BRPI0908296B1 - Método de obtenção de nanocomposto de poliuretano - Google Patents
Método de obtenção de nanocomposto de poliuretano Download PDFInfo
- Publication number
- BRPI0908296B1 BRPI0908296B1 BRPI0908296-4A BRPI0908296A BRPI0908296B1 BR PI0908296 B1 BRPI0908296 B1 BR PI0908296B1 BR PI0908296 A BRPI0908296 A BR PI0908296A BR PI0908296 B1 BRPI0908296 B1 BR PI0908296B1
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- isocyanate
- clay
- vermiculite
- polyurethane
- exfoliated
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title abstract description 26
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title abstract description 26
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims abstract description 80
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 80
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 68
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 39
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 28
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 9
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 7
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 7
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 abstract description 26
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 18
- 230000032798 delamination Effects 0.000 abstract description 12
- 238000004299 exfoliation Methods 0.000 abstract description 8
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 47
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 47
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 35
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 25
- 229940094522 laponite Drugs 0.000 description 21
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 16
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 16
- -1 isocyanate-reactive Substances 0.000 description 15
- XCOBTUNSZUJCDH-UHFFFAOYSA-B lithium magnesium sodium silicate Chemical compound [Li+].[Li+].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Na+].[Na+].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3 XCOBTUNSZUJCDH-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 15
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 12
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 12
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 5
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 5
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 5
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 5
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical class CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 3
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- WZLFPVPRZGTCKP-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3-pentafluorobutane Chemical compound CC(F)(F)CC(F)(F)F WZLFPVPRZGTCKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NPNPZTNLOVBDOC-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluoroethane Chemical compound CC(F)F NPNPZTNLOVBDOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PCHXZXKMYCGVFA-UHFFFAOYSA-N 1,3-diazetidine-2,4-dione Chemical compound O=C1NC(=O)N1 PCHXZXKMYCGVFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 2
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000002666 chemical blowing agent Substances 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 2
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 2
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N pentafluoropropane Chemical compound FC(F)CC(F)(F)F MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 2
- 229910021647 smectite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000527 sonication Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical compound [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRCHKSNAZZFGCA-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloro-1-fluoroethane Chemical compound CC(F)(Cl)Cl FRCHKSNAZZFGCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIABEENURMZTTI-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-[(2-isocyanatophenyl)methyl]benzene Chemical class O=C=NC1=CC=CC=C1CC1=CC=CC=C1N=C=O JIABEENURMZTTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N Chlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)Cl VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010199 LiAl Inorganic materials 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004990 Smectic liquid crystal Substances 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000002009 allergenic effect Effects 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 210000003323 beak Anatomy 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene;isocyanic acid Chemical class N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- VNSBYDPZHCQWNB-UHFFFAOYSA-N calcium;aluminum;dioxido(oxo)silane;sodium;hydrate Chemical compound O.[Na].[Al].[Ca+2].[O-][Si]([O-])=O VNSBYDPZHCQWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N carbodiimide group Chemical group N=C=N VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 210000003850 cellular structure Anatomy 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003292 diminished effect Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 1
- 239000008393 encapsulating agent Substances 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000009459 flexible packaging Methods 0.000 description 1
- 238000013012 foaming technology Methods 0.000 description 1
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 description 1
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical compound [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009972 noncorrosive effect Effects 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-O oxonium Chemical compound [OH3+] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N pentamethyldiethylenetriamine Chemical compound CN(C)CCN(C)CCN(C)C UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000582 polyisocyanurate Polymers 0.000 description 1
- 239000011495 polyisocyanurate Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229910000275 saponite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002937 thermal insulation foam Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Substances CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical compound NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B33/00—Clay-wares
- C04B33/02—Preparing or treating the raw materials individually or as batches
- C04B33/04—Clay; Kaolin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/487—Polyethers containing cyclic groups
- C08G18/4883—Polyethers containing cyclic groups containing cyclic groups having at least one oxygen atom in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
- C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
- C08J9/0071—Nanosized fillers, i.e. having at least one dimension below 100 nanometers
- C08J9/008—Nanoparticles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/346—Clay
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2101/00—Manufacture of cellular products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0025—Foam properties rigid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
- C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
- C08J2201/022—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments premixing or pre-blending a part of the components of a foamable composition, e.g. premixing the polyol with the blowing agent, surfactant and catalyst and only adding the isocyanate at the time of foaming
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2205/00—Foams characterised by their properties
- C08J2205/10—Rigid foams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2475/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2475/04—Polyurethanes
Abstract
método de obtenção de nanocomposto de poliuretano o objeto da invenção são as nanodispersões de argilas inorgânicas em isocianato que podem ser produzidas através da esfoliação prévia, deslaminação, ou ambas da argila e posterior mistura com isocianato. em uma modalidade, dita nanodispersão de isocianato é reagida com um material de isocianato-reativo ou substrato para formar um nanocomposto de poliuretano.
Description
“MÉTODO DE OBTENÇÃO DE NANOCOMPOSTO DE POLIURETANO” Relatório Descritivo Este pedido reivindica o benefício do pedido provisório da patente norte-americana n ° 61/050, 844, depositado em 06 de maio de 2008. A presente invenção refere-se em geral à nanodispersões de argilas inorgânicas, e mais especificamente à nanodispersões de argilas em nanocompostos inorgânicos e isocianato de poliuretano produzido.
Uma grande variedade de produtos é fabricada a partir de poliuretanos, como solados de calçados, assentos para automóveis, revestimentos resistentes à abrasão, OSB, e painéis de porta só para citar alguns. Na maioria, se não todas, estas aplicações isocianato é reagido com um ou mais materiais reativos isocianato, como polióis, poliaminas, e lignocelulose. Outros materiais podem ser adicionados à mistura de reação como catalisadores, retardadores de fogo, agentes de sopro, a água, surfactantes, filler e como alguns exemplos.
Para atender às necessidades de uma determinada aplicação, o material, isocianato, isocianato-reativo, e outros aditivos, se necessário, podem ser adaptados com uma precisão notável. Por exemplo, sistemas de poliuretano podem ser adaptados para produzir espuma de célula fechada rígida, tais como as utilizadas como isolamento térmico em prédios e equipamentos; espumas de células abertas flexíveis, como as utilizadas como amortecimento e materiais absorventes de som em peças de mobiliário, automóveis e roupas de cama; elastômeros, tais como aqueles utilizados em calçados, equipamentos esportivos, e aplicações industriais; compostos de fibras reforçadas que podem ser utilizados nos mercados aeroespacial, automotivo e aplicações domésticas, revestimentos, tais como aqueles utilizados em veículos automóveis, pisos e pontes; adesivos que podem ser utilizados em produtos de madeira compostos e embalagens flexíveis e selantes e encapsulantes que podem ser utilizados na construção civil e automotivo. A versatilidade do poliuretano é também devido à facilidade com que os produtos são produzidos. Por exemplo, a polimerização pode ocorrer durante a formação do artigo final, que dá ao processador a capacidade de mudar e controlar a natureza e as propriedades do produto final. A capacidade de adaptação e facilidade de fabricação dão uma vantagem enorme de desempenho e custo para produtos à base de poliuretano e são as principais razões por trás de seu sucesso extraordinário de trabalho ao longo das últimas quatro décadas.
