BRPI0821067B1 - Compostos de metóxi-imino e composição fungicida compreendendo os mesmos. - Google Patents

Description

(54) Título: COMPOSTOS DE METÓXI-IMINO E COMPOSIÇÃO FUNGICIDA COMPREENDENDO OS MESMOS.

(51) lnt.CI.: C07C 251/32; C07C 251/48 (52) CPC: C07C 251/32,C07C 251/48 (30) Prioridade Unionista: 06/12/2007 KR 10-2007-0125883,13/08/2008 KR 10-2008-0079429 (73) Titular(es): KYUNG NONG CORPORATION (72) Inventor(es): HO-TAE NAM; HYUNG-HO KIM; IN-CHEON HWANG; JOO-KYUNG KIM

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para:

COMPOSTOS DE METÓXI-IMINO E COMPOSIÇÃO FUNGICIDA

COMPREENDENDO OS MESMOS.

Campo da Invenção

A presente invenção se refere a um novo composto de metóxi-imino e a uma composição fungicida compreendendo o mesmo.

Antecedentes da Invenção

Materiais antifúngicos naturais altamente ativos como estrobilurina A, B e C, assim como oudemansina A e B têm uma característica estrutural comum de compreender uma estrutura de β-metoxiacrilato (MOA), a qual tem estimulado o desenvolvimento de estudos a desenvolver fungicida de amida ou éster de metóxi-imino com a mesma estrutura.

Tais compostos de amidas ou ésteres de metóxi-imino têm excelente atividade antifúngica em uma baixa taxa de dosagem, e uma ampla faixa de aplicabilidade antifúngica.

Essas características solucionam os problemas dos fármacos existentes como baixa atividade, uma estreita faixa antifúngica e curta durabilidade de atividade. Entretanto, o seu uso repetitivo induz o aparecimento de novas cepas fúngicas resistentes não somente aos referidos fungicidas, mas também aos fungicidas relacionados com uma característica estrutural comum.

Por essa razão, esforços contínuos têm sido empreendidos para desenvolver novos fungicidas. Tais esforços têm levado ao desenvolvimento de novos fungicidas derivados de estrobilurina revelados, por exemplo, nas

Publicações Internacionais de Patente Nos. WO 96/06072, WO

96/33164, WO 98/56774 e WO 99/23066, Patentes Alemãs Nos.

724.200 (1997) e 732.846 (1997), e na Patente da GrãBretanha No. 22.893 (1997). Entretanto, esses compostos ainda sofrem do problema de um estreito espectro antifúngico de baixa atividade contra diferentes fungos, como Phytophthora.

Consequentemente, os presentes inventores têm se esforçado para desenvolver um composto altamente eficaz com atividade antifúngica mais forte, uma faixa mais ampla de aplicabilidade antifúngica, menor toxicidade e durabilidade de atividade melhorada do que os fungicidas existentes, e desenvolveram um composto com excelente atividade antifúngica para proteger safras de danos fúngicos mesmo em uma baixa taxa de aplicação.

Sumário da Invenção

Deste modo, é objeto da invenção fornecer um composto metóxi-imino antifúngico com excelente atividade antifúngica contra um amplo espectro de fungos mesmo em uma baixa taxa de aplicação para proteger várias safras, e um método para preparar o mesmo.

É outro objeto da presente invenção fornecer uma composição fungicida compreendendo o composto metóxi-imino como um ingrediente ativo.

De acordo com um aspecto da presente invenção, é fornecido um composto metóxi-imino de fórmula (I):

em que:

A é O ou O-N=C(CH₃);

R¹ é H, halogênio, alquil Ci-₃ ou alcóxi Ci-₃;

R² é H ou alcóxi Ci-₃;

R³ é H ou alquil Ci_₄ substituído com um ou mais grupos alquil Ci_4 ou halogênios;

X e X' são cada um independentemente halogênio; e

W é 0 ou NH.

De acordo com outro aspecto da presente invenção, é fornecido um método para preparar o composto metóxi-imino de fórmula (I).

De acordo com outro aspecto adicional da presente invenção, é fornecida uma composição fungicida compreendendo o composto metóxi-imino de fórmula (I) como um ingrediente ativo.

Descrição Detalhada da Invenção composto metóxi-imino de fórmula (I) de acordo com a presente invenção é um composto novo introduzido com um substituinte estireno com dois ou mais átomos de halogênio.

No composto metóxi-imino inventivo de fórmula (I), preferivelmente, X e X' são cada um independentemente F, Cl ou Br; R¹ é H, F, Cl, Br, metil, metóxi-ou etóxi; R² é H ou metóxi; e R³ é H, alquil C1-4 substituído com um ou mais átomos de flúor.

Os compostos metóxi-imino mais preferidos de fórmula (I) de acordo com a presente invenção são os seguintes exemplos:

(1) Metil-(E)-2-(2-((3-(2,2-diclorovinil)fenóxi)metil) fenil)-2-metoxiiminoacetato;

(2) (E)-2-(2-((3-(2,2-diclorovinil)fenóxi) metil) fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

(3) Metil-(E)-2-(2-((4-(2,2-diclorovinil)fenóxi)metil) fenil)-2-metoxiiminoacetato;

(4) (E)-2-(2-((4-(2,2-diclorovinil)fenóxi)metil) fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

(5) Metil- (E)-2-(2-((3-(2,2-dibromovinil)fenóxi)metil) fenil)-2-metoxiiminoacetato;

(6) (E)—2 —(2 — ((3-(2,2-dibromovinil)fenóxi)metil)fenil)

-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

(7) Metil-(E)-2-(2-((4-(2,2-dibromovinil)fenóxi)metil) fenil)-2-metoxiiminoacetato;

(8) (E)-2-(2-((4-(2,2-dibromovinil)fenóxi)metil)fenil)

-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

9)

Metil-(E)-2-(2-((4-(2,2difluorovinil)fenóxi)metil) fenil)-2-metoxiiminoacetato;

(10) (E)—2—(2—((4—(2,2-difluorovinil)fenóxi)metil) fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

(11) Metil-(2E)-2-(2-((3-(2-cloro-2fluorovinil)fenóxi) metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

(12) (2E)-2-(2-((3-(2-cloro-2-difluorovinil)fenóxi) metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

(13) Metil-(2E)-2-(2-((4-(2-cloro-215 fluorovinil)fenóxi) metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

(14) (2E)-2-(2-((4-(2-cloro-2-difluorovinil)fenóxi) metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

(15) Metil-(2E)-2-(2-((3-(2-bromo-2-clorovinil)fenóxi) metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

(16) (2E)-2-(2-((3-(2-bromo-2-clorovinil)fenóxi)metil) fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

(17) Metil-(2E)-2-(2-((4-(2-bromo-2-clorovinil)fenóxi)

1LIC U _L X ) ICilll } “ Z. “ilLC LUAl Jl ill_LilkJCÍ L. Cl UV [ (18) (2E)-2-(2-((4-(2-bromo-2-clorovinil)fenóxi)metil) fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

(19) Metil-(E)-2-[[[[[2-[3-(2,2-diclorovinil)fenil](1metil)metilideno]amino]óxi]metil]fenil] -2-metoxiimino acetato;

(20) (E)-2-[[[[[2-[3-(2,2-diclorovinil)fenil] (1metil)metilideno]amino]óxijmetil]fenil]-2-metoxiimino-Nmet iiacet amida;

(21) Metil-(E)—2—[[[[[2—[4—(2,2-diclorovinil)fenil] (1-metil)metilideno]amino]óxi]metil]fenil]-2-metoxiimino acetato;

(22) (E)-2-[[[[[2-[4-(2,2-diclorovinil)fenil](1-metil) metilideno]amino]óxijmetil]fenil]-2-metoxiimino-N-metil acetamida;

(23) Metil-(E)-2-[[ [ [[2-[3-(2,2-dibromovinil)fenil] (1-metil)metilideno]amino]óxijmetil]fenil]-2-metoxiimino acetato;

(24) (E)-2-[[[[[2-[3-(2,2-dibromovinil)fenil](1-metil) metilideno]amino]óxi]metil]fenil]-2-metoxiimino-N-metil acetamida;

(25) Metil-(E)-2-[[[[ [2-[4-(2,2-dibromovinil)fenil] (1metil)metilideno]amino]óxi]metil]fenil]-2-metoxiimino acetato;

\ í-j f £— LLLLL^ L \ / 4. oixwx Uííio v j.iix j. y x dii J. ] \ χιΐνΞ i— -l , metilideno]amino]óxi]metil]fenil]-2-metoxiimino-N-metil acetamida;

(27) Metil-(Ε)-2-[[[[[2-[3-(2,2difluorovinil)fenil](1metil)metilideno]amino]óxijmetil]fenil]-2-metoxiimino acetato;

(28) (E)-2-[[[[ [2-[3-(2,2-difluorovinil)fenil] (1metil) metilideno]amino]óxi]metil·]fenil]-2-metoxiimino-Nmetil acetamida;

(29) Metil-(E)-2-[[[[[2-[4-(2,210 difluorovinil)fenil](1metil)metilideno]amino]óxi]metil]fenil]-2-metoxiimino acetato;

(30) (E)-2-[[ [ [[2-[4-(2,2-difluorovinil)fenil] (1metil) metilideno]amino]óxi]metil] fenil]-2-metoxiimino-N15 metil acetamida;

(31) Metil-(2E)-2-[[[[[2-[3-(2-cloro-2-fluorovinil) fenil](1-metil)metilideno]amino]óxi]metil]fenil]-2-metoxi iminoacetato;

(32) (2E)-2-[[[[ [2-[3-(2-cloro-2-fluorovinil)fenil] (120 metil)metilideno]amino]óxijmetil]fenil]-2-metoxiimino-Nmetilacetamida;

(33) Metil-(2E)-2-[[[[[2-[4-(2-cloro-2-fluorovinil) fenil1 (1-met í1)metilideno]amino]óxi] metil]fenil]-2-metoxi iminoacetato;

(34) (2Ε)-2-[[[[[2-[4-(2-cloro-2-fluorovinil)fenil](1metil)metilideno]amino]óxijmetil]fenil]-2-metoxiimino-Nmetilacetamida;

