BRPI0904874B1 - Pneumático com banda de rodagem - Google Patents

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BRPI0904874B1
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Georges Marcel Victor Thielen
Frank Schmitz
Nicola Costantini
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The Goodyear Tire & Rubber Company
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Abstract

pneumático com banda de rodagem. a presente invenção dirige-se a um pneu dotado de uma banda de rodagem de contato com o solo, compreendendo a banda de rodagem uma composição de borracha dotada de; de 30 a 70 partes em peso, por 100 partes por peso de um primeiro elastômero (p-hr) com uma temperatura de transição vitrea tg variando de -40<198>c a -10<198>c e um parâmetro de solubilidade variando de 4,1 mpa^ 1/2^ 4,5 mpa^ 1/2^, de 70 a 30 phr de um segundo elastômero tendo uma tg variando de -105<198>c a -30<198>c e um parâmetro de solubilidade variando de 3,7 mpa^ 1/2^ a cerca de 4,1 mpa^ 1/2^, de 1 a 40 phr de um primeiro plastificantelendo uni parâmetro de solubilidade variando desde 3,4 a 3,8 mpa^ 1/2^ a 3,8 mpa^ 1/2^, de 1 a 20 phr de um segundo plastificante tendo um parâmetro de solubilidade variando desde 4,3 mpa^ 1/2^ a 4,7 mpa^ 1/2^, e de 30 a 150 phr de sílica.

Description

Fundamentos da invenção
É bastante conveniente que os pneus tenham bom desempenho de frenagem na umidade e bom desempenho de frenagem na neve e gelo. Tem sido tradicionalmente muito difícil melhorar ao mesmo tempo, uma característica de frenagem de pneus em superfícies úmidas e superfícies com neve e gelo. Isso é devido ao fato de que uma boa formulação para banda de rodagem de frenagem na umidade precisar proporcionar uma grande dissipação de energia a baixas temperaturas entre cerca de -20°C e cerca de 0°C a uma frequência de 10Hz. Uma dissipação de energia tão alta como essa está relacionada a uma rigidez da banda de rodagem de borracha a temperaturas entre -10°C e -40°C a 10Hz, o que impacta negativamente, a frenagem na neve e gelo.
Seria, portanto, bastante conveniente ter-se uma composição de borracha para pneus em que o desempenho de frenagem à umidade e frenagem no gelo e neve fossem simultaneamente aperfeiçoados.
Sumário da Invenção
De modo a melhor separar o desempenho na neve e gelo versus desempenho na umidade, a presente invenção envolve a distribuição preferencial de plastificantes com Tg baixa e resinas com alta Tg em uma mistura heterogênea de elastômeros. Uma combinação como essa de elastômeros se aplica a pneus, tanto no inverno como em todas as estações.
A presente invenção dirige-se a um pneumático compreendendo uma banda de rodagem de contato com o solo, compreendendo a banda de rodagem uma composição de borracha dotada de:
a 70 partes em peso, por 100 partes por peso de um primeiro elastômero (phr) com uma temperatura de transição vítrea Tg variando desde cerca de -40°C a cerca de 10’C e um parâmetro de solubilidade variando desde cerca de 4,1 MPa1/2 a cerca de 4,5 MPa1'2, de 70 a 30 phr de um segundo elastômero tendo uma Tg variando desde cerca de 105°C a cerca de -30°C e um parâmetro de solubilidade variando desde cerca de 3,7 MPa1/2 a cerca de 4,1 MPa1'2, de 1 a 40 phr de um primeiro plastificante tendo um parâmetro de solubilidade variando desde 3,4 MPa1'2 a 3,8 MPa1'2, de 1 a 20 phr de um segundo plastificante tendo um parâmetro de solubilidade variando desde 4,3 MPa1-2 a 4,7 MPa1'2, e de 30 a 150 phr de sílica.
A presente invenção dirige-se ainda a um pneumático compreendendo uma banda de rodagem de contato ao solo compreendendo a banda de rodagem uma composição de borracha dotada de:
de 30 a 70 partes por peso, por 100 partes por peso de um primeiro elastômero (phr) constando de borrachas de estireno-butadieno com um estireno combinado de pelo menos 36/% em peso, de 30 a 70 phr de borrachas selecionadas dentre borracha de polibutadieno e borracha poliisopreno, de 1 a 40 phr de uma polialfaolefina com uma temperatura de transição vítrea Tg abaixo de -60°C, de 1 a 20 phr de uma resina derivada de estireno e alfa-metilestireno com uma temperatura de transição vítrea Tg variando desde 20’C a 100°C, e de 30 a 150 phr de sílica.
Descrição Sucinta dos Desenhos
A figura 1 mostra um gráfico de tangente delta versus temperatura para vários compostos de borracha heterogêneos.
A figura 2 mostra uma vista expandida da Figura 1 em uma faixa de temperatura baixa.
A figura 3 mostra um gráfico de módulo de armazenagem versus temperatura para vários compostos de borracha heterogêneos.
A figura 4 mostra um gráfico de tangente delta versus temperatura para vários compostos de borracha heterogêneos.
A figura 5 mostra um gráfico de tangente delta versus temperatura para vários compostos de borracha heterogêneos.
A figura 6 mostra um gráfico de módulo de armazenagem versus temperatura para vários compostos de borracha heterogêneos.
Descrição Detalhada da Invenção
Apresenta-se um pneumático compreendendo uma banda de rodagem de contato com o solo, compreendendo a banda de rodagem uma composição de borracha, compreendendo:
de 30 a 70 partes em peso, por 100 partes por peso de um primeiro elastômero (phr) com uma temperatura de transição vítrea Tg variando desde cerca de -40°C a cerca de 10°C e um parâmetro de solubilidade variando desde cerca de 4,1 MPa1/2a cerca de 4,5 MPa1/2, de 70 a 30 phr de um segundo elastômero tendo uma Tg variando desde cerca de 105°C a cerca de -30°C e um parâmetro de solubilidade variando desde cerca de 3,7 MPa1/2 a cerca de 4,1 MPa1/2, de 1 a 40 phr de um primeiro plastificante tendo um parâmetro de solubilidade variando desde 3,4 MPa1/2 a 3,8 MPa1/2, de 1 a 20 phr de um segundo plastificante tendo um parâmetro de solubilidade vari3 ando desde 4,3 MPa1'2 a 4,7 MPa1/2, e de 30 a 150 phr de sílica.
