UVINUL MS40®; - 2,2'-dihidroxi-4,4'-dimetoxibenzofenona (benzofenona- 6); - 5-cloro-2-hidroxibenzofenona (benzofenona-7); - 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona (benzofenona-8); - O sal disódico de ácido 2,2'-dihidroxi-4,4'- dimetoxibenzofenona-5,5'-disulfônico (benzofenona-9); - 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona (benzofenona- 10); - bis(2,4-dihidroxifenil)metanona (benzofenona-11); e - 2-hidroxi-4-(octiloxi)benzofenona (benzofenona-12). (2) derivados de triazina, particularmente 2,4-bis{[4-2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, comerciali- zada pela Ciba Geigy sob o nome comercial TINOSORB S®, e 2,2'-metilenebis[6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], comercializado pela Ciba Geigy sob o nome comercial TINOSORB M®; e • (3) 2-(1 H-benzotriazol-2-il)-4-metil-6-[2-metil-3-[1,3,3,3- tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil]propil]fenol com o nome INCI Dromotrizol Trisiloxano.
[000196] Também é possível usar a mistura de dois ou mais filtros e a mistura de filtros UV-B, filtros UV-A e filtros de ampla faixa, e misturas com os filtros físicos.
[000197] Filtros físicos que podem ser indicados são o sulfato de bá-rio, óxidos de titânio (dióxidos de titânio, amorfos ou cristalinos na forma de rutilo e/ou anatase), de zinco, de ferro, de zircônio, de cério, de silicone, manganês ou misturas destes. Os óxidos metálicos podem estar presentes na forma de partícula com um tamanho na faixa de micrometro ou nanômetro (nanopigmentos).
[000198] Os tamanhos médios de particula para nanopigmentos são, por exemplo de 5 a 100 nm.
[000199] As composições de acordo com a invenção podem adicionalmente compreender suplementos que estão habitualmente em cosméticos, tais como antioxidantes, e/ou outros auxiliares e suplementos como por exemplo, emulsificantes, substâncias interface-ativas, antiespumantes, espessantes, surfactantes, substâncias ativas, umectantes, cargas, filtros UV, formadores de película, solventes, agentes de coalescimento, substâncias aromáticas, absorverdores de ordor, perfumes, agentes gelificantes e/ou outras dispersões poliméri-cas como por exemplo, dispersões a base de poliacrilatos, aditivos sensoriais, emollientes, pigmentos, tampões, propelantes, agentes de escoamento e/ou agentes tixotrópicos, agentes de elasticidade, ama-ciantes, conservantes. As quantidades de vários suplementos são conhecidas pelo versado na técnica para a margem a ser usada e se encontram, por exemplo, na faixa de 0,0 a 25% em peso, com base no peso total da composição.
[000200] As composições cosméticas de acordo com a invenção também podem compreender aditivos sensoriais. Entende-se por aditivos sensoriais partículas inertes alongadas ou esféricas, lamelares, minerais ou sintéticas, brancas ou um aditivo sensorial não particulado que, por exemplo, melhora ainda mais as propriedades sensoriais das formulações e, por exemplo, deixam uma sensação na pele de veludo ou toque de seda.
[000201] Os aditivos sensoriais podem estar presentes na composição de acordo com a invenção em uma quantidade de 0,1 a 10% em peso, com base no peso total da composição, e preferivelmente 0,1 a 7%.
[000202] Aditivos sensoriais vantajosos dentro do contexto da presente invenção são talco, mica, óxido de silicone, caolina, amido e derivados destes (por exemplo amido de mandioca, fosfato de diamido, octenilsuccinato de amido de alumínio e de sódio e similares), silica fumada, pigmentos que nem apresentam primariamente efeito de filtro UV nem efeito colorante (como por exemplo, nitreto de boro etc.), ni-treto de boro, carbonato de cálcio, fosfato de dicálcio, carbonato de magnésio, hidrogeniocarbonato de magnésio, hidroxiapatitos, celuloses microcristalinas, pós de polímeros sintéticos, tais como poliamidas (por exemplo os polímeros disponíveis sob a marca comercial "Nylon®"), polietileno, poli-p-alaninas, politetrafluoroetileno ("Teflon®"), poliacrilato, poliuretano, lauroil lisinas, resina de silicone (por exemplo, os polímeros que podem ser obtidos sob o nome comercial "Tospearl®" da Kobo Products Inc.), partículas ocas de polivinilideno/acrilonitrilas (Expancel® da Akzo Nobel) ou partículas ocas de óxido de silicone (Silica Beads® da MAPRECOS).