(35) Metil-(2E)-2-[[[[[2-[3-(2-bromo-2-clorovinil) fenil](1-metil)metilideno]amino]óxijmetil]fenil]-2-metoxi iminoacetato;

(36) (2E)-2-[[[[[2-[3-(2-bromo-2-clorovinil)fenil](1metil)metilideno]amino]óxi]metil]fenil]-2-metóxiimino-Nmetilacetamida;

(37) Metil-(2E)-2-[[[[[2-[4-(2-bromo-2-clorovinil) fenil](1-metil)metilideno]amino]óxi]metil]fenil]-2-metóxi iminoacetato;

(38) (2E)—2— [[[[[2—[4—(2-bromo-2-clorovinil)fenil] (1metil)metilideno]amino]óxijmetil]fenil]-2-metoxiimino-N15 metilacetamida;

(39) Metil-(E)-2-(2-((2-cloro-4-(2,2-diclorovinil) fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

(40) (E)-2-(2 - ( (2-cloro-4-(2,2-diclorovinil)fenóxi) metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

(41) Metil-(E)-2-(2-((4-(2,2-diclorovinil)-2-metil fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

(42) (E)-2-(2-((4-(2,2-diclorovinil)-2-metilfenóxi) metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

(43) Metil-(E)-2-(2-((2-cloro-3-(2,2-diclorovinil) fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

(44) (E)-2-(2-( (2-cloro-3-(2,2-diclorovinil)fenóxi) metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

(45) Metil-(E)-2-(2-((2-(2,2-diclorovinil)-4-metil fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

(46) (E)-2- (2- ( (2- (2,2-diclorovinil)-4-metilfenóxi) metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

(47) Metil-(E)-2-(2-((5-(2,2-diclorovinil)-2-metoxi fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

(48) (E)-2-(2- ( (5-(2,2-diclorovinil)-2-metoxifenóxi) metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

(49) Metil-(E)—2—(2—((2-(2,2-diclorovinil)-6-metil fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

(50) (E)-2- (2-( (2- (2,2-diclorovinil)-6-metilfenóxi) metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

(51) Metil-(E)-2-(2-((2-bromo-3-(2,2-diclorovinil)-6metoxifenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

(52) (E)-2-(2-((2-(2-bromo-3-(2,2-diclorovinil)-6fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

(53) Metil-(E)-2-(2-((2-bromo-4-(2,2-diclorovinil) fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

(54) (E)-2-(2-((2-brorno-4-(2,2-diclorovinil)fenóxi) metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

(55) Metil-(E)-2-(2-((2-(2,2-diclorovinil)-4-fluoro fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

(56) (E)-2-(2-((2-(2,2-diclorovinil)-4-fluorofenóxi) metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

(57) Metil-(E)-2-(2-((3-cloro-4-(2,2-diclorovinil) fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

(58) (E)-2-(2 - ( (3-cloro-4-(2,2-diclorovinil)fenóxi) metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

(59) Metil-(E)-2-(2-((4-(2,2-diclorovinil)-2-etoxi fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

(60) (E)-2-(2-((4-(2,2-diclorovinil)-2-etoxifenóxi) metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

(61) Metil-(E)-2-(2-((5-bromo-2-(2,2-diclorovinil) fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

(62) (E)-2-(2-((5-bromo-2-(2, 2-diclorovinil)fenóxi) metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

(63) Metil-(E)-2-(2-((4-(2,2-dibromovinil)-2-cloro fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

(64) (E)-2-(2-((4-(2,2-dibromovinil)-2-clorofenóxi) metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

(65) Metil-(E)-2-(2-((4-(2,2-dibromovinil)-2-metil fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

(66) (E)-2-(2-((4-(2,2-dibromovinil)-2-metilfenóxi) metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

(67)

Metil-(E)-2-(2-((3-(2,2-dibromovinil)-2-cloro fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

(68) (E)-2-(2- ( (3-(2,2-dibromovinil)-2-clorofenóxi) metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

(69) Metil-(E)-2-(2-((2-(2,2-dibromovinil)-4-metil fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

(70) (E)-2-(2-((2-(2,2-dibromovinil)-4-metilfenóxi) metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

(71) Metil- (E)-2-(2-((5-(2,2-dibromovinil)-2-metoxi fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

(72) (E)-2-(2- ( (5-(2,2-dibromovinil)-2-metoxifenóxi) metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

(73) Metil-(E)-2-(2-((2-(2,2-dibromovinil)-6-metil fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

(74) (E)-2 - (2 - ( (2-(2,2-dibromovinil)-6-metilfenóxi) metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

(75) Metil-(E)-2-(2-((2-bromo-3-(2,2-dibromovinil)-6metoxifenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

(76) (E)-2-(2-((2-(2-bromo-3-(2,2-dibromovinil)-6metoxi fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

(77) Metil-(E)-2-(2-((2-bromo-4-(2,2-dibromovinil) fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

(78) (E)-2-(2-((2-bromo-4-(2,2-dibromovinil)fenóxi) metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

(79) Metil-(E)-2-(2-((2-(2,2-dibromovinil)-4-fluoro fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

(80J (E)-2-(2-( (2 —(2,2-dibromovinil)-4-fluorofenóxi) metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

(81) Metil-(E)-2-(2-((4-(2,2-dibromovinil)-3-cloro fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

(82) (E)-2-(2-((4-(2,2-dibromovinil)-3-clorofenóxi) metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

(83) Metil-(E)-2-(2-((4-(2,2-dibromovinil)-2-etoxi fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

(84) (E)-2-(2-((4-(2,2-dibromovinil)-2-etoxifenóxi) metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

(85) Metil-(E)-2-(2-((5-bromo-2-(2,2-dibromovinil) fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato; e (86) (E)-2-(2-((5-bromo-2-(2,2-dibromovinil)fenóxi) metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida.

Um composto de éster metóxi-imino de fórmula (Ia), o qual corresponde ao composto de fórmula (I), em que W é O, pode ser preparado, por exemplo, submetendo o brometo de fórmula (II) a uma reação de substituição com o composto dialoest ireno de fórmula (III) na presença de uma base.

(III) em que:

Ά' é OH ou C(CH₃)=NOH; e

A, X, X' , R¹, R² e R³ têm os mesmos significados que os definidos na fórmula (I).

A base usada no método para preparar o composto de fórmula (Ia) da presente invenção pode ser trietilamina, carbonato de potássio ou hidróxido de sódio, e a base é preferivelmente diluída em um solvente orgânico como tolueno, hexano, xileno, acetato de etila, acetonitrila, dicloroetano, cloreto de metileno ou tetraidrofurano.

Na presente invenção, a reação pode ser efetuada em uma temperatura variando de -10°C até 150°C. Quando a reação é completada, o sólido formado é removido por filtração, o solvente orgânico é removido por evaporação e o resíduo resultante é isolado por cromatografia para obter o composto de fórmula (Ia).

Na presente invenção, o composto de fórmula (III) pode ser usado em uma quantidade de 0,5 a 1 mol, preferivelmente de 0,9 a 1 mol com base em 1 mol do composto de fórmula (II) ·

Na presente invenção, os compostos de fórmula (II) e (III) usados como materiais de partida são comercialmente disponíveis ou eles podem ser preparados de acordo com os métodos convencionais.

Quando o composto de fórmula (II) é preparado, por exemplo, conforme mostrado no Esquema Reacional (A), metil(2E)-2-metóxi-imino-2-(2'-bromometil)fenilacetato pode ser sintetizado a partir de cloreto de 2-metilbenzoíla por reação de nitrilação, oxalação, condensação e brominação (ver [Rambaud, M. et al., Synthesis, 564 (1988)];

Publicações de Patentes Coreanas Nos. 98-83587 e 99-15785;

e Publicação Internacional de Patente No. WO 99/07665):

Esquema Reacional (A)

pode ser o composto de fórmula (Illa) ou (Illb):

(IHb) em que X, X^a, R¹, R² e R³ têm os mesmos significados que os definidos na fórmula (I).

Especificamente, o composto de fórmula (Illa) pode ser preparado por um método convencional, por exemplo, conforme mostrado no Esquema Reacional (B), por haloalquenilação de

2, 3 ou 4-	hidroxibenzaldeído (ver	[Valentine,	G	et	al
Eur. J. Org. Chem., 302 (2003)];	[Vasily,	N	et	al
Tetrahedron	Vol. 57, 7519 (2001)];	[Alexey,	V	et	al
Tetrahedron	Vol. 56, 6557 (2000)];	[Hideo, T	et	al.	!
Org. Chem.,	Vol. 54, 444 (1989)];	e [Jian,	L	et	al
Tetrahedron	Lett., Vol. 44, 9349 (2003)]):

Esquema Reacional (B)

X (Ma) em que X, X', R¹, R² e R³ têm os mesmos significados que os definidos na Fórmula (I).

O composto de fórmula (IHb) pode ser preparado conforme mostrado no Esquema Reacional (C), por haloalquenilação de 2, 3 ou 4-acetílbenzaldeído e condensação (ver [Tetrahedron Lett., 3251 (2000)]; [Vasily,

N et al., Tetrahedron Vol. 57, 7519 (2001)]; e [Hideo, T et al., J. Org. Chem., Vol. 54, 444 (1989)]):

Esquema Reacional (C)

em que X, X' , R¹, R² e R³ têm os mesmos significados que os definidos na Fórmula (I) . Além disso o composto do éster metóxi-imino de fórmula (Ia) da presente invenção pode ser preparado submetendo o composto de fórmula (IV) a uma reação de substituição com um composto halogenado com 2 ou mais átomos de halogênio.

em que A, X, X' , R¹, R² e R³ têm os mesmos significados que os definidos na fórmula (I).

0 composto halogenado usado na reação acima é preferivelmente clorofórmio, CC1₄, CBr₄, CF₂Br₂, CFCI3 ou

CCIBr, e ele é usado em uma quantidade de 1 a 6 mols, preferivelmente de 2 a 4 mols com base em 1 mol do composto de fórmula (IV).