É adicionalmente revelado um pneumático compreendendo uma banda de rodagem de contato com o solo compreendendo a banda de rodagem uma composição de borracha dotada de:
de 30 a 70 partes por peso, por 100 partes por peso de elastômeros (phr) constando de borrachas de estireno-butadieno com um estireno aglutinado de pelo menos 35/% em peso, de 30 a 70 phr de borrachas selecionadas dentre borracha de polibutadieno e borracha poliisopreno, de 1 a 40 phr de uma polialfaolefina com uma temperatura de transição vítrea Tg abaixo de -60°C, de 1 a 20 phr de uma resina derivada de estireno ou alfa-metilestireno com uma temperatura de transição vítrea Tg variando desde 20°C a 100°C, e de 30 a 150 phr de sílica.
A composição de borracha inclui borrachas ou elastômeros contendo insaturação olefínica. As frases borracha ou elastômero contendo insaturação olefínica ou elastômero baseado em dieno destinam-se a incluir tanto borracha natural e suas variadas formas naturais e recicladas, bem como as varais borrachas sintéticaS. Na descrição desta invenção, os termos borracha e elastômero pode ser usadas permutavelmente, a menos que, de outro modo indicado. Os termos composição de borracha borracha composta e composto de borracha são usados permutavelmente para referir-se a uma borracha que foi combinada ou misturada com vários ingredientes e materiais, sendo esses termos do conhecimento dos versados na técnica de misturação de borracha ou composição de borracha.
Em uma modalidade, a composição de borracha inclui pelo menos duas borrachas a base de dieno Em uma modalidade, a composição de borracha inclui borrachas de estireno/butadieno derivadas da polimerização em emulsão e/ou solução, e pelo menos uma borracha selecionada de borracha de polibutadieno e borracha de poliisopreno.
A composição de borracha inclui primeiro e segundo elastômeros. Em uma modalidade, os primeiro e segundo elastômeros são caracterizados por sua temperatura de transição vítrea, Tg, e seu parâmetro de solubilidade, δ
A referência a temperatura de transição vítrea, ou Tg, de um elastômero ou composição elastomérica, onde for aqui empregada, representa a(s) temperatura(s) de transição vítrea do respectivo elastômero ou composição elastomérica em seu estado não curado ou, possivelmente um estado curado, no caso de uma composição elastomérica. Uma Tg pode ser determinada de modo adequado, como um ponto mediano de pico por um calorímetro de varredura diferencial (DSC) a um coeficiente de temperatura de incrementos de 10°C por minuto.
O parâmetro de solubilidade, δ, é indicado como a raiz quadrada da densidade de energia coesiva e pode ser determinado conforme apresentado por Hildebrand e Scott, The Solubility of Non-electrolytes, Dover, New York, 1964. Os parâmetros de δ aqui especificados são calculados através de um método de incrementos com base nas constantes de atração molar de Hoy (Polymer Handbook, Ed. Brandrup, Immergut, Grulke, Fourth Edition (1999), Vol. 2, página VII/675 - 688).
Em uma modalidade, o primeiro elastômero possui uma Tg variando desde cerca de -40°C a cerca de -10°C e um parâmetro de solubilidade δ, qu^varia desde cerca de 4,1 Mpa1/2 a cerca de 4,5 MPa1/2. Em uma modalidade, o primeiro elastômero é uma borracha de estireno-butadieno com um teor de estireno aglutinado de pelo menos 36% em peso.
Em uma modalidade, o primeiro elastômero é uma polimerização em emulsão derivada de estireno/butadieno (E-SBR) com um teor de estireno relativamente convencional maior do que 36% de estireno aglutinado. Por E-SBR preparado por meio de polimerização em emulsão, quer-se dizer que, estireno e 1,3-butadieno são copolimerizados como uma emulsão aquosa, sendo esse método do conhecimento dos versados na técnica.
Em uma modalidade, o primeiro elastômero é uma borracha de estireno-butadieno polimerizada em solução. A borracha de estireno-butadieno preparada por polimerização em solução (S-SBR) possui um teor de estireno aglutinado maior do que 36%. Borrachas de estireno-butadieno polimerizadas em solução adequadas, podem ser preparadas, por exemplo, por catalisação de organo-lítio na presença de um solvente de hidrocarboneto orgânico. A polimerização empregada na produção dos polímeros emborrachados é tipicamente iniciada por adição de um iniciador organo-lítio para um meio de polimerização orgânica contendo os monômeros. Essas polimerizações são tipicamente feitas utilizando técnicas de polimerização contínuas ou em batelada. No caso de polimerização contínua, os monômeros e o iniciador são continuamente adicionados para o meio de polimerização orgânico com o polímero emborrachado sintetizado sendo continuamente retirado. Essas polimerizações contínuas são realizadas, de modo típico, em um sistema de reator múltiplo. Métodos de polimerização adequados são do conhecimento da técnica, por exemplo, conforme revelado nas Patentes US. n°s. 4.843.120; 5.137.998; 5.047.483; 5.272.220; 5.239.009; 5.061.765;
5.405.927; 5.654.384; 5.620.939; 5.627.237; 5.677.402; 6.103.842; e 6.559.240.
Em uma modalidade, o segundo elastômero possui uma Tg que varia desde cerca de -105°C a cerca de -30°C, preferivelmente cerca de -105°C a cerca de -60°C e um parâmetro de solubilidade variando desde cerca de 3,7 MPa1/2 a 4,1 MPa1/2. Em uma modalidade, o segundo elastômero é pelo menos um dentre uma borracha de polibutadieno e uma borracha de poliisopreno.
Em uma modalidade, o segundo elastômero é uma borracha cis 1,4-polibutadieno (BR). Borrachas polibutadieno adequadas podem ser preparadas, por exemplo, por polimerização em solução orgânica de 1,3-butadieno. A BR pode ser convenientemente caracterizada por exemplo, por ter um teor de pelo menos 90% de cis-1,4 e uma temperatura de tõransicao vítrea Tg em uma faixa de cerca de -95°C a cerca de 105”C. Borrachas polibutadieno adequada estão disponíveis comercialmente como Budeno(R) 1207 da Goodyear e similares.
Em uma modalidade, o segundo elastômero é uma borracha de poliisopreno sintética ou natural.
Em uma modalidade, o segundo elastômero é uma borracha de polibutadieno polimerizada anionicamente com um teor de vinila variando até 80%.
A composição de borracha inclui primeiro e segundo plastificante. Em uma modalidade, o primeiro e segundo plastificante é caracterizado por seu parâmetro de solubilidade δ.