[000203] Aditivos sensoriais não particulados vantajosos podem ser selecionados do grupo de dimeticonóis (p.ex. Dow Corning 1503 Fluid da Dow Corning Ltd.), de copolímeros de silicone (p.ex. copolímero divinildimeticona/dimeticona, Dow Corning HMW 2220 da Dow Corning Ltd.) ou de elastômeros de silicone (p.ex. polímero cruzado de dimeticona, Dow Corning 9040 Silicone Elastomer Blend da Dow Corning Ltd.).
[000204] A composição de proteçao solar de acordo com a invenção além disso compreende um ou mais umectantes (hidratantes). Umec-tantes particularmente vantajosos dentro do context da presente invenção são, por exemplo, , glicerina, poliglicerol, sorbitol, dimetil iso-sorbida, ácido láctico e/ou lactatos, particularmente lactato de sódio, butileno glicol, propileno glicol, goma de biosacarídeo -1, glicina soja, hidroxietiluréia, etilhexiloxiglicerina, ácido pirrolidonocarboxílico e uréia. Além disso, é especialmente vantajoso o uso de hidratantes po-liméricos do grupo consistindo em polisacarídeos hidrosolúveis e/ou hidro-intumescíveis e/ou hidro-gelíveis, ácido hialurônico, quitosana, polisacarídeos ricos em fucose, que podem ser obtidos sob o nome comercial Fucogel™ 1000 da SOLABIA S.A..
[000205] Dentro do contexto da presente invenção, antioxidantes hi-drosolúveis podem ser particularmente vantajosos, como por exemplo vitaminas, p.ex ácido ascórbico e seus derivados. Vitamina E e derivados desta, e vitamina A e derivados desta são muito particularmente vantajosos.
[000206] Outras substâncias ativas vantajosas na composição de acordo com a invenção são ácido α-hidroxi tais como ácido glicólico, ácido láctico, ácido málico, ácido tartárico, ácido cítrico e ácido mandé-lico, ácido β-hidroxi tais como ácido salicílico, e derivados acilatados deste, ácido 2-hidroxialcanóico e seus derivados; substâncias ativas naturais e/ou derivados destes, como por exemplo, ácido alfa-lipóico, ácido fólico, fitoeno, D-biotina, coenzima Q10, alfa-glucosilrutina, carni-tina, carnosina, isoflavonóides naturais e/ou sintéticos, creatina, creati-nina, taurina e/ou [beta]-alanina, e ácido 8-hexadeceno-1,16-dicarboxílico (ácido dióico, CAS No. 20701-68-2; nome provisório INCI ácido octadecenodióico) e/ou licocalcona A e os extratos de planta. [000207] A presente invenção é esclarecida por referência a exemplos, embora estes não tenham caráter restritivo. A menos que indicado de outra forma, todos os dados quantitativos, frações e porcentagens são baseados no peso total das composições.
Exemplos: [000208] A menos que esteja de outra forma indicado, todas as porcentagens são baseadas no peso.
[000209] A menos que esteja de outra forma indicada, todas as medidas referem-se a medidas em temperaturas de 23°C.
[000210] Os teores d esólidos ou corpo sólido são determinados por aquecimento de uma amostra pesada sob 125°C até atingir o peso constante. Em peso constante, o teor de corpo-sólido é calculado por repesagem da amostra.
[000211] A menos que esteja expressamente indicado de outra forma, os teores de NCO foram determinados volumetricamente de acordo com a norma DIN-EN ISO 11909.
[000212] O controle em grupos NCO livres foi feito por meio de es-pectroscopia IV (faixa em 2260 cm-1).
[000213] Essas viscosidades indicadas foram determinadas por meio de viscometria rotatória de acordo com a norma DIN 53019 a 23°C, sob utilização de um viscômetro rotatório fabricado pela Anton Paar Germani GmbH, Ostfildern, Alemanha.