A substituição pode ser efetuada em uma temperatura variando de 0 a 100°C, preferivelmente de 10 a 50°C. A reação pode ser efetuada em um solvente tal como acetato de etila, tolueno, acetonitrila, xileno, hexano, cloreto de metileno, dimetilformamida, dicloroeteno ou tetraidrofurano, na presença de um catalisador metálico como uma combinação de brometo de chumbo e alumínio. Depois de a reação ser completada, o sólido foi removido por filtração, o solvente orgânico foi evaporado e o resíduo resultante foi isolado e purificado por cromatografia para obter o composto de Fórmula (Ia) da presente invenção.

composto de fórmula (IV) pode ser preparado, conforme mostrado no Esquema Reacional (D) , por uma reação de substituição de 2, 3 ou 4-hidroxibenzaldeído com o composto de fórmula (II):

Esquema Reacional (D)

em que R¹, R² e R³ têm os mesmos significados que os definidos na fórmula (I).

composto de fórmula (IV) também pode ser preparado conforme mostrado no Esquema Reacional (E) a partir de 2, 3 ou 4-acetilbenzaldeído através das reações de condensação e substituição (ver [Tetrahedron Lett., 3251 (2000)];

[Vasily, N et al., Tetrahedron Vol. 57, 7519 (2001)]; e [Hideo, T et al., J. Org. Chem

Esquema Reacional (E)

Vol

54,

444 (1989)]):

composto metoxiamida de fórmula (lb), o qual é o composto de fórmula (I) de acordo com a presente invenção, em que W é NH, pode ser preparado submetendo o composto de fórmula (Ia) à amidação.

definidos na fórmula (I).

Especificamente, o composto amida de fórmula (lb) pode ser preparado pela dissolução do composto de fórmula (Ia) em metanol, adicionando metilamina aquosa 40% a ele, e agitando por 6 horas a -10°C até a temperatura ambiente.

O composto de fórmula (I) da presente invenção preparado de acordo com o método acima tem uma excelente atividade fungicida. Consequentemente, a presente invenção fornece uma composição fungicida de compreendendo o mesmo como um ingrediente ativo.

A composição de acordo com a presente invenção pode ser formulada de várias formas pela mistura de pelo menos um composto de fórmula (I) como um aditivo apropriado (por exemplo, veículo ou diluente) , de modo que uma emulsão, pó umedecível, concentrado de suspensão, pó e grânulos. Por exemplo, o ingrediente ativo pode ser usado em uma quantidade de 1 a 50% com base no peso de um pó umedecível de emulsão ou concentrado de suspensão, de 0,1 a 50% baseado no peso de um pó, e de 0,1 a 20% com base no peso de um grânulo, mas sem estar limitado a isto.

O veículo que pode ser usado na composição da presente invenção pode ser um veículo líquido e um veículo sólido. O veículo líquido pode incluir água, alcoóis (por exemplo, aicooi primário como metanol, álcool se etilenoglicol ou álcool terciário como glicerina), cetonas (por exemplo, acetona ou metiletilcetona), éteres (por exemplo, dioxano, tetraidrofurano (THF) ou cellosolve) , hidrocarbonetos alifáticos (por exemplo, gasolina ou querosene), hidrocarbonetos halogenados (por exemplo, clorofórmio ou tetracloreto de carbono), amidas ácidas (por exemplo, dimetilformamida), ésteres (por exemplo, acetato de etila, acetato de butila ou éster de glicerina alifática) e acetonitrila, e na presente invenção, o veículo pode ser usado sozinho ou em mistura dos mesmos.

Além disso, o veículo sólido pode incluir uma partícula mineral (por exemplo, caulim, barro, bentonita, barro ácido talco, sílica ou areia) . Além disso, a composição da invenção pode compreender ainda um emulsificante, adesivo, agente dispersante ou agente umidificante, por exemplo, um tensoativo não-iônico, aniônico ou catiônico tal como polioxialquilésteres de soda de ácido graxo, alquilsulfonatos ou ésteres de polietilenoglicol.

Além disso, um ingrediente agroquimicamente ativo, por exemplo, um inseticida, herbicida, regulador de crescimento vegetal, germicida e fertilizante pode ser adicionado na composição da presente invenção.

Os Exemplos a seguir são tencionados a ilustrar adicionalmente a presente invenção sem limitar o seu escopo.

<Exemplo>

Exemplo de Preparação 1: Preparo de metil-(2E)-2-metóxiimino-2-(2'-bromometil)fenilacetato (composto de fórmula (II)

Etapa 1) Preparo de 2-oxo-0-tolilacetonitrila

Cloreto de 2-metilbenzoila (30,9 g, 0,2 mol) e cianeto de sódio (10,8 g, 0,22 mol) foram dissolvidos em 200 mL de diclorometano, a mistura foi agitada em temperatura ambiente por 2 horas e extraída com dicloroetano. A camada orgânica foi lavada de 2 a 3 vezes com água, seca em sulfato de magnésio, filtrada e destilada. O resíduo resultante foi submetido à cromatografia em coluna em sílica gel (acetato de etila:n-hexano = 1:4) para obter o composto título como um líguido incolor (26,71 g, 92%).

RMN (CDC1₃, TMS)d(ppm): 7,88-7,01 (m, 4H) , 2,35 (s,

3H)

Etapa 2) Preparo de metil-2-oxo-2-0-tolilacetato mL de ácido sulfúrico 85% foram lentamente adicionados a uma mistura de 2-oxo-O-tolilacetonitrila (14,5 g, 0,1 mol) obtida na Etapa 1 e brometo de sódio (0,52 g, 1 mmol) a isso, e a mistura foi agitada por 1 hora. 15 mL de metanol foram lentamente adicionados à mistura reacional, e a mistura foi submetida a refluxo por horas. O solvente foi removido a partir disso sob pressão reduzida, e o filtrado foi extraído três vezes com dicloroetano. A camada orgânica foi lavada 2 a 3 vezes com água, seca em sulfato de magnésio, filtrada e destilada. O resíduo resultante foi submetido à cromatografia em coluna de sílica gel (acetato de etila:n-hexano = 1:4) para obter o composto título como um líquido incolor (14,8 g, 83%) .

RMN (CDC1₃, TMS)d(ppm): 7,88-7,01 (m, 4H) , 3,67 (s,

3H), 2,35 (s, 3H)

Etapa 3) Preparo de metil-(2E)-2-metóxi-imino-2-(2'metil)fenilacetato

Cloridrato de O-metilidroxilamina (8,35 g, 0,1 mol) e piridina (8,1 mL, 0,1 mol) foram misturados com metanol (100 mL) , 2-oxo-2-0-tolilacetato de metila (17,8 g, 0,1 mol) obtido na Etapa 2 foi adicionada a isso e a mistura foi agitada e aquecida por 12 horas. Depois de secar a mistura reacional sob pressão reduzida, água foi adicionada a isso, e a mistura foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi seca em sulfato de magnésio, filtrada e destilada. O resíduo resultante foi submetido à cromatografia em coluna de sílica gel (acetato de etila:nhexano = 1:4) para obter o composto título como um líquido incolor (19,07 g, 92%).

composto título obtido deste modo tinha dois isômeros, e foi composto de 25% de produto líquido (mancha superior) e 75% de produto sólido (mancha inferior) em uma proporção de 1:3. Estes isômeros foram separados, e o produto sólido foi recristalizado com n-hexano. 0 produto obtido dessa forma com ponto de fusão de 63 a 64 °C foi submetido à cristalografia de raio-X, e foi confirmado que o produto era o isômero E. 0 isômero E foi usado na etapa a seguir.

Isômero Z (mancha superior): composto líquido incolor

RMN 1H (CDC1₃, TMS)d(ppm): 7,41-7,15(m, 4H) , 4,01 (s,

3H), 3,85 (s, 3H), 2,45 (s, 3H)

Isômero E (mancha inferior): composto sólido incolor RMN ^XH (CDCI3, TMS)d(ppm): 7,38-7,05 (m, 4H) , 4,04 (s,

3H), 3,85 (s, 3H), 2,19 (s, 3H)

Etapa 4) Preparo de metil-(2E)-2-metóxi-imino-2-(2'15 bromometil)fenilacetato (2E)-2-metóxi-imino-2-(2'-metil)fenilacetato de metila (9,0 g, 0,0435 mol) obtida na Etapa 3 e N-bromossuccinimida (NBS, 7,74 g, 0,0435 mol) foram misturados com tetracloreto de carbono (50 mL), 2,2'-azobisisobutironitrila (AIBN, 0,16 g, 1 mmol) como iniciador de radical foi adicionado a isso, e a mistura foi agitada e aquecida por 12 horas. A solução reacional foi esfriada, a succinimida foi removida por filtração e o solvente foi removido sob pressão reduzida. 0 resíduo resultante foi submetido à cromatografia em coluna de sílica gel (acetato de etila:n-hexano = 1:4) para obter o composto título como um líquido incolor (11,16 g, 90%).

RMN ³H (CDC1₃, TMS)d(ppm): 7,62-7,01 (m, 4H) , 4,39 (s,

2H), 4,04 (s, 3H), 3,85 (s, 3H) <Preparo do Composto de Fórmula (III)>

Exemplo de_Preparação 2: Preparo de 3-(2,2diclorovinii)fenol

Etapa 1) Preparo de 3-(2,2,2-tricloro-l-hidroxietil)fenol

Brometo de alumínio	(8,06 g,	0,3	mol)	e chumbo	(3,7 g,
0,01 mmol) foram	adicionados	a	uma	mistura	de	3-
hidroxibenzaldeído	(12,3	g, 0,1	mol)	foram misturados	com

200 mL de dimetilformamida. Tetracloreto de carbono (61,53 g, 0,4 mol) foi lentamente adicionado a isso, a mistura foi agitada em temperatura ambiente por 10 horas, e o solido que não reagiu foi filtrado para removê-lo disso. Depois da adição sequencial de HC1 5%, acetato de etila e água a isso, a mistura foi extraída três vezes com acetato de etila. A camada orgânica combinada foi seca em sulfato de magnésio anidro, filtrada e destilada. O resíduo resultante

foi submetido à	cromatografia	err	1 coluna	(acetato	de
etila:n-hexano = 1	:4) para obter	0	composto	título (12	,57
g, 91%).
RMN 3Η (CDCÍ3,	TMS)d(ppm): 5,	49	(s, 1H),	6,68-7,02	(m,

4H)

Etapa 2) Preparo de 3-(2,2-diclorovinil)fenol

Brometo de alumínio (3,73 g, 0,091 mol) e chumbo (2,28 g, 0,0091 mol) e HC1 36% (15,47 mL, 0,182 mol) foram adicionados a 200 mL de metanol, e 3-(2,,2-tricloro-lhidroxietil)fenol (12,57 g, 0,091 mol) obtido na Etapa 1 foi adicionado a isso. A mistura foi agitada a 60°C por 4 horas. O solvente foi removido disso sob pressão reduzida.