Em uma modalidade, o primeiro plastificante possui um parâmetro de solubilidade δ, variando desde 3,4 MPa1'2 a 3,8 MPa1/2.
Em uma modalidade, o primeiro plastificante é uma polialfaolefina. Polialfaolefinas adequadas incluem polímeros de butano, penteno, hexano, hepteno, octano, noneno, deceno, undeceno e dodeceno. Em uma modalidade, aa polialfaolefina tem uma Tg abaixo de 60°C. Em uma modalidade, a polialfaolefina é poli(l-deceno). Polialfaolefina adequadas são comercialmente disponíveis de Lehmann&Voss&Co. como Luvomaxx(R) PÃO 60 com uma Tg de -86°C e um parâmetro de solubilidade δ, de 3,66 MPa1/2.
Em uma modalidade, a composição de borracha inclui polialfaolefina em uma proporção que varia desde 1 a 40 phr. Em uma modalidade, a composição de borracha inclui polialfaolefina em uma proporção que varia desde 10 a 30 phr. Em uma modalidade, a composição de borracha inclui polialfaolefinas em uma proporção que varia desde 15 a 25 phr.
Em uma modalidade, o segundo plastificante possui um parâmetro de solubilidade que varia desde 4,3 MPa1/2 a 4,7 MPa1/2.
Em uma modalidade, o segundo plastificante é uma resina derivada de estireno e alfametilestireno. Considera-se que, em um aspecto sua característica temperatura de transição vítrea (Tg) combinada com seu peso molecular (Mn) e distribuição de peso molecular (Mw/Mn) confere uma compatibilidade adequada de resina na composição de borracha, sendo o grau de compatibilidade diretamente relacionado com a natureza da composição de borracha.
A presença da resina de estireno/alfametilestireno com uma combinação de borra6 cha, que contém o elastômero de estireno-butadieno é aqui considerada como benéfica, devido às propriedades viscoelásticas observadas da composição de borracha da banda de rodagem, tal como módulo de complexidade e armazenagem, módulo de perda delta tan. e submissão à perda a diferentes temperatura/freqüência/deformação como a seguir genericamente descrito.
As propriedades do módulo de complexidade e armazenagem, módulo de perda, delta tan, e submissão à perda são entendidas estarem dentro do conhecimento da técnica . A seguir estas propriedades serão descritas, genericamente.
A distribuição de peso molecular da resina é vista como uma relação de valores do peso molecular médio da resina (Mw) para o peso molecular médio numérico (Mn) considerando-se aqui estar em uma faixa de cerca de 1,5/1 a cerca de 2,5/1, considerada como uma faixa relativamente estreita. Acredita-se ser sito vantajoso devido à compatibilidade seletiva com a matriz poliméríca e devido ao uso considerado do pneu em condições de umidade e secas durante uma ampla faixa de temperatura.
A temperatura de transição vítrea Tg da resina copolimérica é aqui considerada estar em uma faixa de cerca de 20°C a cerca de 100°C, alternativamente, cerca de 30°C a cerca de 80°C, dependendo um pouco do uso pretendido do pneumático preparado e da natureza da composição de borracha polimérica para a banda de rodagem do pneu.
A resina de estireno/alfametilestireno é aqui considerada ser uma cadeia copolimérica relativamente curta de estireno e alfametilestireno com uma relação molar de estireno/alfametilestireno em uma faixa de cerca de 0,40 a cerca de 1,50. Em um aspecto, uma resina como essa, pode adequadamente, ser preparada, por exemplo, por copolimerização catiônica do estireno e alfametilestireno em um solvente de hidrocarboneto.
Assim, a resina de estireno/alfametilestireno pretendida pode ser caracterizada, por exemplo, por sua estrutura química, ou seja, seu teor de estireno e alfametilestireno e ponto de amolecimento e ainda, caso desejado, por sua temperatura de transição vítrea, peso molecular e distribuição de peso molecular.
Em uma modalidade, a resina de estireno/alfametilestireno é composta de cerca de 40 a cerca de 70% de unidades derivadas de estireno, e, correspondentemente, cerca de 60 a cerca de 30 % de unidades derivadas de alfametilestireno. Em uma modalidade, resina de estireno/alfametilestireno possui um ponto de amolecimento de acordo com ASTM N° E-28 em uma faixa de cerca de 80°C a cerca de 145°C.
Resinas de estireno/alfametilestireno adequadas estão comercialmente disponíveis como Resin 2336 da Eastman com uma Tg de 38°C e um parâmetro δ de solubilidade de
4,45 MPa1/2.
Em uma modalidade, a composição de borracha inclui a resina de estireno/alfametilestireno em uma proporção que varia desde 1 a 20 phr. Em uma modalidade, a composição de borracha inclui a resina de estireno/alfametilestireno em uma proporção que varia de 5 a 15 phr.
Num aspecto, o emprego dos primeiro e segundo elastômeros adequados, ou ESBR e/ou SSBR e poliisopreno ou polibutadieno adequados da composição especificada, pode resultar em uma composição de borracha com pelo menos duas fases elastoméricas.
De modo mais específico, entre 70 e 30 phr dos elastômeros podem ter uma Tg mais baixa do que -60°C, ou seja, o segundo elastômero, e entre 30 e 70 phr dos elastômeros podem ter uma Tg maior de que -4£)°C ou seja, o primeiro elastômero.
Deste modo, considera-se aqui, que, o segundo elastômero com a Tg relativamente baixa é relativamente incompatível no tocante à viscoeasticidade com o primeiro elastômero com a Tg relativamente alta como se evidencia por seus picos delta tan individuais em uma apresentação gráfica ou plotagem de delta tan versus temperatura curada da composição de borracha em uma faixa de temperatura de cerca de -120Ό a cerca de 1CTC. Um gráfico como esse ilustrando picos delta tan individuais é indicativo de uma composição heterogênea dos primeiro e segundo elastômeros com viscoelasticidade incompatíveis.
Portanto, os primeiro e segundo elastômeros da composição de borracha podem estar presentes em pelo menos duas fases, compostas de uma primeira fase elastomérica e uma segunda fase elastomérica adicional.
Em particular, uma plotagem gráfica de delta tan versus curva de temperatura dentro de uma ampla faixa de cerca de -100°C a cerca de 10°C para a composição de borracha desta invenção pode produzir dois picos na curva com um pico tendo seu ápice dentro de uma faixa de temperatura relativamente baixa de cerca de -105°C a cerca de -60°C e um segundo pico com seu ápice dentro de uma faixa maior de temperatura de cerca de -40°C a cerca de -10°C.