Embora o número de diferentes tipos de produtos de poliuretano, cada um com suas características únicas, é notável, o custo pode ser melhorado através da adição de nanopartículas, como as nanopartículas de argila para sistemas de poliuretano para formar nanocompostos de polímeros. Os poliuretanos produzidos com nanopartículas podem apresentar melhorias de propriedade além daquelas possíveis com mícron tradicional ou aditivos maiores.
Para produzir um nanocomposto de polímero com melhorias nas propriedades e no conteúdo de nanoargila relativamente baixa, a nanoargila deve ser uniformemente dispersa na matriz polimérica. Um desafio para produzir dito nanocomposto é separar ou deslaminar as nanopartículas menores e indivisível de argila, como plaquetas e uniformemente dispersar as plaquetas no polímero tudo a um custo relativamente baixo.
As argilas podem ser organicamente modificadas para auxiliar na deslaminação e/ou dispersão. Por exemplo, em cada uma das Patentes norte-americanas n° 6518324, pedido de patente norte-americana n° 2007/0072991, pedido de patente norte-americana n° 2007/197709, pedido de patente norte-americana n ° 2007/0227748, e Harikrishnan G. , T. Patro Umasankar e Khakhar DV, Espuma de Poliuretano - Nanocompostos de Argila: Nanoargilas como Abridores de Células, Eng. Ind.. Chem. Res. 2006, 45, 7126-7134 a argila foi organicamente modificada para deslaminar plaquetas de argila. Em geral, as argilas podem ser organicamente modificada pela associação de um íon, incorporando um grupo lipofilico com a carga iônica na superfície da argila. 0 uso de argila organicamente modificada, no entanto, aumenta significativamente o custo do produto acabado e, potencialmente, diminui ou elimina certas propriedades dos polímeros, tal como resistência ao fogo. Embora as patentes acima referidas e publicações foram direcionadas para poliuretanos, nanocompostos de polímeros, Processamento, Caracterização e Aplicações;. Thermoset nanocompostos para aplicações de engenharia e do artigo "Vinte Anos de nanocompostos polímero-argila," por Okada et al, os Materiais e Engenharia Macromoleculares, 2006, 291, 1449-1476 indicam que a modificação orgânica da argila também é usada para a formação de nanocompostos com outros polímeros.
Além de modificar argilas organicamente, um solvente pode usado para ajudar a nanodispersào.0 uso de solventes, porém, tem aplicabilidade limitada e os sistemas solventes compatíveis de polímero-silicato nem sempre estão disponíveis. Além disso, a remoção do solvente pode ser muito cara e prejudicial ao ambiente.
Outra técnica que vem ganhando atenção é a intercalação direta de polímero fundido. Com a intercalação direta de polímero, o polímero e silicato são misturados e a mistura é aquecida acima do ponto de amolecimento do polímero, geralmente usando uma extrusora. Essa técnica, porém, tem aplicabilidade limitada aos produtos de poliuretano, que a maioria deles sâo termofixos.
Assim, há uma necessidade contínua para a tomada de nanocompostos de poliuretano com reduzidas ou eliminadas modificações orgânicas por lipofílico contra-íons da argila, o uso de solventes, ou ambos.
De acordo com uma modalidade da presente invenção, uma argila inorgânica que não foi modificada pelo tratamento com um íon lipofílico contador é pré-esfoliada, pré-deslaminada, ou ambas são misturadas com um isocianato orgânico para formar uma nanodispersão. Posteriormente, a nanodispersão do isocianato pode ser reagida com um material de isocianato-reativo para formar um nanocomposto de poliuretano. A figura 1 ilustra os traços de difraçâo de raios X para vermiculita e certas dispersões contendo vermiculita; A figura 2 ilustra a reologia de certas misturas de vermiculita em comparação com misturas livres de vermiculita; A figura 3 ilustra Espectroscopia Fourier de Transformação Infra-Vermelho de vermiculita e uma mistura de isocianato com vermiculita para formar uma nanodispersão; A figura 4 ilustra os traços de difração de raios X paro laponite e certas dispersões contendo LAPONITE; e A figura 5 ilustra a reologia das misturas LAPONITE determinadas em relação às misturas livres de LAPONITE.
Em uma modalidade da presente invenção, as nanopartículas dispersas em um isocianato são adicionadas a um material de isocianato-reativo, como um poliol para formar um nanocomposto de poliuretano. As nanopartículas, como as nanopartículas de argila, têm pelo menos uma dimensão do nanômetro (nm), por exemplo 100 nm ou menos. As nanopartículas de argila dispersas em um nível molecular em uma matriz produz uma da área de polímero interfacial ultra-grande por unidade de volume. Isso pode contribuir para uma melhora dramática das propriedades de certos poliuretano, mesmo se um teor relativamente baixo de partículas nanoargila é adicionado a um sistema de poliuretano.
Geralmente, as nanoargilas são pilhas de silicatos em camadas com cada camada de silicato com espessura de cerca de um nanômetro e as outras duas dimensões sendo cerca de 30-1000 nm. As menores nanopartículas de argila indivisíveis podem ser em forma de plaquetas ou em forma de cilindro. O espaço entre as faces internas das camadas adjacentes das plaquetas de argila é galeria ou a intercamada, que pode ser ocupado por materiais iônicos. A soma da distância da galeria e espessura das plaquetas é o espaçamento basal "dOOl" (espaçamento de plaquetas) , que pode ser medido por difração de raios-X. A área interfacial das nanoargilas pode ser maior que 700 m2/g, e pode haver uma relação de aspecto de grande porte, tal como maior que 50, embora as modalidades não sejam assim limitadas. Deve-se notar que as modalidades da invenção não se limitam a utilização de nanoargilas com características específicas, tais como a forma ou dimensão, apesar de ser uma nanopartícula.
As plaquetas de argila podem ser empilhadas em profundidades de centenas ou mais para formar partículas primárias; as partículas primárias podem ser empilhadas juntas para formar agregados ou grânulos, que podem ser de 10-30 mícrons em tamanho. Este empilhamento de camadas de nanoargila pode ser causado por forças iônicas, juntamente com as interações de Van der Waals.