Gelo foi adicionado à mistura reacional e a mistura resultante foi lavada três vezes com n-hexano e éter (1:1) .

A camada orgânica foi seca em sulfato de magnésio anidro, filtrada e destilada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi submetido à cromatografia em coluna de sílica gel (acetato de etila:n-hexano = 1:9) para obter o composto título (16,0 g, 93%).

RMN ^ΤΗ (CDC1₃, TMS)d(ppm): 7,26(s, 1H) , 6, 78-7,47 (m,

4H)

Exemplos de Preparação 3 a 20

O procedimento do Exemplo de Preparação 2 foi repetido, exceto pelo uso de cada um dos materiais de partida correspondentes ao invés de 3-hidroxibenzaldeído, e usando cada um dos halocarbonos correspondentes ao invés de

CC1₄ para obter os compostos de fórmula 3 mostrados na

Tabela 1.

Tabela 1

Ex. Prep.	X	X'	A'	R3	RMN 3H (CDCI3, TMS)ô(ppm)
3	Br	Br	3-OH	H	6, 78 - 7,47 (m, 4H) , 7,63 (s, 1H)
4	F	Cl	3-OH	H	6,36 (dd, 1H) , 6,61 - 7,09 (m, 4H)
5	Cl	Br	3-OH	H	7,21 (d, 1H), 6,69 - 7,50 (m, 4H)
6	Cl	Cl	4-OH	H	6, 68 - 7,13 (m, 4H), 6,94 (s, 1H)
7	Br	Br	4-OH	H	6, 63 - 7,27 (m, 4H) , 7,63 (s, 1H)
8	F	F	4-OH	H	5,21 (s, 1H), 6,69 - 7,51 (m, 4H)
9	F	Cl	4-OH	H	5,79 (d, 1H), 6,61 - 7,29 (m, 4H)
10	Cl	Br	4-OH	H	6,69 - 7,21 (m, 4H) , 7,36 (d, 1H)
11	Cl	Cl	3-CH3CO	H	2,55 (s, 3H) , 6,94 (s, 1H) , 6,78 - 7,47 (m, 4H)
12	Br	Br	3-CH3CO	H	2,59 (s, 3H) , 7,53 (s, 1H) , 7,40 - 8,02 (m, 4H)
13	F	F	3-CH3CO	H	2,61 (s 3H) , 5,23 (d, 1H) , 7,38 - 7,98 (m, 4H)
14	F	Cl	3-CH3CO	H	2,54 (s, 3H), 5,79 (dd, 1H), 6,61 - 7,09 (m, 4H)
1 5	Cl	Br	3-CH3CO	H	2,60 (s, 3H) , 7,36 (d, 1H) , 6,69 - 7,50 (m, 4H)

16	Cl	Cl	4-CH3CO	H	2,54 (s, 3H) , 6,94 (s, 1H) , 6,78 - 7,47 (m, 4H)
17	Br	Br	4-CH3CO	H	2,58 (s, 3H), 7,38 (s 1H), 7,40 - 8,02 (m, 4H)
18	F	F	4-CH3CO	H	2,61 (s, 3H) , 5,23 (d, 1H) , 7,38 - 7,98 (m, 4H)
19	F	Cl	4-CH3CO	H	2,54 (s 3H), 5,79 (dd, 1H), 6,78 - 7,09 (m, 4H)
20	Cl	Br	4-CH3CO	H	2,60 (s, 3H) , 7,36 (d, 1H) , 6,69 - 7,48 (m, 4H)

Exemplo de Preparação 21: Preparo de 1-(3-(2,2diclorovinil)fenil)etan-l-onaoxima

Uma mistura de 1-(3-(2,2diclorovinil)fenil)etanona (10,75 g, 50 mmol) obtida no

Exemplo de Preparação 11 e cloridrato de hidroxilamina

(3,48 g,	50	mmol)	foi	adicionada	em 100 mL	de metanol.
Piridina	(4,	05 mL,	50	mmol) foi	adicionada a	isso, e a
mistura	foi	submetida	a refluxo	por 1 hora.	Depois de

adicionar água a isso, a mistura foi lavada com 30 mL de acetato de etila três vezes. A camada orgânica combinada foi seca em sulfato de magnésio anidro, filtrada e destilada. 0 resíduo resultante foi submetido à cromatografia em coluna (acetato de etila:n-hexano = 1:4) para obter o composto título (9,79 g, 91%).

RMN ^XH (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 7,26(s, 1H) , 6, 78-7,47(m,

4H)

Exemplos de Preparação 22 a 30

O procedimento do Exemplo de Preparação 21 foi repetido, exceto para o uso de cada um dos correspondentes compostos intermediários obtidos no Exemplo de Preparação a 20, ao invés de 1-(3-(2,2-diclorovinil)fenil)etanona obtida no Exemplo de Preparação 11 mostrado na Tabela 2.

Tabela 2

Ex. Prep.	X	X'	A'	R3	RMN XH (CDC13, TMS)ô(ppm)
22	Br	Br	3-CH3C=NOH	H	2,26 (s, 3H), 7,68 (s, 1H), 7,13 - 7,62 (m, 4H)
23	F	F	3-CH3C=NOH	H	2,18 (s, 3H), 5,67 (s, 1H), 7,16 - 7,48 (m, 4H)
24	F	Cl	3-CH3C=NOH	H	2,25 (s, 3H), 6,38 (s, 1H), 7,15 - 7,52 (m, 4H)
25	Cl	Br	3-CH3C=NOH	H	2,24 (s, 3H), 7,21 (s 1H), 7,22 - 7,67 (m, 4H)
26	Cl	Cl	4-CH3C=NOH	H	2,21 (s, 3H), 6,94 (s, 1H) ,

					7,18 - 7,51 (m, 4H)
27	Br	Br	4-CH3C=NOH	H	2,26 (s 3H), 7,69 (s, 1H) , 7,14 - 7,63 (m, 4H)
28	F	F	4-CH3C=NOH	H	2,18 (s, 3H), 5,66 (s 1H) , 7,16 - 7,47 (m, 4H)
29	F	Cl	4-CH3C=NOH	H	2,24 (s, 3H), 6,37 (s 1H) , 7,15 - 7,52 (m, 4H)
30	Cl	Br	4-CH3C=NOH	H	2,24 (s, 3H), 7,21 (s, 1H), 7,22 - 7,67 (m, 4H)
Exemplo c	le Preparação 31: Preparo de 2-cloro-4-(2,2-

diclorovinil)fenol

Etapa 1) Preparo de 2-cloro-4-(2,2,2-tricloro-lhidroxietil)fenol

3-cloro-4-hidroxibenzaldeído (15,6 g, 0,1 mol) foi adicionado a 200 mL de dimetilformamida, uma mistura foi agitada, brometo de alumínio (8,09 g, 0,3 mol) e de chumbo (3,67 g, 0,01 mmol) foram adicionados a isso. CCi₄ (61,53 g, 0,4 mol) foi lentamente adicionado à mistura reacional. A mistura foi agitada em temperatura ambiente por 10 horas, e o sólido que não reagiu foi filtrado para removê-lo dali. Depois da adição sequencial de HC1 5%, acetato de etila e água a isso, a mistura foi extraída três vezes com acetato de etila. A camada orgânica combinada foi seca em sulfato de magnésio anidro, filtrada e destilada. O resíduo resultante foi submetido à cromatografia em coluna (acetato de etila:n-hexano = 1:4) para obter o composto título (24,55 g, 89%).

RMN (CDC1₃, TMS) δ (ppm): 3,33(s, 1H) ,5,14 (s, 1H) ,

5, 72(s, 1H) , 7,00-7,62(m, 3H)

Etapa 2) Preparo de 2-cloro-4-(2,2-diclorovinil)fenol

Brometo de alumínio (3,64 g, 0,089 mol), chumbo (2,3 g, 0,0089 mol) e HCI 36% (15,13 mL, 0,178 mol) foram adicionados a 200 mL de metanol, a mistura foi agitada e 210 cloro-4-(2,2,2-tricloro-l-hidroxietil)fenol (24,55 g, 0,089 mol) obtido na Etapa 1 foi adicionada a isso. A mistura foi agitada a 60°C por 4 horas. O solvente foi removido dali sob pressão reduzida. Gelo foi adicionado à mistura reacional e a mistura resultante foi lavada três vezes com n-hexano e éter (1:1). A camada orgânica foi seca em sulfato de magnésio anidro, filtrada e destilada sob pressão reduzida. 0 resíduo resultante foi submetido à cromatografia em coluna (acetato de etila:n-hexano = 1:4) para obter o composto título (17,3 g, 87%).

RMN ^XH (CDCI3, TMS) δ (ppm): 5,65(s, 1H) , 6,73(s, 1H) ,

6,99-7,59(m, 3H)

Exemplos de Preparação 32 a 54

O procedimento do Exemplo de Preparação 31 foi repetido, exceto pelo uso de cada um dos materiais de partida correspondentes ao invés de 3-cloro-4hidroxibenzaldeído para obter os compostos de fórmula 3 mostrados na Tabela 3.