Assim, uma indicação das incompatibilidades elastoméricas é a presença de picos delta tan duplos para a composição elastomérica. Os valores delta tan, com os picos inclusos em suas curvas, podem ser determinados por teste mecânico dinâmico do composto curado por procedimentos do conhecimento dos versados nessa técnica.
Assim, a composição de borracha curada, pode apresentar pelo menos dois picos delta tan dentro da referida temperatura de temperatura. Para a borracha composta curada, considera-se aqui que, uma combinação do pico delta tan, na temperatura mais baixa (por exemplo, cerca de -105°C a cerca de -60°C para o segundo elastômero de TAMBÉM baixa (por exemplo, polibutadieno ou poliisopreno) pode sugerir uma promoção de resistência melhor à propriedade de desgaste (ou seja, desgaste da banda de rodagem de um pneu aperfeiçoado) e desempenho de frenagem na neve e gelo, bem como desempenho de tração junto como segundo pico delta tan, a uma temperatura mais alta (por exemplo, cerca de 40°C a cerca de -10°C), representada pelo primeiro elastômero com a Tg alta (por exemplo, o SBR) pode sugerir uma promoção de maior histerese a temperaturas dentro de uma faixa de cerca de -30°C a cerca de 0°C (ou seja, maior tração da banda de rodagem do pneu) todas as quais sendo indicativas de um melhor equilíbrio dessa resistência ao desgaste e desempenho no inverno com propriedades de tração e frenagem em estradas molhadas, particularmente para uma banda de rodagem de pneu, do que uma composição de borracha curada apresentando apenas um único pico delta tan dentro da faixa de temperatura referida acima de -100°C a 10°C.
O termo phr conforme aqui empregado, e de acordo com a prática convencional, refere-se a partes por peso de um respectivo material por 100 partes por peso da borracha, ou elastômero.
A composição de borracha também pode incluir até 7 phr de óleo de processamento. Óleo de processamento pode ser incluído nas composição de borracha como um óleo de prolongamento, usado tipicamente, para esticar os elastômeros. Óleo de processamento também pode ser incluído na composição de borracha adicionando-se o óleo diretamente durante a composição da borracha. O óleo de processamento usado pode incluir, tanto óleo extensor presente nos elastômeros, e óleo de processo adicionado durante a composição. Óleos de processo adequados incluem vários óleos como é do conhecimento da técnica, incluindo óleos aromáticos, parafínicos, naftenicos, vegetais e óleos PCA baixos tais como MES, TDAE, SRAE, e óleos naftenicos pesados. Óleos PCA baixos adequados incluem os com um teor policíclico aromático menor do que 3% em peso, conforme determinado pelo método IP346. Procedimentos para o método IP345 podem ser encontrados em Standard Methods for Analysis & Testinq of Petroleum and Related Products and British Standard 2000 Parts, 2003, 62° edição, publicado pelo Institute of Petroleum, United Kingdom.
A composição de borracha pode incluir de cerca de 30 a cerca de 150 phr de sílica. Em uma outra modalidade, pode-se empregar de 60 a 120 phr de sílica.
Os pigmentos siliciosos comumente empregados os quais podem ser usados no composto de borracha incluem pigmentos siliciosos pirogênicos e precipitados convencionais (sílica). Em uma modalidade usa-se sílica precipitada. Os pigmentos siliciosos convencionais empregados nesta invenção são sílicas precipitadas tais como por exemplo, as obtidas pela acidificação de um silicato solúvel, por exemplo, silicato de sódio.
Essas sílicas convencionais podem ser caracterizadas, por exemplo, por terem uma área superficial BET conforme medido usando-se gás nitrogênio. Em uma modalidade, a área superficial BET pode estar na faixa de cerca de 40 a cerca de 600 m2 por grama. Em uma outra modalidade, a área superficial BET pode estar em uma faixa de cerca de 80 a cerca de 300 m2 por grama. O método BET de medição de área superficial está descrito no Journal of the American Chemical Society, Volume 60, página 304 (1930).
A sílica convencional também pode ser caracterizada por ter um valor de absorção de ftalato de dibutila (DBP) em uma faixa de cerca de 100 a cerca de 400, alternativamente cerca de 150 a cerca de 300.
Deve-se esperar que a sílica convencional tenha um tamanho de partícula final médio por exemplo, nãTfaixa de 0,01 a 0,05 μ, conforme determinado por microscopia eletrônica, embora as partículas de sílica possam ser até mesmo menores, ou possivelmente, maiores.
Várias sílicas comercialmente disponíveis podem ser empregadas como por exemplo, sem limitação, as sílicas comercialmente disponíveis de PPG Industries sob a marca registrada Hi-Sil com indicações 210, 43, etc., sílicas disponíveis da Rhodia, por exemplo, com as indicações Z1165MP e Z165Gr e as sílicas disponíveis da Degussa AG, por exemplo, com indicações VN2 e VN3, etc.
Negros de fumo são normalmente empregados como uma carga convencional em uma proporção que varia desde 10 a 150 phr. Em uma outra modalidade, pode ser empregado.de 20 a 80 phr de negro de fumo . Exemplos representativos desses negros de fumo, incluem, N110, N121, N134, N220, N231, N234, N242, N293, N299, N315, N326, N330, N332, N339, N343, N347, N351, N358, N375, N539, N550, N582, N630, N642, N650, N683, N754, N762, N765, N774, N787, N907, N908, N990 e N991. Esses negros de fumo possuem absorções de iodo na faixa de 9 a 145 g/kg e número DBP variando desde 34 a 1509 cm3/100 g.
Outras cargas podem ser usadas na composição de borracha incluindo sem limitação a cargas particuladas incluindo polietileno de peso molecular ultra elevado (UHMWPE), geles poliméricos particulados reticulados, incluindo sem limitação aos apresentados nas Patentes U.S. n°s. 6,242,534; 6,207,757; 6,133,364; 6,372,857; 5,395,891 ou 6,127,488, e carga composta de amido plastificado incluindo, sem limitação ao apresentado na Patente U.S n° 5.672.639. Essas outras cargas podem ser empregadas numa quantidade que varia desde 1 a 30 phr.