[000214] Os tamanhos médios de particula (é indicada a media nu- mérica) das dispersões de poliuretano foram determinados após diluição com água deionizada por meio de espectroscopia de correlação a laser (instrumento: Malvern Zetasizer 1000, Malver Inst. Limited). Substâncias usadas e abreviações: [000215] Diaminosulfonato: NH2-C2C2-NH-C2C2-SO3Na (45% resistência em água) [000216] Desmofen® 2020/C2200: Policarbonato poliol, número OH 56 mg de KOH/g, peso molecular médio numérico 2000 g/mol (Bayer MaterialScience AG, Leverkusen, Alemanha) [000217] PoliTF® 2000:Politetrametileno glicol poliol,número OH 56 mg de KOH/g, peso molecular médio-numérico 2000 g/mol (BASF AG, Ludwigshafen, Alemanha) [000218] PoliTF® 1000:Politetrametileno glicol poliol, número OH 112 mg de KOH/g, peso molecular médio-numérico 1000 g/mol (BASF AG, Ludwigshafen, Alemanha) [000219] Polieter LB 25: polieter monofuncional a base de óxido de etileno /óxido de propileno oxide depeso molecular médio-numérico 2250 g/mol, numero OH 25 mg de KOH/g (Bayer MaterialScience AG, Leverkusen, Alemanha) Exemplo 1: Dispersão de Poliuretano 1 [000220] 987,0 g de PoliTF® 2000 (componente A2)), 375,4 g de PoliTF® 1000 (componente A2)), 761,3 g de Desmofen® C2200 (componente A2)) e 44,3 g de polieter LB 25 (componente A4)) foram aquecidos a 70°C em um aparelho agitador padrão. Em seguida, uma mistura de 237,0 g de hexametileno diisocianato (componente A1)) e 313,2 g de isoforono diisocianato (componente A1)) foi adicionada e a mistura agitada sob 120°C até atingir o valor nominal NCO. O pré-polímero acabado foi dissolvido com 4830 g de acetona e resfriado a 50°C, e depois uma solução de 25,1 g de etilenodiamina (componente B1)), 116,5 g de isoforonadiamina (componente B1)), 61,7 g de diaminosul- fonato (componente B2)) e 1030 g de águafoi dosimetrada. O intervalo de pos-agitação foi de 10 min. A mistura foi em seguida dispersada por meio de adição de 1250 g de água. O solvente foi removido por destilação a vácuo.
[000221] A dispersão aquosa branca resultante apresenta as seguintes propriedades: Teor de sólidos: 61% Tamanho de partícula (LCS): 312 nm Viscosidade (viscômetro, 23°C): 241 mPas f (23°C): 6,02 f (23°C): 7,15 Exemplo 2: Dispersão de Poliuretano 2 [000222] 450 g de PoliTF® 1000 (componente A2)), e 2100 de Po-liTF® 2000 (componente A2)), foram aquecidos a 70°C. Em seguida, uma mistura de 225,8 g de hexametileno diisocianato (componente A1)) e 313,2 g de isoforono diisocianato (componente A1)) e 298,4 g de isoforona diisocianato (componente A1) foi adicionada e a mistura agitada sob 100-115°C até o valor atual NCO ter gotejado abaixo do valor NCO nominal. O pré-polímero acabado foi dissolvido com 5460 g de acetona e resfriado a 50°C, e depois uma solução de 29,5 g de eti-lenodiamina (componente B1)), 143,2 g de diaminosulfonato (componente B2)) e 610 g de água foi dosimetrada. O intervalo de pos-agitação foi de 15 min. A mistura foi em seguida dispersada por meio de adição de 1880 g de água. O solvente foi removido por destilação a vácuo.
Teor de sólidos: 56% Tamanho de partícula (LCS): 276 nm Viscosidade: 1000 mPas Exemplo 3: Dispersão de Poliuretano 3 [000223] 1649,0 g de um poliester de ácido adípico, hexanodiol e neopentil glicol com um peso molecular médio-numérico de 1700 g/mol (componente A2)) foram aquecidos a 65°C. Em seguida, 291,7 g de hexametileno diisocianato (componente A1)) foram adicionados e a mistura foi agitada sob 100-115°C até o valor NCO atual ter gotejado abaixo do valor nominal NCO. O pré-polímero acabado foi dissolvido com 3450 g de acetona a 50°C, e depois uma solução de 16,8 g de etilenodiamina (componente B1)), 109,7 g de diaminosulfonato (componente B2)) e 425 g de água foi dosimetrada. O intervalo de pos-agitação foi de 15 min. A mistura foi em seguida dispersada por meio de adição de 1880 g de água. O solvente foi removido por destilação a vácuo.
Teor de sólidos: 42% Tamanho de partícula (LCS): 168 nm Viscosidade: 425 mPas f: 7,07 Exemplo 4: Dispersão de Poliuretano 4 [000224] 340 g de um poliester de ácido adípico, hexanodiol e ne-opentil glicol com um peso molecular médio-numérico de 1700 g/mol (componente A2)) foram aquecidos a 65°C. Em seguida, 61 g de he-xametileno diisocianato (componente A1)) foram adicionados e a mistura foi agitada sob 105°C até o valor NCO atual ter gotejado abaixo do valor nominal NCO. O pré-polímero acabado foi dissolvido com 711 g de acetona a 50°C, e depois uma solução de 2,1 g de etilenodiamina (componente B1)), 32,4 g de diaminosulfonato (componente B2)) e 104,3 g de água foi dosimetrada. O intervalo de pos-agitação foi de 15 min. A mistura foi em seguida dispersada por meio de adição de 1880 g de água. O solvente foi removido por destilação a vácuo.