Tabela 3

Ex. Prep.	X	X'	OH	R1	R2	RMN XH (CDCI3, TMS) (PPM)
32	Cl	Cl	Posição 4	2- metil	H	2,25 (s, 3H), 4,88 (s, 1H), 6,74 - 7,33 (m, 4H)
33	Cl	Cl	Posição 3	2-C1	H	5,63 (s, 1H), 7,20- 7,45 (m, 4H)
34	Cl	Cl	Posição 2	4- metil	H	2,31 (s, 3H), 5,35 (s, 1H), 6,71 - 7,39 (m, 4H)
35	Cl	Cl	Posição 3	2- metóxi	H	3, 90 (s, 3H) , 5,63 (s 1H), 6,74- 7,26 (m, 4H)
36	Cl	Cl	Posição 2	6- metil	H	2,35 (s, 3H), 5,27 (s, 1H), 6,67 - 7,21 (m, 4H)
37	Cl	Cl	Posição 3	2-Br	6- metóxi	3,73 (s, 3H), 5,63 (s, 1H), 6,49 - 7,42 (m, 3H)
38	Cl	Cl	Posição 4	2-Br	H	5,92 (s, 1H), 6,84 - 7,34 (m, 4H)
39	Cl	Cl	Posição 2	4-F	H	5,47 (s, 1H), 6,90 - 7,25 (m, 4H)
λ r\ 4 U	CI	Ci	Posição	3-CI	H	5,5 (s, 1H), 7,01-7,44

			4	(m, 4H)
						1,36 (t, 3H), 3,90 (m,
			Posição	2-
41	Cl	Cl	4	etóxi	H	2H), 5,44 (s 1H), 6,74-
						7,26 (m, 4H)
			Posição			5,72 (s, 1H), 6,64 - 7,24
42	Cl	Cl	2	5-Br	H	(m, 4H)
			Posição			5,45 (s, 1H), 6,92 - 7,33
43	Br	Br	4	2-C1	H	(m, 4H)
			Posição	2-		2,25 (s 3H), 4,88 (s,
44	Br	Br	4	metil	H	1H), 6,74- 7,33 (m, 4H)
			Posição			5,63 (s, 1H), 7,20 - 7,45
45	Br	Br	3	2-C1	H	(m, 4H)
			Posição	4-		2,31 (s, 3H), 5,35 (s,
46	Br	Br	2	metil	H	1H), 6,71- 7,39 (m, 4H)
			Posição	2-		3,90 (s, 3H) , 5,63 (s,
47	Br	Br	3	metóxi	H	1H), 6,74- 7,26 (m, 4H)
			Posição	6-		2,35 (s, 3H), 5,27 (s,
48	Br	Br	2	metil	H	1H), 6,67 - 7,21 (m, 4H)
			Posição		6-	3,73 (s, 3H), 5,63 (s,
49	Br	Br	3	2-Br	metóxi	1H), 6,49- 7,42 (m, 3H)
			Posição			5,92 (s, 1H),6,84- 7,34
50	Br	Br	4	2-Br	H	(m, 4H)
£ 1 -J _L	Br	Br	Posição	4-F	H	5,47 (s, 1H), 6,90 - 7,25

			2			(m, 4H)
52	Br	Br	Posição 4	3-C1	H	5,55 (s, 1H), 7,01- 7,44 (m, 4H)
53	Br	Br	Posição 4	2- etóxi	H	1,36 (t, 3H) , 3,90 (s, 2H), 5,44 (s, 1H) 6,74 - 7,26 (m, 4H)
54	Br	Br	Posição 2	5-Br	H	5,72 (s, 1H), 6,64 - 7,24 (m, 4H)
Exemplo )	.: Preparo de metil-(E)-2-(2-((3-(2,2-

diclorovinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato

3-(2,2-diclorovinil)fenol (1,44 g, 7,6 mmol)	obtido no
Exemplo de Preparação	2	foi dissolvido	em	50 mL	de
5 acetonitrila, carbonato	de	potássio (2,1 g,	15, 2	mmol)	foi

adicionado a isso e a mistura foi agitada por 30 minutos.

Metil-(2E)-2-metóxi-imino-2-(2'-bromometil)fenilacetato (3,0 g, 7,6 mmol) obtido no Exemplo de Preparação 1 foi adicionado à mistura reacional e a mistura foi submetida a refluxo por 5 horas. Depois do término da reação, o sólido que não reagiu foi filtrado para removê-lo ali, e o filtrado foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi submetido à cromatografia em coluna (acetato de etila:n-hexano = 1:4) para obter o composto título (2,63

RMN ³Η (CDC1₃, TMS)õ(ppm) : 3,88 (s, 3H) , 4,04 (s,

3Η), 4,97 (s, 2H), 6,73 (s, 1H), 6,89-7,54 (m, 8H)

Exemplo_2 : Preparo de (E)-2-(2-((3-(2,2-dicloro vinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-imino-N-metil acetamida

Metil-(E)-2-(2-((3-(2,2-diclorovinil)fenóxi)metil) fenil)-2-metóxi-iminoacetato (0,4 g, 1 mmol) obtido no

Exemplo 1 foi adicionado a 10 mL de metanol. Solução de metilamina 40% (0,39 g, 5 mmol) foi lentamente adicionada a isso, e a mistura foi agitada em temperatura ambiente por 6 horas. O solvente foi removido disto usando pressão reduzida. Depois de adicionar água a isto, a mistura foi extraída três vezes com acetato de etila. A camada orgânica combinada foi seca em sulfato de magnésio anidro,filtrada e destilada sob pressão reduzida. 0 resíduo resultante foi submetido à cromatografia em coluna (acetato de etila:n15 hexano = 1:4) para obter o composto título (0,35 g, 89%).

RMN ³Η (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 2,81 (s, 3H) , 3,93(s, 3H) ,

4,97(s, 2H), 6,71(s, 1H), 6,88 - 7,51 (m, 8H)

Exemplo 3: Preparo de metil-(E)-2-(2-((4-(2,2-dicloro vinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato

O procedimento do Exemplo 1 foi repetido, exceto pelo uso de 4-(2,2-diclorovinil)fenol (l,44g, 7,6 mmol) ao invés de 3-(2,2-diclorovinil)fenol para obter o composto título (2,73 g, 91%).

RMN (CDCI3, TMS)õ(ppm): 3,87(s, 3H) , 4,02(s, 3H) ,

4,97(s, 2H) , 6,77(s, 1H) , 6,88 - 7,54 (m, 8H)

Exemplo_4 : Preparo de (E)-2-(2-((4-(2,2-dicloro vinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-imino-N-metilacetamida procedimento do Exemplo 2 foi repetido, exceto pelo uso de metil-(E)-2-(2-((4-(2,2-diclorovinil)fenóxi) metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato (0,39g, 1 mmol) obtido no

Exemplo 3, ao invés de metil-(E)-2-(2-((3-(2,2-dicloro vinil)fenóxi) metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato para obter o composto titulo (0,37 g, 94%).

RMN ^XH (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 2,80 (s, 3H) , 3,93 (s, 3H) ,

4,96 (s, 2H), 6,71 (s, 1H), 6,78-7,50 (m, 8H)

Exemplo 5: Preparo de metil-(E)-2-(2-((3-(2,2- dibromo vinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato

O procedimento do Exemplo 1 foi repetido, exceto pelo uso de 3-(2,2-dibromovinil)fenol (2,0 g, 7,2 mmol) ao invés de 3-(2,2-diclorovinil)fenol para obter o composto titulo (3,03 g, 87%) .

RMN ^XH (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 3,86 (s, 3H) , 4,02 (s, 3H) ,

4,95 (s, 2H), 6,79 (d, 1H), 7,04-7,59 (m, 8H)

Exemplo 6: Preparo de (E)-2-(2-((3-(2,2-dibromovinil) fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-imino-N-metilacetamida

O procedimento do Exemplo 2 foi repetido, exceto pelo uso de metil-(E)-2-(2-((3-(2,2-dibromovinil)fenóxi)metil) fenil)-2-metóxi-iminoacetato (0,48g, 1 mmol) obtido no

Exemplo 5 ao invés de metil-(E)-2-(2-((3-(2,2-diclorovinil) fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato para obter o composto título (0,415 g, 86%).

RMN¹H (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 2,84 (d, 3H) , 3,94 (s, 3H) ,

4,98 (s, 2H), 6,76 (d, 1H), 7,11-7,53 (m, 8H).

Exemplo 7: Preparo de metil-(E)-2-(2-((4-(2,2-dibromovinil) fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato

O procedimento do Exemplo 1 foi repetido, exceto pelo uso de 4-(2,2-dibromovinil)fenol(2,0 g, 7,2 mmol) ao invés de 3-(2,2-diclorovinil)fenol para obter o composto título (2,89 g, 87%) .

RMN ^ΤΗ (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 3,82 (s, 3H) , 4,00 (s, 3H) ,

4,95 (s, 2H), 6,84(s, 1H), 6,88-7,49 (m, 8H)

Exemplo 8: Preparo de (E)-2-(2-((4-(2,2-dibromovinil·) fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-imino-N-metilacetamida

O procedimento do Exemplo 2 foi repetido, exceto pelo uso de metil-(E)-2-(2-((4-(2,2-dibromovinil)fenóxi)metil) fenil)-2-metóxi-iminoacetato (0,48g, 1 mmol) obtido no

Exemplo 7 ao invés de metil-(E)-2-(2-((3-(2,220 diclorovinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato para obter o composto título (0,425 g, 88%).

RMN ³Η (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 2,87 (d, 3H) , 3,95 (s, 3H) ,

4,96(s, 2H) , 6,84(d, 1H) , 7,22-7,51 (m, 8H)

Exemplo 9: Preparo de metil-(E)-2-(2-((4-(2,2- difluoro vinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato

O procedimento do Exemplo 1 foi repetido, exceto pelo uso de 4-(2,2-difluorovinil) fenol (1,56g, 10 mmol) ao invés de 3-(2,2-diclorovinil)fenol para obter o composto título (3,35 g, 93%).

RMN ^XH (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 3,84 (s, 3H) , 4,11 (s, 3H) ,

4,97 (s, 2H), 5,23 (d, 1H), 6,78-7,46 (m, 8H)

Exemplo 10: Preparo de (E)-2-(2-((4-(2,2-difluorovinil) fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-imino-N-metilacetamida

O procedimento do Exemplo 2 foi repetido, exceto pelo uso de metil-(E)-2-(2-((4-(2,2-difluorovinil)fenóxi)metil) fenil)-2-metóxi-iminoacetato(0,36g, 1 mmol) obtido no

Exemplo 9 ao invés de metil-(E)-2-(2-((3-(2,2-diclorovinil) fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato para obter o composto título (0,343 g, 95%).

RMN ^XH (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 2,82 (d, 3H) , 3,93 (s, 3H) ,

4,97 (s, 2H) , 5,21 (d, 1H) , 6, 68-7,54 (m, 8H) .