Em algumas modalidades, as nanodispersões podem ser produzidas com argilas minerais naturais inorgânicas e em outras modalidades, as argilas artificiais podem ser usadas. Nem as argilas naturais ou artificiais precisam ser modificadas pela associação com um contra-íon, como um íon ônio (por exemplo, amônio, fosfônio, oxônio e Sulfônio) que incorpora um grupo lipofilico, como um hidrocarboneto longo (superior a C8) ou oligoalquilenooxido para alcançar a nanodispersão de acordo com as modalidades da presente invenção. Na verdade, na maioria das modalidades, as argilas utilizadas carecem desta modificação. Exemplos de argilas adequadas inorgânicos incluem, sem limitação, esmectitas (silicatos de alumínio), vermiculita (silicato de magnésio-alumínio-ferro) , e haloisita (silicato de alumínio). As argilas esmectíticas incluem saponita, montmorilonita, bentonita, beidellite, montronite, hectorite e stevensite. Um exemplo de um material de argila de silicato sintético é o laponite.
Em uma modalidade preferida, a vermiculita é a argila a escolher. A vermiculita é um silicato de magnésio-alumínio-ferro hidratado com um ponto de fusão de 1315°C e uma temperatura de sinterização de 1260° C. Ele não é corrosivo, não inflamável, não alergênico, inodoro, resistente ao ataque de microrganismos, e não incha quando é molhado com água. A Vermiculita tem o atributo incomum que, quando aquecida a temperaturas acima de 450°C, esfolia e se expande em partículas como vermes. Esta esfoliação pode ser devido ao movimento das camadas devido à geração intercalada de vapor, que pode ser devido à liberação de água crisditoina de hidratação em temperaturas elevadas. Em outra modalidade preferida, o laponite é de argila a escolher. A estrutura química do LAPONITE é Nao.33 [Mg 2,6? Li o, 33 SÍ40ioFe (OH) 2] com uma proporção de 25-30.
Em algumas modalidades, a estrutura da argila pode ser pré-esfoliada antes da dispersão. Geralmente, a esfoliação prévia é um processo de sopro em que a densidade da superestrutura da argila é reduzida e os grupos de plaquetas são desagregados em grupos menores de plaquetas separados por "volume-livre." Em outras modalidades, a estrutura da argila pode ser deslaminada ou pré-esfoliada e deslaminada antes da dispersão. Geralmente, a deslaminação se refere à separação de plaquetas individuais e resulta em um aumento ou desaparecimento do espaçamento basal "dOOl". A pré-esfoliação e/ou deslaminação de uma estrutura de argila pode ser realizada por um ou mais métodos conhecidos tais como tratamento térmico, dispersão em água, dispersão em um meio aquoso acidificado para citar alguns. O processo e os princípios de tratamento térmico são descritos nas patentes norte-americanas n° 4400297 e 4826628; Midgley, HG e Midgley, CM 1960 "A mineralogia de alguns vermiculitas comerciais". Clay Min. . Bull, 4 (23) : 142-150, e Couderc, P. e Douillet, Ph. 1973 "Les vermiculite industrielles: exfoliation, caracteristiques, mineralogiques et chimques" Bull.Soc.Fr.Ceram, 99:51-59. Geralmente, com tratamento térmico, a argila é aquecida a elevadas temperaturas para converter umidade internamente presa em vapor e, consequentemente, ampliar os grânulos de argila em grânulos em forma de concertina. Esta esfoliação resulta na formação de poros entre os grupos de plaquetas e reduz a densidade da massa. 0 processo de tratamento térmico também pode levar a alguma deslaminação conforme evidenciado por uma redução do espaçamento basal "dOOl". A argila também podem ser pré-esfoliada, deslaminada, ou ambos por dispersão em água. Tais pré-dispersão podem levar à deslaminação como evidenciado pelo desaparecimento do pico de difração de raios X "dOOl".
Um meio aquoso acidificado pode ser utilizado para pré-esfoliar, deslaminar, ou ambos a argila. Por exemplo, a argila, que pode ser tratada termicamente, é agitada sob alto cisalhamento em um meio aquoso ácido. Acredita-se que o tratamento ácido remove cátions intercalados a partir da argila e proporciona um maior grau de hidratação, enquanto que a ação de divisão desaglomera os grânulos em grupos de plaquetas. A deslaminação parcial ou completa das plaquetas de argila pode ocorrer neste processo. 0 processo é descrito na patente norte-americana 4.400.297.
Em uma modalidade, a argila pré-esfoliada e/ou deslaminada é dispersa em um isocianato. Assim como a argila, o componente de isocianato não precisa ser modificado por um ion ônio orgânico, tais como amônio, fosfônio, oxônio ou íon sulfônio para permitir a nanodispersão. De fato, em uma modalidade preferida o isocianato não é modificado por esse íon ônio orgânico. Os isocianatos adequados incluem isocianatos orgânicos, que poderão ser modificados ou que podem ter sofrido certas modificações de íon ônio não orgainco. Por exemplo, os poliisocianatos adequados não modificados incluem, sem limitação, poliisocianatos aromáticos e alifáticos, tais como 2,4 - e 2,6-tolueno-diisocianatos, 2,4- e 2,6-metilciclohexilenodiisocianato, isoforonadiisocianato (IPDI), 2,4' 4,4- e 2,2 '- difenilmetano-diisocianatos (MDI), poliisocianato polimetileno polifenil (PMDI) e diisocianato de hexametileno (HDI). Os poliisocianatos modificados com vários grupos contendo éster, uréia, biureto allophanate, carbodiimida, uretdione, isocianurato e grupos de uretano também podem ser adequados para uso em modalidades da presente invenção.
Em uma modalidade preferida, o isocianato é um ou mais isocianatos de difenil diisocianatos de metileno {MDI} em série. Em uma modalidade, o isocianato é uma mistura de um ou mais isômeros difenilmetano diisocianato com um ou mais oligômeros de maior peso molecular da série MDI poliisocianatos de polifenil polimetileno. Em algumas modalidades, o isocianato pode incluir um ou mais isocianatos modificados, tais como aqueles contendo um ou mais grupo de éster, grupo de uréia, grupo de biureto de allophanate, grupo de carbodiimida, grupo de isocíanurato, grupo de uretdione, ou grupos de uretano.