Em uma modalidade a composição de borracha pode conter um composto de organo-silício contendo enxofre convencional. Exemplos dos compostos organo-silício contendo enxofre adequados tem a fórmula:
Ζ — Alk — Sn — Alk — Zl em que Z é selecionado do grupo consistindo de:
R | R1 R2 I
I — Si —R1 — Si — R2 1 — Si I
R2 R2 e 1, R?
em que R1 é um grupo alquila de 1 a 4 átomos de carbono, cicloexila ou fenila, R2é alcóxi de 1 a 8 átomos de carbono ou cicloalcóxi de 5 a 8 átomos de carbono, Alk é um hidrocarboneto divalente de 1 a 18 átomos de carbono e n é um número inteiro de 2 a 8.
Em uma modalidade, os compostos organo-silício contendo enxofre são os 3,3'bis(trimetóxi ou trietóxi sililpropil)polissulfetos. Em uma modalidade, os compostos organosilício contendo enxofre são 3,3'-bis(trietoxisililpropil)dissulfeto e/ou 3,3'bis(trietoxisililpropil)tetrassulfeto. Portanto para a fórmula I, Z pode ser
R2
I n — Si — Rem que R2 é um alcóxi de 2 a 4 átomos de carbono, altemativamente, 2 átomos de carbono, alk é um hidrocarboneto divalente de 2 a 4 átomos de carbono , alternativamente, com 3 átomos de carbono, e n é um n inteiro de 2 a 5, alternativamente, 2 ou 4.
Em uma outra modalidade, compostos organo-silício contendo enxofre, incluem os compostos apresentados na Patente U.S. n° 6.608.125. Em uma modalidade, os compostos organo-silício contendo enxofre incluem -3(octanoiltio)-1-propiltrietoxi-silano, CH3(CH2)6C(=O) —S—CH2CH2CH2Si(OCH2CH3)3, sendo comercialmente disponíveis como NXT™ de Momentive Performance Materiais.
Em uma outra modalidade, os compostos organo-silício contendo enxofre incluem os compostos apresentados na Publicação U.S. 2006/0041063. Em uma modalidade, os compostos organo-silício contendo enxofre incluem o produto da reação de diol com base em hidrocarboneto (por exemplo, 2-metil-1,3-propanodiol) com S-[3(trietoxisilil)propiljtiooctanoato. Em uma modalidade, o composto organo-silício contendo enxofre é NXT-Z™ da Momentive Performance Materiais.
Em uma outra modalidade, compostos organo-silício contendo enxofre adequados incluem os apresentados na Publicação de Patente U.S. n° 2003.0130535. Em uma modalidade, o composto organo-silício contendo enxofre é Si-363 da Degussa.
A proporção do composto organo-silício contendo enxofre em uma composição de borracha irá variar dependendo do nível dos outros aditivos usados. De modo geral, a proporção do composto irá variar desde 0,5 a 20 phr. Em uma modalidade, a proporção irá variar de 1 a 10 phr.
Ficará prontamente entendido pelos versados na técnica, que a composição de borracha será composta pelos métodos em geral conhecidos na técnica de composição de borracha como por misturação dos vários constituintes de borracha vulcanizáveis com enxofre com vários materiais aditivos empregados tais como por exemplo, doadores de enxofre, auxiliares de cura, como ativadores e retardantes e aditivos de processamento, como por exemplo, óleos, resinas incluindo resinas de pegajosidade e plastificantes, cargas, pigmentos, acido graxo, óxido de zinco, ceras, antioxidantes e antiozonantes, bem como agentes de peptização. Como é do conhecimento da técnica, dependendo do uso pretendido dos materiais vulcanizáveis com enxofre e vulcanizados com enxofre (borrachas), os aditivos supracitados são selecionados e usados normalmente em quantidades convencionais. Exemplos representativos de doadores de enxofre incluem enxofre elementar (enxofre livre), um dissulfeto de Amin, polissulfeto polimérico, e adutos olefínicos de enxofre. Em uma modalidade, o agente de vulcanização com enxofre é enxofre elementar. O agente de vulcanização com enxofre pode ser empregado em uma quantidade variando desde 0,5 a 8 phr, alternativamente, com uma faixa de 1,5 a 6 phr. Quantidades típicas das resinas de pegajosidade caso sejam usada, compreendem cerca de 0,5 a cerca de 10 phr, normalmente cerca de 1 a cerca de 5 phr. Quantidades típicas de auxiliares de processamento compreendem cerca de 1 a cerca de 50 phr. Quantidades típicas de antioxidantes compreende cerca de 1 a cerca de 5 phr. Antioxidantes representativos podem ser, por exemplo, difenil-para-fenilenodiamina e outros como por exemplo, os apresentados em The Vanderbilt Rubber Handbook (1978), páginas 344 até 346. Quantidades típicas de antiozonantes compreendem cerca de 1 a 5 phr. Quantidades típicas de ácidos graxos, caso usados, os quais podem incluir ácido esteárico compreende cerca de 0,5 a cerca de 3 phr. Quantidades típicas de óxido de zinco compreende cerca de 2 a cerca de 5 phr Quantidades típicas de ceras compreende cerca de 1 a cerca de 5 phr. Com frequência são empregadas ceras microcristalinas. Quantidades típicas se agentes de peptização compreendem cerca de 0,1 a cerca de 1 phr. Agentes de peptização típicos podem ser por exemplo, pentaclorotiofenila e dissulfeto de dibenzamidodifenila.
Aceleradores são empregados no controle do tempo e/ou temperatura necessários para a vulcanização e para melhorar as propriedades do vulcanizado. Em uma modalidade, um único sistema acelerados pode ser empregado, ou seja, acelerador primário. O(s) aceleradores) primário(s) pode(m) ser empregado(s) em quantidades totais que variam desde cerca de 0,5 a cerca de 4, alternativamente, cerca de 0,8 a cerca de 1,5 phr. Em uma outra modalidade, combinações de aceleradores primários e um secundário devem ser usados com o acelerador secundário, sendo este empregado em menores proporções, tais como de cerca de 0,05 a cerca de 3 phr, de modo a ativar e melhorar as propriedades do vulcanizado. Deve-se esperar que, combinações desses aceleradores produzam um efeito sinérgico nas propriedades finais, sendo um pouco melhor do que os produzidos com o uso de qualquer acelerador sozinho. Além disso, aceleradores de ação retardada podem ser empregados os quais não são afetados pelas temperaturas de processamento normais, porem produzem uma cura satisfatória a temperaturas de vulcanização ordinárias. Retardadores da vulcanização também devem ser usados. Tipos adequados de aceleradores que podem ser usados na presente invenção são aminas, dissulfetos guanidinas, tiouréias, tiazóis, tiuramas, sulfenamidas, ditiocarbamatos e xantatos. Em uma modalidade, o acelerador primário é uma sulfenamida. Caso seja usado um segundo acelerados, o acelerador secundário pode ser um composto guanidina, ditiocarbamato ou tiurama.