Exemplo 11: Preparo de metil-(2E)-2-(2-((3-(2-cloro-2fluorovinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato

O procedimento do Exemplo 1 foi repetido, exceto pelo uso de 3-(2-cloro-2-fluorovinil)fenol (1,73 g, 10 mmol) ao invés de 3-(2,2-diclorovinil)fenol para obter o composto título (2,87 g, 76%).

RMN ²H (CDCI3, TMS)õ(ppm): 3,67(s, 3H) , 4,01 (s, 3H) ,

5,21 (s, 2H), 5,79(d, 1H), 6,65-7,72 (m, 8H).

Exemplo 12: Preparo de (2E)-2-(2-((3-(2-cloro-2-difluoro vinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-imino-N-metilacetamida procedimento do Exemplo 2 foi repetido, exceto pelo uso de metil-(2E)-2-(2-((3-(2-cloro-2-fluorovinil)fenóxi) metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato (0,38g, 1 mmol) obtido no Exemplo 11 ao invés de metil-(E)-2-(2-((3-(2,2diclorovinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato para obter o composto titulo (0,314 g, 83%).

RMN ³Η (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 2,78 (d, 3H) , 3,93 (s, 3H) ,

5,07 (s, 2H), 5,78 (d, 1H), 6,68-7,66 (m, 8H).

Exemplo 13: Preparo de metil-(2E)-2-(2-((4-(2-cloro-2fluorovinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato

O procedimento do Exemplo 1 foi repetido, exceto pelo uso de 4-(2-cloro-2-fluorovinil)fenol (l,73g, 10 mmol) ao invés de 3-(2,2-diclorovinil)fenol para obter o composto titulo (2,95 g, 78%).

RMN ^XH (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 3,69 (s, 3H) , 4,02 (s, 3H) ,

5,18 (s, 2H), 5,82(d, 1H), 6,65-7,72 (m, 8H).

Exemplo 14: Preparo de (2E)-2-(2-((4-(2-cloro-2difluorovinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-imino-Nmetilacetamida

O procedimento do Exemplo 2 foi repetido, exceto pelo uso de metil-(2E)-2-(2-((4-(2-cloro-2-fluorovinil)fenóxi) metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato (0,38g, 1 mmol) obtido no Exemplo 13 ao invés de metil-(E)-2-(2-((3-(2,2diclorovinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato para obter o composto título (0,337 g, 89%).

RMN (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 2,78 (d, 3H) , 3,93 (s, 3H) ,

5,07 (s, 2H), 5,78 (d, 1H), 6,68-7,62 (m, 8H)

Exemplo 15: Preparo de metil-(2E)-2-(2-((3-(2-bromo-2-cloro vinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato

O procedimento do Exemplo 1 foi repetido, exceto pelo uso de 3-(2-bromo-2-clorovinil)fenol (l,17g, 5 mmol) ao invés de 3-(2,2-diclorovinil)fenol para obter o composto título (1,78 g, 81%).

RMN ³Η (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 3,67 (s, 3H) , 4,01 (s, 3H) ,

5,19 (s, 2H), 7,36 (d, 1H), 6,71-7,72 (m, 8H).

Exemplo 16: Preparo de (2E)-2-(2-((3-(2-bromo-2-cloro vinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida

O procedimento do Exemplo 2 foi repetido, exceto pelo uso de metil-(2E)-2-(2-((3-(2-bromo-2-clorovinil)fenóxi) metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato (0,44 g, 1 mmol) obtido no Exemplo 15 ao invés de metil-(E)-2-(2-((3-(2,2-dicloro vinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato para obter o composto título (0,337 g, 89%).

RMN ^TH (CDCI3, TMS)õ(ppm): 2,74 (d, 3H) , 4,01 (s, 3H) ,

5,20 (s, 2H), 7,36 (d, 1H), 6,68-7,72 (m, 8H).

Exemplo 17: Preparo de metil-(2E)-2-(2-((4-(2-bromo-2clorovinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato

O procedimento do Exemplo 1 foi repetido, exceto pelo uso de 4-(2-bromo-2-clorovinil)fenol(1,17 g, 5 mmol) ao invés de 3-(2,2-diclorovinil)fenol para obter o composto título (1,71 g, 78%).

RMN‘H (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 3,82 (s, 3H) , 4,08 (s, 3H) ,

5,08 (s, 2H), 7,31 (d, 1H), 6,67-7,62 (m, 8H).

Exemplo 18: Preparo de (2E)-2-(2-((4-(2-bromo-2- cloro vinil)fenóxi) metil)fenil)-2-metóxi-imino-N-metilacetamida

O procedimento do Exemplo 2 foi repetido, exceto pelo uso de metil-(2E)-2-(2-( (4-(2-bromo-2-clorovinil)fenóxi) metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato (0,44g, 1 mmol) obtido no

Exemplo 17 ao invés de metil-(E)-2-(2-((3-(2,2-dicloro vinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato para obter o composto título (0,345 g, 91%).

RMN ³Η (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 2,81 (d, 3H) , 4,21 (s, 3H) ,

5,20 (s, 2H), 7,35 (d, 1H), 6,68 - 7,72 (m, 8H).

Exemplo 19: Preparo de metil-(E)-2-[[[[[2-[3-(2,2-dicloro vinil)fenil](1-metil)metilideno]amino]óxi]metil]fenil]-2metóxi-imino acetato

O procedimento do Exemplo 1 foi repetido, exceto pelo \ ü ^— \ Δ _r £⁼ Ci-i. C j_ Ο V _i_iÍ_L _L ) içiili ) tfUciii ± Id üX xilid \ 1 1 J g, 5 mmol) ao invés de 3-(2,2-diclorovinil)fenol para obter o composto título (1,76 g, 81%).

RMN ^XH (CDC1₃, TMS)ó(ppm): 2,08 (s, 3H) , 3,74 (s, 3H) ,

4,03 (s, 3H), 4,96 (s, 2H), 6,95 (s, 1H), 7,27-7,72 (m, 8H)

Exemplo 20: Preparo de (E)-2-[[[[[2-[3-(2,2-dicloro vinil)fenil](1-metil)metilideno]amino]óxi]metil]fenil]-2metóxi-imino-N-metilacetamida

O procedimento do Exemplo 2 foi repetido, exceto pelo uso de metil-(E)-2-[[[[ [2-[3-(2,2-diclorovinil)fenil] (1metil)metilideno]amino]óxi]metil]fenil]-2-metóxi-imino acetato ao invés de metil-(E)-2-[[[[[2-[3-(2,2diclorovinil)fenóxi) metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato para obter o composto título 90,404 g, 93%).

RMN ^XH (CDCI3, TMS)õ(ppm): 2,11 (s, 3H) , 2,87 (d, 3H) ,

3,80 (s, 3H), 5,01 (s, 2H) , 6,94 (d, 1H) , 7,23-7,51 (m,

8H) .

Exemplo 21: Preparo de metil-(E)-2-[[[[[2-[4-(2,2diclorovinil)fenil](1-metil)metilideno]amino]óxi]metil] fenil]-2-metóxi-iminoacetato

O procedimento do Exemplo 1 foi repetido, exceto pelo uso de 1-(4-(2,2-diclorovinil)fenil)etan-l-onaoxima (1,15 g, 5 mmol) ao invés de 3-(2,2-diclorovinil)fenol para obter o composto título (1,74 g, 80%).

RMN ^XH (CDCI3, TMS)õ(ppm): 2,09 (s, 3H) , 3,84 (s, 3H) ,

4,03 (s, 3H), 4,96 (s, 2H) , 6,95 (s, 1H) , 7,27-7,72 (m,

8Η) .

Exemplo_22: Preparo de (E)-2-[[[[[2-[4-(2,2diclorovinil)fenil] (1-metil)metilideno]amino]óxi]metil] fenil]-2-metóxi-imino-N-metilacetamida

0 procedimento do Exemplo 2 foi repetido, exceto pelo uso de metil-(E)-2-[[[[ [2-[4-(2,2-diclorovinil)fenil] (1metíl)metilideno]amino]óxijmetil]fenil]-2-metóxi-imino acetato (0,436g, 1 mmol) obtido no Exemplo 21 ao invés de metil-(E)-2-[[[[ [2—[3—(2,2-diclorovinil)fenóxi)metil)fenil)

-2-metoxiiminoacetato para obter o composto título (0,391 g, 90%) .

RMN ^XH (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 2,23 (s, 3H) , 2,87 (d, 3H) ,

3,99 (s, 3H) , 5,01 (s, 2H) , 6,97 (d, 1H) , 7,27-7,78 (m,

8H) .

Exemplo 23: Preparo de metil-(E)-2-[[[[[2-[3-(2,2dibromovinil)fenil] (1-metil)metilideno]amino]óxi]metil] fenil]-2-metóxi-iminoacetato

O procedimento do Exemplo 1 foi repetido, exceto pelo uso de 1-(3-(2,2-dibromovinil)fenil)etan-l-onaoxima (l,6g,

5 mmol) ao invés de 3-(2,2-diclorovinil)fenol para obter o composto título (2,31 g, 86%).

RMN ^XH (CDCI3, TMS)õ(ppm): 2,17 (s, 3H) , 3,80 (s, 3H) ,

4,01 (s, 3H) , 5,09 (s, 2H) , 7,25 (s, 1H) , 7,17-7,52 (m,

8H) .

Exemplo_24: Preparo de (E)-2-[[[[[2-[3-(2,2dibromovinil)fenil](1-metil)metilideno]amino]óxijmetil] fenil]-2-metóxi-imino-N-metilacetamida procedimento do Exemplo 2 foi repetido, exceto pelo uso de metil-(E)-2-[[[[[2-[3-(2,2-dibromovinil)fenil] (1metil)metilideno]amino]óxijmetil]fenil]-2-metóxi-imino acetato (0,54 g, 1 mmol) obtido no Exemplo 23 ao invés de metil-(E)-2-[[[[[2-[3-(2,2-diclorovinil)fenóxi)metil)fenil)

-2-metóxi-iminoacetato para obter o composto título (0,478 g, 89%) .

RMN (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 2,23 (s, 3H) , 2,88 (d, 3H) ,

4,00 (s, 3H), 5,13 (s, 2H) , 7,24 (d, 1H) , 7,18-7,49 (m,

8H) .