Antes da dispersão nanoargila em isocianato, o mineral de argila pode ser reduzido em tamanho. Por exemplo, em uma modalidade, o tamanho da nanoargila pode ser reduzido para 1-100 mícrons. As técnicas que podem ser usadas para reduzir o tamanho incluem as técnicas moagem ou trituração de pós, tais como moinho de esfera, moinho de mmatérialo, moinho de vibração, moinho de pinos, moinho do jato, ou misturador, embora as modalidades não sejam assim limitadas. O pó fino resultante pode ser seco para remover a água livre da nanoargila utilizando qualquer técnica conhecida, incluindo secagem por spray, secagem à vácuo e secagem por flash, embora as modalidades não sejam limitadas a este respeito. A quantidade de argila dispersa em isocianato pode depender da propriedade do poliuretano a ser melhorado, nas limitações da viscosidade, se houver, ou ambos. Por exemplo, alguns equipamentos de processamento usados para produzir produtos de poliuretano só poderão ser capazes de lidar com líquidos de viscosidade inferior a 100 poises (P) e, como tal, pode limitar a quantidade de argila que pode ser adicionada ao isocianato. Dadas estas considerações, em algumas aplicações a quantidade de argila dispersas no isocianato está entre 0 e cerca de 30% em peso do total de isocianato. Em outras aplicações, a quantidade de argila dispersas no isocianato é entre 0,5% a cerca de 20% ou entre 1,0% a cerca de 15%, em peso, do total de isocianato.
Uma vez que a quantidade desejada da argila pré-esfoliada e/ou deslaminada é determinada, esta é misturada com o isocianato para formar uma nanodispersào de argila-isocianato. A mistura da argila pré-esfoliada e/ou deslaminada com o isocianato pode desempenhar um papel importante na deslaminação da argila com isocianato. Por exemplo, o tipo e a intensidade da mistura e da seqüência de mistura, condições, ou ambos, podem afetar a dispersão da argila. Assim, diferentes combinações de argila isocianato podem ter diferentes requisitos de mistura. Geralmente, quaisquer processos de mistura de pó-líquido adequado podem ser usados para misturar a argila pré-esfoliada e/ou deslaminada e isocianato, tais como, e sem limitação, mistura mecânica de baixo a alto cisalhamento, sonicação, extrusão, e agitação magnética. Além disso, um determinado período de tempo e freqüência do ultra-som, juntamente com a taxa de corte, velocidade e duração da mistura mecânica também pode ser usado para a mistura e pode influenciar o estado de nanodispersào da argila isocianato. Microondas, radiação infravermelha ou outra radiação eletromagnética também podem auxiliar na realização da dispersão e deslaminação das partículas de argila. Em uma modalidade particular, a sonicação seguida de agitação suave pode ser usada para dispersar a vermiculite seca esfoliada de 38 mícrons em tamanho dentro do poli-MDI (PMDI) de viscosidade 50-1000 cP. 0 grau de dispersão da nanoargila no isocianato pode depender do grau de esfoliação da argila, deslaminação, ou ambos, a manutenção ou a melhoria da dispersão da nanopartícula na mistura reativa com isocianato, e a reação dos grupos de isocianato com os grupos de isocianato-reativo na superfície, bordas, ou ambas as plaquetas de argila. De acordo com uma modalidade da presente invenção, estes fatores podem contribuir para a estabilidade de armazenamento de uma nanodispersào de argila-isocianato, para os benefícios de propriedade melhorada de nanocompostos de poliuretano derivado, ou a ambos. Em uma modalidade de uma nanodispersào deslaminada, espaçamento intercalado de plaquetas pode ser superior a 7 nm. Isto pode ser determinado através de difração de Raios-X pela ausência total ou quase total dos picos de reflexão a partir da nanoargila. Em contraste, no sistema de isocianato-argila intercalado, ou seja, apenas algumas correntes de isocianato estão entre as plaquetas de argila, e o espaçamento entre as camadas é cerca de 1,5 a 6 nm, dependendo da argila e do isocianato. Além disso, o estado de dispersão de argila na estabilidade isocianato e armazenamento das nanodispersões da argila isocianato podem ser o resultado da medida em que o isocianato reage com grupos de hidroxila na superfície, bordas, ou ambas as plaquetas de argila e também podem contribuir para o desempenho dos nanocompostos de poliuretano derivado. A comparação da espectroscopia Fourier de Transformação Infra-Vermelho (FTIR) das dispersões de argila-isocianato com a argila única pode ser utilizada como uma técnica para caracterizar essa reação.
Uma modalidade de uma nanodispersão de argila isocianato pode ser usada para produzir um nanocomposto de poliuretano. Geralmente, uma modalidade de uma nanodispersão de argila isocianato é reagida com um material de isocianato-reativo ou substrato para formar os nanocompostos de poliuretano desejados. Essa reação pode ocorrer na presença de um ou mais aditivos, tais como catalisadores, retardante de fogo, como agente de sopro, água, agente de acoplamento de surfactante, modificador de fluxo, estabilizador de UV, antioxidante, e enchimentos, embora as modalidades não sejam assim limitadas. Os materiais de isocianato-reativo podem ser grupo de hidroxila contendo compostos (polióis) útil na preparação de poliuretanos, como glicóis alifáticos simples, aromáticos dihidróxi, Bisfenóis, poliéteres de hidroxila terminada, poliésteres e poliacetais, só para citar alguns. Embora as modalidades não sejam limitadas a um material de isocianato-reativo específico, de interesse específico, são os polioxialquileno de hidroxila-terminada, polióis de poliéster e suas misturas.
Qualquer tipo de nanocompostos de poliuretano pode ser produzido pela reação de uma modalidade de uma dispersão de argila-isocianato com material isocianato-reativo. Por exemplo, elastômeros, polímeros termoplásticos e/ou polímeros de grupo térmico podem ser produzidos de acordo com uma modalidade. Além disso, esses três tipos de polímeros podem ser na forma de espuma, um filme, uma folha, um tubo, um revestimento, uma tinta, um adesivo, uma resina de fundição ou uma moldagem por compressão. A quantidade relativa de uma modalidade de uma dispersão de argila-isocianato, o material isocianato-reativo, e um ou mais aditivos opcionais depende tanto do tipo e da forma do polímero.
Em uma modalidade particular, um revestimento pode ser formado pela reação de uma modalidade de um nanodispersão de nanopartícula- isocianato e um material de isocianato-reativo. Esses revestimentos podem ser reativos e podem ser isentos de solventes ou que contenham solventes e podem ser um ou dois componentes. Além disso, um ou mais aditivos, tais como, um catalisador, um solvente (exceto em um revestimento isento de solventes), um agente de ligação cruzada, um estabilizador de luz, e um antioxidante podem ser adicionados ao material de isocianato-reativo, ou a mistura de reação, ou ambos. A barreira, o desempenho de abrasão, ou ambas as propriedades de revestimento produzidas através de uma modalidade da nanodispersào da argila-isocianato podem ser superiores aos produzidos usando apenas um isocianato.