A mistura da composição de borracha pode ser realizada pelos métodos do conhecimento dos de prática na técnica de misturação de borracha. Por exemplo, os ingredientes soa tipicamente misturados em pelo menos dois estágios, ou seja, pelo menos um estágio não produtivo seguido por um estagio de mistura produtivo. Os curativos finais incluindo agentes de vulcanização com enxofre são tipicamente misturados no estágio final que é convencionalmente chamado de estágio de mistura produtivo em que a misturação, ocorre, tipicamente a uma temperatura, ou temperatura final, menor do que a temperatura de misturação, do que o estágio de misturação não produtivo precedente. Os termos estágios de misturação não produtivo e produtivosão do conhecimento dos de prática na técnica de misturação de borracha. A composição de borracha pode ser submetida a uma etapa de misturação termomecânica. A etapa de misturação termomecânica compreende, em geral, uma operação mecânica em uma misturadora ou extrusora durante um período de tempo adequado de modo a produzir uma temperatura da borracha entre 140°C e 190°C. A duração adequada da operação termomecânica varia como uma função das condições de operação, e do volume e natureza dos componentes, sendo que, o trabalho termomecânico pode ser de 1 a 20 minutos.
A composição de borracha pode ser incorporada em uma série de componentes de borracha do pneu. Por exemplo, o componente de borracha pode ser uma banda de rodagem (incluindo a capa de banda de rodagem e piso de banda de rodagem), lateral do pneumático, ápice, anti-atrito, inserção da lateral do pneumático, lona metálica ou revestimento interno. Em uma modalidade o componente é uma banda de rodagem.
O pneumático da presente invenção pode ser um pneu de corrida, pneu de passeio, pneu de aeronave, pneu de caminhão agrícola, trator, fora de estrada, e similar. Em uma modalidade, o pneu é um pneu de passageiro ou de caminhão. O pneu também pode ser um pneu radial ou diagonal.
A vulcanização do pneu da presente invenção é em geral, realizada a temperaturas convencionais que variam desde cerca de 100°C a 200”C. Em uma modalidade, a vulcanização é realizada a temperaturas variando desde cerca de 110°C a 180°C. Quaisquer processos de vulcanização podem ser usados como aquecimento em uma prensa ou molde, aquecimento com vapor superaquecido ou ar quente. Esses pneus podem ser construídos, conformados, moldados e curados por vários métodos conhecidos na técnica e que serão prontamente evidentes aos versados nessa técnica.
A invenção é ainda ilustrada pelos exemplos não limitantes a seguir:
EXEMPLO 1
Neste Exemplo, está ilustrado o efeito da substituição do óleo de processo com primeiro e segundo plastificantes em uma composição de borracha heterogênea incluindo primeiro e segundo elastômeros. AS composições de borracha contendo elastômeros a base de dieno, cargas, auxiliares de processo, antidegradantes e curativos foram preparadas seguindo as indicações da Tabela 1 com todas as quantidades em phr.
A amostra 1 representa um exemplo comparativo e utilizou uma combinação homogênea de estireno médio SBR como o primeiro elastômero e cis-polibutadieno como o segundo elastômero.
As amostras 2 a 5 utilizaram uma combinação heterogênea e uma combinação de alto estireno ESBR e alto estireno SSBR como o primeiro elastômero e cis-polibutadieno como o segundo elastômero.
Os compostos de borracha foram misturados usando uma câmara de 1100 ml Farrel Pomini com aplicação dos dois estágios de misturação não produtivos descarregados a 160 C após 2 minutos platô.
As amostras foram testadas quanto às propriedades viscoelásticas usando-se um Metravib SMD 2000.
A varredura da temperatura foi registrada em modo de corte a uma amplitude de 0,1%.
Os resultados do teste SMD 2000 mostrados nas Figuras 1, 3 e 3 estão registrados como dados delta tan obtidos para uma varredura de temperatura em um modo de corte dinâmico a uma frequência de 1 hertz e a um ângulo de 0,00583 rad.
Tabela 1
Amostra No. 1 Primeiro estáqio de mistura não 2 produtivo 3 4 5
Polibutadieno, cis1 45 60 60 60 60
ESBR, alto estireno2 0 27.51 27.51 27.51 27.51
SSBR, médio estireno3 75.62 0 0 0 0
SSBR, alto estireno4 0 27.51 27.51 27.51 27.51
polialfaolefina5 0 0 0 0 16.38
Resina6 0 0 10 10 10
antidegradante 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5
óleo TDAE 19.375 23.38 16.38 0 0
óleo Palm 0 0 0 16.38 0
ácido esteárico 3 3 3 3 3
silano 6.56 6.56 6.56 6.56 6.56
sílica 105 105 105 105 105
Segundo Estágio de Mistura Não Produtivo
negro de fumo 5 5 5 5 5
ceras 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5
Estágio de Mix Produtivo
antidegradante 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
óxido de zinco 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5
enxofre 1.4 1.4 1.4 1.4 1.4
aceleradores 3.9 3.9 3.9 3.9 3.9
1 Polibutadieno com Tg = -104°C„ como Budene 1207 da The Goodyear Tire &
Rubber Co.
2 Borracha de estireno-butadieno polimerizada em emulsão com 40% em peso de estireno e Tg = -36°C, prolongado com 37,5 phr de óleo TDAE 3 Borracha estireno-butadieno polimerizada em solução com 25% em peso de estireno, 47% em peso de vinila e Tg = -25°C, prolongada com 37,5 phr de óleo TDAE 4 Borracha estireno-butadieno polimerizada em solução com 40% em peso de estireno, 24% em peso de vinila e Tg = 28°C, prolongada com 37,5 phr de óleo TDAE 5 poli-(1-deceno)poli-hidratado, marcado com viscosidade cinemática a 40°C de 30 mm2s e ponto de solidificação de -63C, como l_uxomaxx(R) PÃO 60 da Lehmann&Voss&Co.