Exemplo 25: Preparo de metil-(E)-2-[[[[[2-[4-(2,215 dibromovinil)fenil] (1-metil)metilideno]amino]óxi]metil] fenil]-2-metóxi-iminoacetato procedimento do Exemplo 1 foi repetido exceto pelo uso de 1-(4-(2,2-dibromovinil)fenil)etan-l-onaoxima (1,6 g, mmol) ao invés de 3-(2,2-diclorovinil)fenol para obter o composto título (2,34 g, 87%).

RMN (CDCI3, TMS)õ(ppm): 2,24 (s, 3H) , 3,79 (s, 3H) ,

4,02 (s, 3H) , 5,12 (s, 2H) , 7,25 (s, 1H) , 7,17-7,50 (m,

8H) .

Exemplo_2 6:

(E)-2-[[[[[2-[4-(2,2de

Preparo dibromovinil)fenil](1-metil)metilideno]amino]óxi]metil] fenil]-2-metóxi-imino-N-metilacet amida procedimento do Exemplo 2 foi repetido, exceto pelo uso de metil-(E)-2-[[[[[2-[4-(2,2-dibromovinil)fenil] (15 metil)metilideno]amino]óxi]metil]fenil]-2-metóxi-imino acetato (0,54 g, 1 mmol) obtido no Exemplo 25 ao invés de metil-(E)-2-[[[[[2-[3-(2,2-diclorovinil)fenóxi) metil)fenil)

-2-metóxi-iminoacetato para obter o composto título (0,467 g, 87%) .

RMN ^XH (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 2,18 (s, 3H) , 2,87 (d, 3H) ,

3,98 (s, 3H), 5,08 (s, 2H), 7,24 (d, 1H), 7,18-7,51 (m, 8H)

Exemplo 27: Preparo de metil-(E)-2-[[[[[2-[3-(2,2difluorovinil)fenil] (1-metil)metilideno]amino]óxi]metil] fenil]-2-metóxi-iminoacetato

O procedimento do Exemplo 1 foi repetido, exceto pelo uso de 1-(3-(2,2-difluorovinil)fenil) etan-l-onaoxima (1,0 g, 5 mmol) ao invés de 3-(2,2-diclorovinil)fenol para obter o composto título (1,57 g, 78%).

RMN ^XH (CDCI3, TMS) δ (ppm): 2,18 (s, 3H) , 3,69 (s, 3H) ,

4,02(s, 3H), 5,20(s, 2H), 5,63 (s, 1H), 6,87-7,45 (m, 8H) .

Exemplo_28: Preparo de (E)—2—[[[[[2—[3—(2,2— difluorovinil)fenil](1-metil)metilideno]amino]óxi]metil] fenil]-2-metóxi-imino-N-metilacet amida

O procedimento do Exemplo 2 foi repetido, exceto pelo uso de metil- (E) -2-[ [ [ [ [2-[3-(2,2-difluorovin.il) fenil] (1metil)metilideno]amino]óxi]metil]fenil]-2-metóxi-imino acetato (0,40 g, 1 mmol) obtido no Exemplo 27 ao invés de metil-(E)-2-[[[[[2-[3-(2,2-diclorovinil)fenóxi)metil)fenil)

-2-metóxi-iminoacetato para obter o composto título (0,334 g, 83%).

RMN ^XH (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 2,24 (s, 3H) , 2,82 (d, 3H) , 3,98 (s, 3H), 5,21 (s, 2H), 5,64 (d, 1H) , 6, 88-7,46 (m, 8H)

Exemplo 29: Preparo de metil-(E)-2-[[[[[2-[4-(2,2difluorovinil)fenil](1-metil)metilideno]amino]óxi]metil] fenil]-2-metóxi-iminoacetato procedimento do Exemplo 1 foi repetido, exceto pelo uso de 1-(4-(2,2-difluorovinil)fenil)etan-l-onaoxima (1,0 g, 5 mmol) ao invés de 3-(2,2-diclorovinil)fenol para obter o composto título (1,63 g, 81%).

RMN ^XH (CDCI3, TMS)õ(ppm): 2,19 (s, 3H) , 3,69 (s, 3H) ,

4,01 (s, 3H), 5,22 (s, 2H), 5,67 (s, 1H), 6,80-7,55 (m, 8H)

Exemplo_30 : Preparo de (E)-2-[ [ [ [ [2-[4-(2,2difluorovinil)fenil](1-metil)metilideno]amino]óxi]metil] fenil]-2-metóxi-imino-N-metilacetamida procedimento do Exemplo 2 foi repetido, exceto pelo uso de metil-(E)-2-[ [[[[2-[4-(2, 2-difluorovinil)fenil] (1metil)metilideno]amino]óxi]metil]fenil]-2-metóxi-imino acetato (0,40 g, 1 mmol) obtido no Exemplo 29 ao invés de metil-(Ε)-2-[[[[[2-[3-(2,2-diclorovinil)fenóxi)metil)fenil)

-2-metóxi-iminoacetato para obter o composto título (0,330 g, 82%) .

RMN ³H (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 2,21 (s, 3H) , 2,84 (d, 3H) , 5 3,98 (s, 3H) , 5,19 (s, 2H) , 5,63 (d, 1H) , 6, 87-7,48 (m,

8H) .

Exemplo 31: Preparo de metil-(2E)-2-[[[[[2-[3-(2-cloro-2fluorovinil)fenil] (1-metil)metilideno]amino]óxi]metil] fenil]-2-metóxi-iminoacetato

O procedimento do Exemplo 1 foi repetido exceto pelo uso de 1-(3-(2-cloro-2-fluorovinil)fenil)etan-l-onaoxima (1,07 g, 5 mmol) ao invés de 3-(2,2-diclorovinil)fenol para obter o composto título (1,78 g, 85%).

RMN (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 2,24 (d, 3H) , 3,69 (s, 3H) ,

3, 87 (s, 3H) , 5,20 (s, 2H) , 6,37 (s, 1H) , 7,17-7,50 (m,

8H) .

Exemplo 32: Preparo de (2E)-2-[[[[[2-[3-(2-cloro-2fluorovinil)fenil] (1-metil)metilideno]amino]óxijmetil] fenil]-2-metóxi-imino-N-metilacetamida

0 procedimento do Exemplo 2 foi repetido, exceto pelo uso de metil-(2E)-2-[[[[[2-[3-(2-cloro-2-fluorovinil)fenil] (1-metil)metilideno]amino]óxi]metil]fenil]-2-metóxi-imino acetato (0,42g, 1 mmol) obtido no Exemplo 31 ao invés de metil-(E)-2-[[[[[2-[3-(2,2-diclorovinil)fenóxi)metil)fenil)

-2-metóxi-iminoacetato para obter o composto título (0,369 g, 88%).

RMN (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 2,08 (s, 3H) , 2,24 (d, 3H) ,

3,69 (s, 3H), 3,87 (s, 3H) , 5,18 (s, 2H) , 6,35 (s, 1H) ,

7,15-7,48 (m, 8H).

Exemplo 33: Preparo de metil-(2E)-2-[[[[[2-[4-(2-cloro-2fluorovinil)fenil](1-metil)metilideno]amino]óxi]metil] fenil]-2-metóxi-iminoacetato procedimento do Exemplo 1 foi repetido, exceto pelo uso de 1-(4-(2-cloro-2-fluorovinil)fenil)etan-l-onaoxima (1,07 g, 5 mmol) ao invés de 3-(2,2-diclorovinil)fenol para obter o composto título (1,78 g, 85%).

RMN (CDCI3, TMS)õ(ppm): 2,26 (d, 3H) , 3,71 (s, 3H) ,

3,87 (s, 3H) , 5,20 (s, 2H) , 6,37 (s, 1H) , 7,17-7,54 (m,

8H) .

Exemplo 34: Preparo de (2E)-2-[[[[[2-[4-(2-cloro-2fluorovinil)fenil](1-metil)metilideno]amino]óxi]metil] fenil]-2-metóxi-imino-N-metilacetamida procedimento do Exemplo 2 foi repetido, exceto pelo uso de metil-(2E)-2-[[[[[2-[4-(2-cloro-2-fluorovinil)fenil] (1-metil)metilideno]amino]óxi]metil]fenil]-2-metóxi-imino acetato (0,42 g, 1 mmol) obtido no Exemplo 33 ao invés de metil-(E)-2-[ [ [ [ [2-[3-(2,2-diclorovinil)fenóxi)metil)fenil)

-2-metóxi-iminoacetato para obter o composto título (0,369 g, 88%) .

RMN ^JH (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 2,11 (s, 3H) , 2,25 (d, 3H) ,

3,72 (s, 3H) , 3,87 (s, 3H) , 5,18 (s, 2H) , 6,35 (s, 1H) ,

7,15-7,51 (m, 8H).

Exemplo 35: Preparo de metil-(2E)-2-[[[[[2-[3-(2-bromo-2clorovinil)fenil] (1-metil)metilideno]amino]óxi]metil]fenil]

-2-metóxi-iminoacetato procedimento do Exemplo 1 foi repetido, exceto pelo uso de 1-(3-(2-bromo-2-clorovinil)fenil)etan-l-onaoxima (1,37 g, 5 mmol) ao invés de 3-(2,2-diclorovinil)fenol para obter o composto título (2,01 g, 84%).

RMN ^XH (CDCI3, TMS)õ(ppm): 2,17 (d, 3H) , 3,67 (s, 3H) ,

3,85 (s, 3H), 5,21 (s, 2H), 7,19 (s, 1H) , 7,27-7,77 (m, 8H)

Exemplo 36: Preparo de (2E)-2-[[[[[2-[3-(2-bromo-215 clorovinil)fenil] (1-metil)metilideno]amino]óxi]metil]fenil]

-2-metóxi-imino-N-metilacetamida

O procedimento do Exemplo 2 foi repetido, exceto pelo uso de metil-(2E)-2-[[[[[2-[3-(2-bromo-2-clorovinil)fenil] (1-metil)metilideno]amino]óxi]metil]fenil]-2-metóxi-imino acetato (0,48 g, 1 mmol) obtido no Exemplo 35 ao invés de metil-(E)—2—[[[[[2—[3—(2,2-diclorovinil)fenóxi)metil)fenil)

-2-metóxi-iminoacetato par obter o composto título (0,401 g, 85%).