Em outras modalidades específicas, as células abertas ou células fechadas ou espumas flexíveis ou rígidas podem ser produzidas. Em uma modalidade preferida, as espumas rígidas, de célula fechada são produzidas. E em outra modalidade preferida, um agente de sopro é retido no interior das células fechadas de uma espuma rígida. Em alguns casos, o conteúdo de célula fechada de uma espuma rígida pode ser superior a 8 0%, superior a 90%, ou superior a 95%. Uma modalidade de uma espuma de célula fechada pode ser produzida por reação de uma modalidade de uma nanodispersào de argila-isocianato com um material de isocianato-reativo na presença de um ou mais aditivos opcionais conhecidos na matéria da tecnologia de espuma isolante à base de isocianato rígido. Por exemplo, os aditivos opcionais incluem os agentes físicos e químicos de sopro, retardadores de fogo, catalisadores, surfactantes, inibidores de fumo, pigmentos, cargas, reforços, corantes, agentes antiestáticos, agentes biocidas e afins, que podem ser adaptados para determinada aplicação. Os especialistas na matéria devem apreciar as proporções de uso destes aditivos em um sistema de reação geral, o posicionamento adequado de cada um no sistema de reação, e as condições quando necessário.
Dos aditivos opcionais, aqueles que são usados em muitas modalidades da invenção incluem agentes de sopro, catalisadores e surfactantes, embora as modalidades não sejam assim limitadas. Os agentes de sopro incluem agentes de sopro físicos e agentes de sopro químicos. Os agentes de sopro físicos incluem os hidrocarbonetos (HC), hidrofluorocarbonetos (HFC), e hidroclorofluorocarbonetos (HCFC). Os HCs geralmente usados incluem isômeros de pentano, tais como n-pentano, iso-pentano e ciclopentano, HFCs comumente usados incluem 1,1,1,3,3 Pentafluoropropano (HFC-245fa); 1,1,1,3, 3 -pentafluorobutane (HFC-365mfc); 1,1,1,2-tetrafluoroetano (HFC-134a); HCFC e 1,1-difluoroetano (HFC-152a), e os HCFC comumente usados incluem o HCFC-141b (CC12FCH3) e HCFC- 22 (CHC1F2), embora as modalidades não sejam limitadas a estes exemplos específicos. Os agentes químicos de sopro incluem, sem limitação, água ou outros componentes que liberam C02, quando reagidos com isocianato, tais como compostos de ácido carboxílico. Em algumas modalidades, a quantidade de agente de sopro na formulação de espuma produz uma densidade de 1-3 lb/ft3, e preferivelmente 1,5-2,5 lb/ft3.
Os catalisadores que podem ser utilizados em uma modalidade da presente invenção incluem, sem limitação, aminas terciárias alifáticas e compostos de metais orgânicos. Exemplos destes últimos incluem vários ésteres de carboxilato de estanho e sais alcalinos de ácidos carboxílicos. Os catalisadores de amina terciária estão geralmente presentes. Os surfactantes que podem ser utilizados em modalidades da presente invenção incluem, sem limitação, os surfactantes de silicone, que estabilizam a estrutura celular da espuma para produzir células predominantemente fechadas. Os surfactantes de silicone também podem ser importantes no controle do tamanho das células e da regularidade. Muitos exemplos de catalisadores adequados e surfactantes são conhecidos na matéria, e as identidades específicas destes compostos, bem como a forma como são utilizados, serão conhecidas pelos especialistas na matéria.
Em uma modalidade de um sistema de espuma rígida de célula fechada, os componentes podem ser processados em espuma sob condições que proveem um índice de 0,8-15. O índice é a proporção de grupo de isocianato (NCO) equivalente ao grupo de isocianato reativo equivalente e às vezes é expresso como uma percentagem. Em outras modalidades, o alcance do índice é de 1 (100%) para cerca de 6 (600%), ainda em outras modalidades o índice variável é de 1,5 a 4,5, e uma modalidade preferida, o índice variável é de 2 a 4. Se um sistema é processado em um índice superior a 1,5, é preferível incluir, no recipiente do catalisador, um catalisador adequado para a conversão de grupos de isocianato em grupos de isocianurato. As espumas rígidas preparadas em índices maiores que 2 são geralmente chamadas de espumas de poliuretano-poliisocianurato.
Para preparar uma espuma de acordo com uma modalidade da presente invenção, dois componentes, um componente de nano-dispersão de argila-isocianato, e um componente isocianato-reativo são misturados. Além disso, quando utilizados, os aditivos, tais como um tens oa ti vo ou catalisador pode ser adicionado ao componente isocianato-reativo antes de reagir esse componente com o componente de isocianato. Os dois componentes reativos podem ser misturados com a mão ou a máquina de mistura. A mistura de reação pode ser moldada, laminada, pulverizada, ou permitida aumentar livremente como uma espuma de crescimento livre.
Exemplos Os exemplos seguintes ilustram as modalidades particulares, o escopo da invenção e as reivindicações não são limitadas à estes.
Uso dos materiais nos exemplos 1 e 2: Vermiculita pré-esfoliada, Grau No. 3, CAS. n° 1318-00-9, de Sigma Aldrich.
Laponite ® JS: uma argila Esmectita sintética suprida por Southern Clay Products (SCP).
Rubinate ® M: Um poliisocianato polimetileno de polifenileno polimérico (PMDI), com um conteúdo do grupo de isocianato livre (-NCO) de cerca de 31% em peso e uma viscosidade a 25°C de cerca de 170 cps. Este possui um número padrão de funcionalidade do grupo de isocianato de cerca de 2.7 e está disponível de Huntsman.
Jeffol® SD 361: Um poliol líquido de poliéter de sacarose de dietileno glicol iniciado com número OH de 360 de Huntsman.
Polycat® 8: N, N-dimetil ciclohexilamina de Air Products.
Polycat® 5: Pentamethyldiethylenetriamine de Air Products.
Tegostab ® 8404: um surfatante de silicone de Evonik.
Cyclopentane: ciclopentano de grau puro de Sigma Aldrich.
Exemplo 1 Neste exemplo, a vermiculita grossa pré-esfoliada foi moída num moinho redondo por várias horas e foi peneirada para um tamanho de partícula inferior a 38 microns. O pó fino resultante foi seco a 80°C por 48 horas em um forno a vácuo. Posteriormente, o pó foi disperso em separado em poliol e isocianato. Por exemplo, referindo-se a figura 2, dois pesos percentuais diferentes de argila foram adicionados ao poliol e dois pesos percentuais diferentes de argila foram adicionados ao isocianato. Cada amostra foi aquecida sob agitação.