Teor de sólidos: 40% Tamanho de partícula (LCS): 198 nm Viscosidade: 700 mPas f: 6.31 Exemplo 5: Dispersão de Poliuretano 5 [000225] 450 g de PoliTF® 1000 (componente A2)), e 2100 de PoliTF® 2000 (componente A2)), foram aquecidos a 70°C. Em seguida, uma mistura de 225,8 g de hexametileno diisocianato (componente A1)) e 313,2 g de isoforono diisocianato (componente A1)) e 298,4 g de isoforona diisocianato (componente A1) foi adicionada e a mistura agitada sob 100-115°C até o valor atual NCO ter gotejado abaixo do valor NCO nominal. O pré-polímero acabado foi dissolvido com 5460 g de acetona e resfriado a 50°C, e depois uma solução de 351 g de dia-minosulfonato (componente B2)) e 610 g de água foi dosimetrada. O intervalo de pos-agitação foi de 15 min. A mistura foi em seguida dispersada por meio de adição de 1880 g de água. O solvente foi removido por destilação a vácuo.
Teor de sólidos: 40% Viscosidade: 1370 mPas EXEMPLOS DE FORMULAÇÕES COSMÉTICAS: Emulsão O/W 1 Pemulen TR-1, Lubrizol 2 Aristoflex AVC, Clariant 3 UltraThix P-100, ISP 4 Carbopol 980, Lubrizol 5 Carbopol Ultrez 10, Lubrizol 6 Carbopol 981, Lubrizol 7 Tapioca Pure, National Starch 8 Dri Flo-PC, National Starch 9 Cleargum CO 01, Roquette Emulsão W/O
Emulsão W/Si 10 Keltrol CG-T, CP Kelco Hidrodispersão 11 Aristoflex AVC, Clariant 12 Pemulen TR-1, Lubrizol 13 Keltrol CG-T, CP Kelco REIVINDICAÇÕES
Claims (10)
1. Composição de proteção solar, que compreende pelo menos um poliuretano obtenível pela reação de um ou mais pré-polímeros de poliuretano (A) com função de isocianato, insolúveis em água, não dispersíveis em água, sendo que a proporção dos grupos iônicos e/ou ionogêni-cos no pré-polímero de poliuretano (A) é inferior a15 miliequivalentes por 100 g de pré-polímero de poliuretano (A), com um ou mais compostos amino-funcionais (B), nos quais os compostos amino-funcionais (B) compreendem pelo menos um composto amino-funcional (B2), que apresenta grupos sulfonato ou ácido sulfônico, a dita composição sendo caracterizada pelo fato de que compreende uma ou mais substâncias de filtro solar.
2. Composição de proteção solar, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que os compostos amino-funcionais (B) são selecionados a partir de aminas primárias e/ou secundárias e/ou diaminas.
3. Composição de proteção solar, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que os compostos amino-funcionais (B) incluem pelo menos uma diamina.
4. Composição de proteção solar, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que os compostos amino-funcionais (B) incluem pelo menos um composto amino-funcional (B2), que é o ácido 2-(2-aminoetilamino)-etanossulfônico e/ou seus sais.
5. Composição de proteção solar, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que os compostos amino-funcionais (B) incluem pelo menos um composto amino-funcional (B1), que é isento de grupos iônicos e/ou ionogênicos, de preferência uma diamina que é isento de grupos iônicos e/ou ionogê- nicos.
6. Composição de proteção solar, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que os compostos amino-funcionais (B) incluem os compostos amino-funcionais (B2), que apresentam grupos iônicos e/ou ionogênicos, e também os compostos amino-funcionais (B1), que são isentos de grupos iônicos e/ou ionogênicos.
7. Composição de proteção solar, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que os pré-polímeros (A) são obtneíveis por reação de um ou mais polióis selecionados a partir do grupo que consiste em poliéter polióis, policarbona-to polióis, poliéter policarbonato polióis e/ou poliéster polióis e um ou mais poli-isocianatos.
8. Composição de proteção solar, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o poliure-tano contém pelo menos um grupo ácido sulfônico e/ou sulfonato, preferencialmente, um grupo sulfonato de sódio.
9. Composição, que compreende pelo menos um poliureta-no obtido por reação de um ou mais pré-polímeros de poliuretano com função de isocianato, insolúveis em água e não dispersíveis em água, com funcionalidade isocianato (A), em que a proporção dos grupos iônicos e/ou ionogênicos no pré-polímero de poliuretano (A) é inferior a 15 miliequivalentes por 100 g de pré-polímero de poliuretano (A) com um ou mais compostos amino-funcionais (B), nos quais os compostos amino-funcionais (B) compreendem pelo menos um composto amino-funcional (B2), que apresenta grupos sulfonato ou ácido sulfônico, a dita composição sendo caracterizada pelo fato de que compreende uma ou mais substâncias de filtro solar para aplicação em um método para proteger a pele contra efeitos negativos da radiação solar.
10. Uso de poliuretanos, como definidos na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é para preparação de composições cosméticas de proteção solar, sendo que a composição de proteção solar compreender uma ou mais substâncias de filtro solar.
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