6 resina de estireno/alfametilestireno, como REsin 2336 da Eastman Chemical
O efeito da adição dos primeiro e segundo plastificantes a uma composição de borracha heterogênea contendo primeiro e segundo elastômeros está ilustrado na Figura 1 e
Figura 2. A amostra Comparativa 1 ilustra o comportamento viscoelástico de um elastômero homogêneo, com óleo de processo TDAE, com um único pico delta tan amplo localizado entre a Tg para os dois elastômeros. A amostra de Controle 2 ilustra o comportamento de uma combinação de elastômero heterogênea com óleo TDAE, tendo um pico delta tan centralizado a cerca de -35°C próximo da Tg para o primeiro elastômero e um pico indistinto, centralizado a cerca de -80 a -90°C próximo da Tg para o segundo elastômero. Um pico indistinto como esse indica aproximadamente distribuição uniforme do óleo TDAE na cb t heterogênea. A amostra 3 com uma substituição parcial de TDAE com resina estireno/alfametil estireno mostra um ligeiro desvio do pico delta tan a -35°C para temperatura alta devido à maior Tg da resina. O pico de temperatura mais baixo centralizado a cerca de -80 a -90°C para a Amostra 3 é indistinto, indicando novamente, uma distribuição aproximadamente uniforme da resina de estireno/alfametil estireno e óleo TDAE. A amostra 4 onde a maioria do óleo TDAE foi substituído com óleo de dendê, mostra um comportamento similar à Amostra
3. A amostra 5, onde a maioria do óleo TDAE foi substituído com polialfaolefina, mostra um pico distinto centralizado a cerca de -85°C juntamente com o maior pico de temperatura. Esse comportamento indica um enriquecimento surpreendente e inesperado da polialfaolefina no segundo elastômero, fase de polibutadieno juntamente com o enriquecimento da resina estireno/alfametilestireno na fase de borracha estireno-butadieno com a maior Tg.
EXEMPLO 2
Neste exemplo, está ilustrado o efeito da substituição do óleo de processo com primeiro e segundo plastificantes em uma composição de borracha homogênea incluindo primeiro e segundo elastômeros. As composições de borracha contendo elastômeros a base de dieno, cargas auxiliares de processo, antidegradantes e curativos foram preparadas seguinte as indicações da Tabela 2 com todas as quantidades em phr.
A amostra 1 do Exemplo 1 representou um exemplo comparativo e utilizou uma combinação homogênea de um estireno médio SBR como primeiro elastômero e cispolibutadieno como segundo elastômero. As amostras 6 até 9 utilizaram uma combinação homogênea de alto estireno SSBR como primeiro elastômero e cis-polibutadieno como segundo elastômero com um estireno médio SSBR incluído com um compatibilizador viscoelástico entre o primeiro elastômero e o segundo elastômero.
As amostras foram misturadas e testadas quanto às varias propriedades como no Exemplo 1. A resposta da temperatura viscoelástico conforme medido por SMD 200 demonstra-se na Figura 4.
Tabela 2
Amostra No. 1 6 7 8 9
Primeiro estágio de mistura não produtivo
Polibutadieno, cis1 45 50 50 50 50
SSBR, médio estireno3 75,62 34.4 34.4 34.4 34.4
SSBR, alto estireno3 0 34,4 34.4 34.4 34.4
polialfaolefina5 0 0 0 0 12.38
Resina6 0 0 10 10 10
antidegradante 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5
óleo TDAE 19.375 19.375 0 12,38 0
óleo de palma 0 0 12,38 0 0
ácido esteárico 3 3 3 3 3
silano 6.56 6.56 6.56 6.56 6.56
sílica 105 105 105 105 105
Segundo Estágio de Mistura Não I Produtivo
negro de fumo 5 5 5 5
ceras 1.5 1.5 1.5 1.5
1.5
Estágio de Mistura Produtivo
Antidegradante 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
óxido de zinco 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5
enxofre 1.4 1.4 1.4 1.4 1.4
aceleradores 3.9 3.9 3.9 3.9 3.9
1 Polibutadieno com Tg = -104°C, como Budene 1207 da The Goodyear Tire &
Rubber Co.
2 (deletado) 3 Borracha estireno-butadieno polimerizada em solução com 25% em peso de estireno, 47% em peso de vinila e Tg = -25°C, prolongada com 37,5 phr de óleo TDAE 4 Borracha estireno-butadieno polimerizada em solução com 40% em peso de esti- reno, 24% em peso de vinila e Tg = 28°C, prolongada com 37,5 phr de óleo TDAE 5 poli-(l-deceno) hidratado, marcado com viscosidade cinemática a 40°C de 30 mm2/s e ponto de solidificação de -63C, como Luxomaxx(R) PAO 60 da Lehmann&Voss&Co.
6 resina de estireno/alfametilestireno, como Resin 2336 da Eastman Chemical
Como fica claro da Figura 4, em uma combinação homogênea os plastificantes e 30 resinas distribuem-se aleatoriamente e o efeito empurra-retira da resina de estireno-alfametil estireno observada no Exemplo 1 não é visto e a curva de temperatura delta tan para a combinação de resina polialfalolefina e etireno-alfametilestireno (Amostra 9) coincide bruscamente com a curva com base apenas na mistura d óleo TDAE (amostra 6). As leves dife renças de pico delta tan entre a resina de polialfaolefina/estireno-alfametilestireno, resina óleo de palma/estireno-alfametilestireno e resina óleo TDAE/estireno-alfametilestireno são advindas dos respectivos locações da Tg de polialfaolefina, óleo de palma e óleo TDAE. Uma inclinação ligeiramente maior de GVtemperatura a temperaturas abaixo de -40° resulta em resina polialfaolefina/estireno-alfametilestireno em uma combinação de tal forma homogênea, porém a melhora esperada de umidade/inverno permanece pequena versus a combinação heterogênea mostrada no Exemplo 1.
Exemplo 3
Neste exemplo, o efeito da combinação dos primeiro e segundo plastificantes em uma borracha com alto teor de vinil butadieno heterogênea é mostrada. Os compostos de borracha com indicações mostradas na Tabela 3 foram preparados usando uma câmara de 3600 mL Wemer Pfleiderer aplicando-se o mesmo protocolo de misturação dos Exemplos 1 e 2. A resposta de temperatura viscoelástica confome medido por SMD 2000 demonstra-se nas Figuras 5 e 6.