As misturas de poliol-vermiculita e as misturas de argila isocianato foram colocadas em recipientes fechados e agitados a 1000 rpm a aproximadamente 50°C. As misturas de poliol-vermiculita foram agitadas por uma hora enquanto as misturas de argila isocianato foram agitadas por 30 minutos. As misturas vermiculita-isocianato foram agitadas por 30 minutos para reduzir a chance de umidade atmosférica que reagem com o isocianato. Cada mistura de vermiculita foi ultrasonifiçada por 6 horas e resfriada à temperatura ambiente. Referindo-se a Tabela 1, abaixo, o componente de isocianato-reativo é mostrado. Este componente foi preparado para misturar-se com as misturas de isocianato-vermiculita misturando por 15 segundos a uma velocidade de 2500 rpm. Para as misturas de poliol-vermiculita, os ingredientes listados na Tabela 1, que ainda não estavam presentes foram adicionados à mistura de poliol-vermiculita, misturando por 15 segundos a uma velocidade de 2500 rpm.
Tabela 1 0 Rubinate ® Μ foi utilizado como ο componente isocianato para cada espuma do exemplo 1, um indice de isocianato de 110 foi utilizado em todos os casos. A quantidade calculada de isocianato foi adicionada às misturas de poliol-vermiculita e a quantidade calculada das nanodispersões de isocianato-vermiculita foi adicionada ao componente de vermiculita livre de isocianato-reativo. À temperatura ambiente, cada mistura foi misturada por 8 segundos a uma velocidade de 2500 rpm e foi colocada em um molde de madeira de dimensões 33 x 33 x 7 cm3. Após a colocação, os moldes foram rapidamente fechados e as espumas foram permitidas a encher os moldes. As espumas foram desmoldadas após 20 minutos. As espumas de aumento livre também foram produzidas em um copo de papel de 16 oz para determinar os tempos de corrente e aumento.
Referindo-se a figura 1, difração de raios-X (XRD) padrão, ilustrando a dispersão de vermiculita em poliol e isocianato, respectivamente são mostrados. O pico agudo com maior intensidade ilustra o XRD padrão para a vermiculita. O pico representa o espaçamento basal dOOl (1,12 nm) para a vermiculita não modificada. Em contraste, a linha sem um pico agudo ilustra o XRD padrão para a mistura de vermiculita-isocianato. O padrão de difração de raios X entre os dois outros padrões ilustra o XRD padrão para a mistura de vermiculita-poliol. 0 desaparecimento do pico da vermiculita formada para a dispersão de isocianato-vermiculita indica que a vermiculita foi deslaminada para formar uma nanodispersão. 0 pico de difraçâo pequena da mistura do poliol-vermiculita sugere que alguma vermiculita foi deslaminada, mas a vermiculita não deslaminada ainda está presente na mistura.
As figuras 2a e 2b mostram variações de viscosidade com taxa de corte para as diferentes concentrações da mistura de vermiculita com o poliol e isocianato respectivamente. Usamos reometria de placas paralelas (reômetro Modelo AR G2 de TA Instruments} para investigar a reologia das várias misturas.
Como é mostrado na figura 2A, há um aumento na viscosidade quando a vermiculita é incorporada no poliol, mas a viscosidade aumentada não representa uma barreira para o processamento subseqüente. Referindo-se a figura 2b, há também um aumento na viscosidade das misturas de isocianato-vermiculita, que também não foi uma barreira para o processamento. Mas diferentemente das misturas de poliol-vermiculita, as misturas de isocianato-vermiculita mostram uma pequena tosa. Esse efeito é benéfico para ambientes industriais.
Referindo-se a figura 3, os espectros da Espectroscopia Fourier de Transformação Infra-Vermelho (FTIR) são mostrados. O espectro com o pico na faixa de 3000-3800 cm-1 é o espectro para a vermiculita e o espectro sem o dito um pico afiado é o espectro para uma mistura de isocianato-vermiculita. Sem estar vinculada a teoria, a ausência de tais picos na mistura de isocianato-vermiculita sugere que os grupos de hidroxila (tanto estruturais como H-OH) presentes na argila tenham reagido com os grupos -NCO de isocianato. Uma corrente de vermiculita para isocianato pode causar ou contribuir para o aumento da deslaminação de vermiculita em isocianato, em comparação ao de poliol.
Como mostrado na tabela 2, abaixo, os valores de condutividade térmica de espumas rígidas de poliuretano de nanocomposto de vermiculita são melhores que os de espuma sem uma dispersão nanoargila. Ou seja, na comparação dos valores da tabela 2, é evidente que as espumas do nanocomposto de vermiculita têm baixas condutividades térmicas iniciais.
Tabela 2 Portanto, de acordo com os parâmetros definidos para este primeiro exemplo, o isocianato pode ser reativo com a vermiculita pré-esfoliada para formar as nanodispersões reativas e estas nanodispersões podem ser usadas para sintetizar o nanocomposto de espumas rígidas de poliuretano com propriedades, tais como os valores de isolamento do fator k aumentados que são superiores às espumas desprovidas de tal nanocomposto. Além disso, o nanocomposto de espuma rígida de poliuretano formado pela dispersão da vermiculita pré-esfoliada em poliol mostra deslaminação incompleta ao passo que a mesma vermiculita dispersa em isocianato parece ser quase totalmente deslaminada se não totalmente deslaminada. É surpreendentemente descoberto que o uso da nanodispersão de argila-isocianato melhora o grau de isolamento das espumas rígidas de células fechadas em comparação com aqueles produzidos sem o uso de nanoargila.
Exemplo 2 Como um exemplo, a formulação da tabela 1 foi a formulação escolhida para o componente de isocianato-reativo ao produzir os nanocompostos do exemplo 2. Da mesma forma, Rubinate® M num índice de isocianato de 110 foi utilizado em cada caso. A argila usada no exemplo 2, porém, foi laponite JS, uma argila esmectita sintética provida por Southern Clay Products.
Para esfoliar a argila, uma pequena quantidade de Laponite JS (menos de 5% em peso) foi dispersa em água destilada. A mistura foi agitada magneticamente por 30 minutos para produzir uma suspensão clara. Esta suspensão foi mantida estável por 2 dias. Depois disso, a água foi evaporada por aquecimento em um recipiente de alumínio para produzir a laponite esfoliada, as plaquetas resultantes no entanto, mostrou alguma agregação física. A lapolite esfoliada (doravante denominada x-laponite) foi triturada com um pilão e passada numa peneira de 38 microns. A x LAPONITE peneirada foi dispersa em ambos poliol e isocianato de acordo com o procedimento descrito no exemplo 1.
Referindo-se a figura 4, os traços DRX para a laponite e x-laponite são mostrados. 0 traço da laponete não tratada tem um pico afiado. 0 pico representa o espaçamento basal dOOl (1 nm) para a laponite inalterada. Em contraste, o traço para a x-laponite apresenta um pico diminuído, o que sugere que há uma esfoliação substancial das plaquetas. Ou seja, as plaquetas esfoliadas mostram alguma agregação física, mas devido a intensidade do pico dOOl ser baixa, é sugerido que apenas alguns conjuntos de plaquetas não deslaminadas estão presentes após a dispersão em água.
Referindo-se às figuras 5a e 5b, a alteração da viscosidade com taxa de corte da x-laponite misturada com poliol e isocianato, respectivamente, é mostrada. A investigação de reología mostrou o mesmo desempenho do exemplo 1. Em ambas as figuras 5a e 5b há um aumento na viscosidade após a modalidade de quantidades crescentes de x laponite. Em ambos os casos, o aumento da viscosidade não deve ser alto o suficiente para limitar a capacidade do processo. Na figura 5, a mistura de x-laponite no poliol mostra um comportamento Newtoniano, e na figura 5b, a mistura de isocianato-x-laponite mostra um leve afinamento natural com a argila. 0 aumento relativamente pequeno na viscosidade de cisalhamento, no caso da dispersão de argila-isocianato é um benefício potencial para as aplicações industriais.
Como mostrado na tabela 3, abaixo, os valores de condutividade térmica das espumas de nanocomposto de laponite são mostradas. As condutividades térmicas foram medidas por um analisador Foxpro. As condutividades térmicas de ambas as espumas nanocompostas são melhores do que as de espuma convencional, sem laponite. Sem estar vinculada a teoria, acredita-se que a melhor condutibilidade térmica é devido às menores células obtidas por nucleação de bolhas induzidas pela argila.
Tabela 3 Embora a presente invenção tem sido descrita em relação a um número limitado de modalidades, os especialistas na matéria irão apreciar inúmeras modificações e respectivas variações. As reivindicações anexadas a presente invenção devem cobrir todas essas modificações e variações que se enquadrem no verdadeiro espírito e escopo desta presente invenção.
REIVINDICAÇÕES
Claims (4)
1. Método, caracterizado por compreender: adicionar uma argila inorgânica pré-esfoliada em um isocianato, dita argila inorgânica pré-esfoliada sendo livre de modificação por um contra-íon lipofílico; fazer com que a argila inorgânica delamine para formar uma nanodispersão de argila; misturar dita nanodispersão de argila com um componente reativo a isoacianato e um agente de sopro para formar uma mistura reativa; e permitir que a mistura reativa espume.
2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por dita adição de uma argila inorgânica pré-esfoliada para um isocianato compreender a adição de uma argila natural inorgânica para um diisocianato.
3. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por dita adição de uma argila inorgânica pré-esfoliada para um isocianato compreender a adição de uma argila inorgânica sintética para um diisocianato.
4. Método de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por compreender pré-esfoliar a argila inorgânica.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US5084408P | 2008-05-06 | 2008-05-06 | |
| US61/050,844 | 2008-05-06 | ||
| PCT/US2009/042923 WO2009137539A1 (en) | 2008-05-06 | 2009-05-06 | Clay-isocyanate nanodispersions and polyurethane nanocomposite produced therewith |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BRPI0908296A2 BRPI0908296A2 (pt) | 2018-05-29 |
| BRPI0908296B1 true BRPI0908296B1 (pt) | 2019-06-25 |
Family
ID=41264962
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BRPI0908296-4A BRPI0908296B1 (pt) | 2008-05-06 | 2009-05-06 | Método de obtenção de nanocomposto de poliuretano |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9133319B2 (pt) |
| EP (1) | EP2274254B1 (pt) |
| CN (2) | CN102026934B (pt) |
| BR (1) | BRPI0908296B1 (pt) |
| CA (1) | CA2723102C (pt) |
| PL (1) | PL2274254T3 (pt) |
| RU (1) | RU2506225C2 (pt) |
| WO (1) | WO2009137539A1 (pt) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IN2012DN03296A (pt) * | 2009-11-04 | 2015-10-23 | Huntsman Int Llc | |
| US8784695B2 (en) * | 2011-06-30 | 2014-07-22 | G&Cs Co., Ltd. | Method for manufacturing polyurethane nanocomposite comprising expanded graphite and composition thereof |
| CN104762009B (zh) * | 2015-04-08 | 2017-03-01 | 浙江大学 | 纳米改性聚氨酯阻燃防水涂料及其制备方法 |
| TWI547508B (zh) * | 2015-05-01 | 2016-09-01 | Guo-Liang Zheng | Bridging agent |
| SG11201807326TA (en) * | 2016-05-19 | 2018-09-27 | Henkel Ag & Co Kgaa | Hybrid aerogels based on clays |
| KR102243516B1 (ko) * | 2018-10-12 | 2021-04-23 | 주식회사 경동원 | 난연성이 우수한 열 경화성 발포폼의 제조방법 및 이를 이용한 열경화성 발포폼 |
| WO2023129067A1 (en) * | 2021-12-28 | 2023-07-06 | Sabanci Üniversitesi | A polymeric material for preserving the freshness of food products |
| CN116004066A (zh) * | 2023-02-14 | 2023-04-25 | 中车青岛四方机车车辆股份有限公司 | 片状无机功能颗粒物强化的树脂基涂料组合物及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3015626A (en) * | 1959-09-29 | 1962-01-02 | John C Kingsbury | Insulating composition |
| US3256218A (en) * | 1962-11-19 | 1966-06-14 | Du Pont | Dispersing coarse fillers in polyurethane foams |
| DE2524191C3 (de) * | 1975-05-31 | 1980-04-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung bochgeffillter hydrophober Harnstoffgruppen enthaltender Leichtschaumstoffe |
| US4094869A (en) * | 1975-06-16 | 1978-06-13 | Gaf Corporation | Thermally stable, rigid, cellular isocyanurate polyurethane foams |
| US4400297A (en) * | 1980-10-14 | 1983-08-23 | Morca, Inc. | Modified hydrated magnesium aluminosilicates and method of preparation |
| US4818435A (en) * | 1987-03-12 | 1989-04-04 | Hercules Incorporated | Aqueous suspension of delaminated vermiculite |
| US4826628A (en) * | 1987-08-31 | 1989-05-02 | Corning Glass Works | Vapor/thermal method of delaminating and stabilizing a phyllosilate and product |
| US5107027A (en) * | 1990-08-01 | 1992-04-21 | Texaco Chemical Company | Tert-butylamine synthesis over montmorillonite clays |
| US5705444A (en) * | 1996-05-06 | 1998-01-06 | Minnesota Mining & Manufacturing Company | Filter material of ceramic oxide fibers and vermiculite particles |
| DE69805410T2 (de) * | 1997-06-12 | 2002-11-07 | Windsor Technologies Ltd | Verfahren zur herstellung von lignocelluloseplatten |
| US6518324B1 (en) * | 2000-11-28 | 2003-02-11 | Atofina Chemicals, Inc. | Polymer foam containing nanoclay |
| CN1527797A (zh) * | 2001-07-06 | 2004-09-08 | ��ʿ����ѧ | 剥落硅酸盐结构中的金属氧化物纳米颗粒 |