Tabela 3
Amostra no. 1 10 11
Primeiro Estagio de Mistura não produtivo
Polibutadieno, cis1 45 20 20
ESBR, alto estireno2 0 27,51 27.51
Vinil polibutadieno7 0 20 20
SSBR, médio estireno3 75,62 Ό 0
Borracha natural 0 20 20
SSBR, alto estireno4 0 27,51 27,51
Polialfaolefina5 0 0 16.38
Resina6 0 0 10
Antidegradante 2,5 2,5 2,5
Óleo TDAE 19,375 23,38 0
Acido esteárico 3 3 3
Silano 6,56 6.56 6.56
Sílica 105 105 105
Segundo Estágio de Mistura Não Produtivo
Negro de fumo 5 5 5
Ceras 1,5 1,5 1,5
Estágio de Mistura Pr odutivo
Antidegradante 0,5 0,5 0,5
Óxido de zinco 2,5 2,5 2,5
Enxofre 1,4 1,4 1,4
Aceleradores 3,9 3,9 3,9 1 Polibutadieno com Tg = -104°C, como Budene 1207 da The Goodyear Tire & Rubber Co.
2 Borracha de estireno-butadieno polimerizada em emulsão com 40% em peso de estireno e Tg = -36”C, prolongado com 37,5 phr de óleo TDAE 3 Borracha estireno-butadieno polimerizada em solução com 25% em peso de estireno, 47% em peso de vinila e Tg = -25°C, prolongada com 37,5 phr de óleo TDAE 4 Borracha estireno-butadieno polimerizada em solução com 40% em peso de estireno, 24% em peso de vinila e Tg = 28°C, prolongada com 37,5 phr de óleo TDAE — 5 poli-(l-deceno) hidratado, marcado com viscosidade cinemática a 40°C de 30 mm2/s e ponto de solidificação de -63C, como l_uxomaxx(R) PAO 60 da Lehmann&Voss&Co.
6 resina de estireno/alfametilestireno, como Resin 2336 da Eastman Chemical 7Polibutadieno com 80% em peso de vinila, Tg = 32C, Mooney 70, da Polimeri Curvas SMD 2000 apresentam-se nas Figuras 5 e 6 para os compostos da Tabela
3.
A distribuição de fase específica favorável da resina polialfaolefina/estirenoalfametilestireno se traduz em um efeito claro de encolher-esticar com um equilíbrio favorável G'e DeltaTan, indicativo para desempenho no inverno e umidade. A amostra 10 com óleo TDAE mostra um pico indistinto a uma faixa de temperatura menor centralizada em cerca de -50oC, indicando uma distribuição aproximadamente uniforme do óleo TDAE em ambas as fases elastoméricas.
Embora algumas modalidades representativas e detalhes tenham sido mostrados para fins de ilustração da invenção, ficará evidente para os versados nesta técnica, que, várias alterações e modificações poderão ser realizadas, sem se afastar do espírito ou escopo da invenção.

Claims (10)

REIVINDICAÇÕES
1. Pneumático, CARACTERIZADO por uma banda de rodagem de contato com o solo, compreendendo uma composição de borracha dotada de:
de 30 a 70 partes em peso, por 100 partes em peso de um primeiro elastômero (phr) de borrachas de estireno-butadieno com um estireno combinado de pelo menos 36% em peso, de 70 a 30 phr de uma borracha selecionada a partir de borracha de polibutadieno e borracha poliisopreno, de 1 a 40 phr de uma polialfaolefina com uma temperatura de transição vítrea Tg abaixo de -60°C, de 1 a 20 phr de uma resina derivada de estireno e alfa-metilestireno com uma temperatura de transição vítrea Tg variando desde 20°C a 100°C, e de 30 a 150 phr de sílica.
em que a borracha de estireno-butadieno é viscoelasticamente incompatível com a borracha selecionada a partir de borracha de polibutadieno e borracha de poliisopreno.
2. Pneumático, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato da polialfaolefina ser selecionada a partir do grupo consistindo de polímeros de buteno, penteno, hexeno, hepteno, octeno, noneno, deceno undeceno e dodeceno.
3. Pneumático, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato da polialfaolefina ser um polímero de 1-deceno.
4. Pneumático, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO por uma banda de rodagem de contato com o solo, compreendendo a banda de rodagem uma composição de borracha dotada de:
30 a 70 partes em peso, por 100 partes por peso de um primeiro elastômero (phr) com uma temperatura de transição vítrea Tg variando de -40°C a -10°C e um parâmetro de solubilidade variando de 4,1 MPa1/2 a 4,5 MPa1/2, de 70 a 30 phr de um segundo elastômero tendo uma Tg variando de -105°C a 30°C e um parâmetro de solubilidade variando de 3,7 MPa1/2 a cerca de 4,1 MPa1/2, de 1 a 40 phr de um primeiro plastificante tendo um parâmetro de solubilidade variando desde 3,4 MPa1/2 a 3,8 MPa1/2, de 1 a 20 phr de um segundo plastificante tendo um parâmetro de solubilidade variando desde 4,3 MPa1-2 a 4,7 MPa1/2, e de 30 a 150 phr de sílica.
em que o primeiro elastômero é viscoelasticamente incompatível com o segundo elastômero.
5 segundo plastificante ser uma resina derivada de estireno e alfametilestireno com uma razão de estireno/alfametilestireno variando de 0,4 a 1,5; uma relação de peso molecular Mw/Mn variando desde 1,5 a 2,5, e uma temperatura de transição vítrea de 30oC a 100oC.
5. Pneumático, de acordo com a reivindicação 4, CARACTERIZADO pelo fato do primeiro elastômero ser uma borracha de estireno-butadieno com um teor de estireno comPetição 870190066172, de 12/07/2019, pág. 13/14 binado de pelo menos 36% em peso.]
6. Pneumático, de acordo com a reivindicação 4, CARACTERIZADO pelo fato do segundo plastificante ser selecionado a partir de polibutadieno e poliisopreno.
7. Pneumático, de acordo com a reivindicação 4, CARACTERIZADO pelo fato do
8. Pneumático, de acordo com a reivindicação 4, CARACTERIZADO pelo fato do primeiro plastificante ser uma polialfaolefina.
10
9. Pneumático, de acordo com a reivindicação 8, CARACTERIZADO pelo fato da polialfaolefina ser selecionada a partir do grupo consistindo de polímeros de butano, penteno, hexeno, hepteno, octeno, noneno, deceno, undeceno e dodeceno.
10. Pneumático, de acordo com a reivindicação 8, CARACTERIZADO pelo fato da polialfaolefina ser um polímero de 1-deceno.
BRPI0904874-0A 2008-12-17 2009-12-10 Pneumático com banda de rodagem BRPI0904874B1 (pt)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/336.773 2008-12-17
US12/336,773 US7671132B1 (en) 2008-12-17 2008-12-17 Pneumatic tire with tread

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