| GB0120063D0 (en) * | 2001-08-16 | 2001-10-10 | Ecole Polytech | Novel composites and methods for their production |
| US6841607B2 (en) * | 2002-11-05 | 2005-01-11 | Ashland Inc. | Thermosetting inorganic clay nanodispersions and their use |
| GB0304834D0 (en) * | 2003-03-04 | 2003-04-09 | Kay Metzeler Ltd | Method for the production of polymeric material |
| JP4139792B2 (ja) * | 2003-09-12 | 2008-08-27 | ニッポン・ペイント（ユーエスエイ），インコーポレーテッド | プラスチックをコーティングするためのナノクレーで改質された水系組成物、およびその製造方法 |
| CA2541384A1 (en) * | 2003-10-10 | 2005-09-22 | Dow Global Technologies Inc. | Composite of exfoliated clay in soot and the preparation thereof |
| WO2005082993A1 (en) * | 2004-02-28 | 2005-09-09 | Korea University Industry and Academy Cooperation Foundation | Clay-polyurethane nanocomposite and method for preparing the same |
| KR20050117629A (ko) * | 2004-02-28 | 2005-12-15 | 학교법인고려중앙학원 | 클레이-폴리우레탄 나노 복합재 및 그 제조방법 |
| US20070072991A1 (en) * | 2004-06-28 | 2007-03-29 | University Of Akron | Synthesis of thermoplastic polyurethane composites |
| GB0414850D0 (en) * | 2004-07-02 | 2004-08-04 | Univ Strathclyde | Improvements in and relating to fire retarded flexible nancomposite polyurethane foams |
| WO2007011394A2 (en) * | 2004-10-18 | 2007-01-25 | Massachusetts Institute Of Technology | Methods to disperse and exfoliate nanoparticles |
| US20060293430A1 (en) * | 2005-06-20 | 2006-12-28 | Eastman Kodak Company | Exfoliated clay nanocomposites |
-
2009
- 2009-05-06 CN CN200980115845.2A patent/CN102026934B/zh active Active
- 2009-05-06 US US12/989,725 patent/US9133319B2/en active Active
- 2009-05-06 BR BRPI0908296-4A patent/BRPI0908296B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2009-05-06 EP EP09743525.9A patent/EP2274254B1/en active Active
- 2009-05-06 CA CA2723102A patent/CA2723102C/en active Active
- 2009-05-06 RU RU2010149601/05A patent/RU2506225C2/ru active
- 2009-05-06 CN CN201410303086.5A patent/CN104086746B/zh active Active
- 2009-05-06 WO PCT/US2009/042923 patent/WO2009137539A1/en active Application Filing
- 2009-05-06 PL PL09743525T patent/PL2274254T3/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2274254A4 (en) | 2014-07-16 |
| WO2009137539A1 (en) | 2009-11-12 |
| US20110046287A1 (en) | 2011-02-24 |
| RU2506225C2 (ru) | 2014-02-10 |
| CN102026934A (zh) | 2011-04-20 |
| PL2274254T3 (pl) | 2017-05-31 |
| CN102026934B (zh) | 2014-08-13 |
| CA2723102A1 (en) | 2009-11-12 |
| EP2274254B1 (en) | 2016-09-28 |
| CN104086746B (zh) | 2017-10-31 |
| BRPI0908296A2 (pt) | 2018-05-29 |
| US9133319B2 (en) | 2015-09-15 |
| EP2274254A1 (en) | 2011-01-19 |
| RU2010149601A (ru) | 2012-06-20 |
| CA2723102C (en) | 2016-04-05 |
| CN104086746A (zh) | 2014-10-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BRPI0908296B1 (pt) | Método de obtenção de nanocomposto de poliuretano | |
| Kausar | Polyurethane composite foams in high-performance applications: A review | |
| Chen et al. | A critical appraisal of polymer–clay nanocomposites | |
| Santiago-Calvo et al. | The effects of functional nanofillers on the reaction kinetics, microstructure, thermal and mechanical properties of water blown rigid polyurethane foams | |
| Liao et al. | Effects of surface structure and morphology of nanoclays on the properties of jatropha curcas oil-based waterborne polyurethane/clay nanocomposites | |
| Qian et al. | Synthesis and properties of vermiculite-reinforced polyurethane nanocomposites | |
| Sarier et al. | Organic modification of montmorillonite with low molecular weight polyethylene glycols and its use in polyurethane nanocomposite foams | |
| Modesti et al. | Influence of nanofillers on thermal insulating properties of polyurethane nanocomposites foams | |
| US20210206926A1 (en) | Polymeric aerogel composite and synthesis by ambient and freeze-drying` | |
| Piszczyk et al. | Preparation and characterization of rigid polyurethane–polyglycerol nanocomposite foams | |
| Corcione et al. | Synthesis and characterization of clay-nanocomposite solvent-based polyurethane adhesives | |
| EP2497795A1 (en) | Composition for clay-aerogel composite, clay-aerogel composite, and method of making the same | |
| EP3749699B1 (de) | Verbundelemente aus thermischen dämmmaterial, klebstoff und deckschicht | |
| US20230052386A1 (en) | Use of geopolymeric additive in combination with non-brominated flame retardant in polymer foams | |
| Verdolotti et al. | Polyurethane nanocomposite foams: Correlation between nanofillers, porous morphology, and structural and functional properties | |
| Martínez et al. | Microcellular foaming of layered double hydroxide− polymer nanocomposites | |
| EP3833703B1 (de) | Phosphinat als flammschutzadditiv für pur-/pir-hartschaumstoffe | |
| EP3774963B1 (de) | Herstellung von flammwidrigen pur-/pir-hartschaumstoff | |
| JP2003261781A (ja) | 複合物質の製造方法および複合物質 | |
| EP2657280A1 (de) | Mineralstoffpartikel enthaltender Polyurethan-Verbundwerkstoff | |
| Guo et al. | CO2 permeability of polystyrene nanocomposites and nanocomposite foams | |
| TWI408164B (zh) | 耐燃性奈米複合材料及其製造方法 | |
| Jiang et al. | Synthesis and characterization of nanocomposites from amphipathy polyester grafted modified sericite and methylsilicone resin | |
| Estravís Sastre | Cellular nanocomposites based on Rigid Polyurethane and Nanoclays: fabrication, characterization and modeling of the mechanical and thermal properties | |
| Kiselev et al. | Self-organization of the reticular structure of polyurethane |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B06F | Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette] | ||
| B07A | Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette] | ||
| B06A | Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette] | ||
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 25/06/2019, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. (CO) 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 25/06/2019, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS |
|
| B21F | Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time |
Free format text: REFERENTE A 15A ANUIDADE. |