RMN (CDCI3, TMS)õ(ppm): 2,15 (s, 3H) , 2,26 (d, 3H) ,

3,69 (s, 3H), 3,87 (s, 3H) , 5,27 (s, 2H) , 7,21 (s, 1H) ,

7,28-7,78 (m, 8H).

Exemplo 37: Preparo de metil-(2E)-2-[[[[[2-[4-(2-bromo-2clorovinil)fenil] (1-metil)metilideno]amino]óxi]metil]fenil]

-2-metóxi-iminoacetato

O procedimento do Exemplo 1 foi repetido, exceto pelo uso de 1-(4-(2-bromo-2-clorovinil)fenil)etan-l-onaoxima (l,37g, 5 mmol) ao invés de 3-(2,2-diclorovinil)fenol para obter o composto titulo (2,08 g, 87%).

RMN ^LH (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 2,20 (d, 3H) , 3,67 (s, 3H) ,

3,85 (s, 3H) , 5,21 (s, 2H) , 7,19 (s, 1H) , 7,25-7,80 (m,

8H) .

Exemplo 38: Preparo de (2E)-2-[[[[[2-[4-(2-bromo-2clorovinil)fenil] (1-metil)metilideno]amino]óxi]metil]fenil]

-2-metóxi-imino-N-metilacetamida

O procedimento do Exemplo 2 foi repetido, exceto pelo uso de metil-(2E)-2-[[ [ [[2-[4-(2-bromo-2-clorovinil)fenil] (1-metil)metilideno]amino]óxi]metil]fenil]-2-metóxi-imino acetato (0,48 g, 1 mmol) obtido no Exemplo 37 ao invés de metil-(E)-2-[[[[[2-[3-(2,2-diclorovinil)fenóxi)metil)fenil)

-2-metóxi-iminoacetato para obter o composto titulo (0,401 >5%) .

DMM J-U /ΓΠΓ1 - TWCi X /nnml ? 9R

ΒΗΪ

3,69 (s,

3H), 3,87 (s, 3H), 5,27 (s, 2H) , 7,21 (s, 1H)

7,30-7,82 (m, 8H).

Exemplo 39: Preparo de metil-(E)-2-(2-((2-cloro-4-(2,2diclorovinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato

2-cloro-4-(2,2-diclorovinil)fenol (2,23 g, 10 mmol) obtido no Exemplo de Preparação 31, foi dissolvido em 50 mL de acetonitrila, carbonato de potássio (2,1 g, 15,2 mmol) foi adicionado a isso, e a mistura foi agitada por 30 minutos. Metil-(2E)-2-metóxi-imino-2-(2'- bromometil)fenil acetato (3,95g, 10 mmol) obtido no Exemplo de Preparação 1 foi adicionado à mistura reacional e a mistura foi submetida a refluxo por 5 horas. Depois do término da reação, o sólido que não reagiu foi filtrado para removê-lo dali, e o filtrado foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi submetido à cromatografia em coluna (acetato de etila:n-hexano = 1:4) para obter o composto título (3,68 g, 86%).

RMN ¹H (CDC1₃, TMS)ó(ppm): 3,86 (s, 3H) , 4,03 (s, 3H) , 5,04 (s, 2H), 6,71 (s, 1H), 6,83-7,61 (m, 7H)

MS: 427,0

Exemplo 40: Preparo de (E)-2-(2-((2-cloro-4-(2,2-dicloro vinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-imino-N-metilacetamida

Metil-(E)-2-(2-((2-cloro-4-(2,2-diclorovinil)fenóxi) metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato (u,428g, 1 mmol) obtido no Exemplo 39 foi adicionado a 10 mL de metanol. Solução de metilamina 40% (0,39 g, 5 mmol) foi lentamente adicionada a isso, e a mistura foi agitada em temperatura ambiente por 6 horas. O solvente foi removido dali sob pressão reduzida.

Depois de adicionar água a isso, a mistura foi extraída três vezes com acetato de etila. A camada orgânica combinada foi seca em sulfato de magnésio anidro, filtrada e destilada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi submetido à cromatografia em coluna (acetato de etila:nhexano = 1:4) para obter o composto título (0,38 g, 89%).

RMN ^XH (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 2,89 (d, 3H) , 3,93 (s, 3H) ,

5,07 (s, 2H), 6,70 (s, 1H), 6,76 (s, 1H) , 6,78-7,61 (m, 7H)

MS: 426,0.

Exemplo 41: Preparo de metil-(E)-2-(2-((4-(2,2-dicloro vinil)-2-metilfenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato

O procedimento do Exemplo 39 foi repetido, exceto para o uso de 4-(2,2-diclorovinil)-2-metilfenol (1,54 g, 7,6 mmol) ao invés de 2-cloro-4-(2,2-diclorovinil)fenol para obter o composto título (2,82 g, 91%).

RMN ¹H (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 2,24 (s, 3H) , 3,82 (s, 3H) ,

4,02 (s, 3H), 4,98 (s, 2H), 6,74 (s, 1H) , 6,77-7,56 (m, 7H)

MS: 407,1.

Exemplo 42: Preparo de (E)-2-(2-((4-(2,2-diclorovinil)-2metiifenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-imino-N-metilacetamida

O procedimento do Exemplo 40 foi repetido, exceto pelo uso de metil-(E)-2-(2-((4-(2,2-diclorovinil)-2-metilfenóxi) metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato (0,408g, 1 mmol) obtido no Exemplo 41 ao invés de metil-(E)-2-(2-((2-cloro-4-(2,2diclorovinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato para obter o composto título (0,350 g, 86%).

RMN ³Η (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 2,23 (s, 3H) , 2,88 (d, 3H) ,

3,94 (s, 3H), 4,98 (s, 2H) , 6,73 (s, 1H) , 6,71-6,79 (m,

2H), 7,20-7,54 (m, 6H)

MS: 406,0

Exemplo 43: Preparo de metil-(E)-2-(2-((2-cloro-3-(2,2diclorovinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato

O procedimento do Exemplo 39 foi repetido, exceto pelo uso de 2-cloro-3-(2,2-diclorovinil) fenol (1,65 g, 7,4 mmol) ao invés de 2-cloro-4-(2,2-diclorovinil)fenol para obter o composto título (2,76 g, 87%).

RMN (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 3,85 (s, 3H) , 4,03 (s, 3H),

5,02 (s, 2H), 6,83 (d, 1H), 7,05 (s, 1H), 7,13-7,61 (m, 6H)

MS: 427,0.

Exemplo 44: Preparo de (E)-2-(2-((2-cloro-3-(2,2-dicloro vinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-imino-N-metilacetamida

O procedimento do Exemplo 40 foi repetido exceto pelo uso de metil-(E)-2-(2-((2-cloro-3-(2,2-diclorovinil)fenóxi) metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato (0,429 g, 1 mmol) obtido no Exemplo 43 ao invés de metil-(E)-2-(2-((2-cloro-4-(2,254 diclorovinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato para obter o composto titulo (0,376 g, 88%).

RMN ^XH (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 2,88 (d, 3H) , 3,96 (s, 3H) ,

5,06 (s, 2H), 6,74 (s, 1H) , 6, 84-6, 88 (m, 1H) , 7,05 (s,

1H), 7,13-7,45 (m, 6H)

MS: 426,0

Exemplo 45: Preparo de metil-(E)-2-(2-( (2-(2,2-dicloro vinil)-4-metilfenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato

O procedimento do Exemplo 39 foi repetido exceto pelo uso de 2-(2,2-diclorovinil)-4-metilfenol (2,03 g, 10 mmol) ao invés de 2-cloro-4-(2,2-diclorovinil)fenol para obter o composto título (3,80 g, 93%).

RMN (CDCI3, TMS)õ(ppm): 2,28 (s, 3H) , 3,89 (s, 3H) ,

4,03 (s, 3H), 5,01 (s, 2H), 6,70 (s, 1H), 6,84-7,61 (m, 8H)

MS : 407,1

Exemplo 46: Preparo de (E)-2-(2-((2-(2,2-diclorovinil)-4metilfenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-imino-N-metilacetamida

O procedimento do Exemplo 40 foi repetido, exceto pelo uso de metil-(E)-2-(2-((2-(2,2-diclorovinil)-4-metilfenóxi) metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato (0,48g, 1 mmol) obtido no Exemplo 45 ao invés de metil-(E)-2-(2-((2-cloro-4-(2,2diclorovinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato para obter o composto título (0,388 g, 95%).

RMN ^]H (CDCI3, TMS)õ(ppm): 2,28 (s, 3H) , 2,87 (d, 3H) ,

3,92 (s, 3H) , 4,97 (s, 2H) , 6,71-6,74 (m, 2H) , 7,07 (s,

1H), 7,00-7,56 (m, 6H)

MS: 406,1

Exemplo 47: Preparo de metil-(E)-2-(2-((5-(2,2-dicloro vinil)-2-metoxifenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato

O procedimento do Exemplo 39 foi repetido, exceto pelo uso de 5-(2,2-diclorovinil)-2-metoxifenol (1,75 g, 8 mmol) ao invés de 2-cloro-4-(2,2-diclorovinil)fenol para obter o composto título (2,58 g, 76%).

RMN ¹H (CDC1₃, TMS)ó(ppm): 3,85 (s, 3H) , 3,88 (s, 3H) ,

4,05 (s, 3H), 5,01 (s, 2H), 6,69 (s, 1H) , 6, 84-7,57 (m, 7H)

MS: 423,1.

Exemplo 48: Preparo de (E)-2-(2-((5-(2,2-diclorovinil)-2metoxifenóxi) metil)fenil)-2-metóxi-imino-N-metilacetamida

O procedimento do Exemplo 40 foi repetido exceto pelo uso de metil-(E)-2-(2-((5-(2,2-diclorovinil)-2-metoxi fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato (0,424g, 1 mmol) obtido no Exemplo 47, ao invés de metil-(E)-2-(2-((2-cloro4-(2,2-diclorovinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi20 iminoacetato para obter o composto título (0,351 g, 83%).

RMN ^ςΗ (CDCla, TMS)õ(ppm): 2,90 (d, 3H) , 3,88 (s, 3H) ,

3,95 (s, 3H), 5,02 (s, 2H), 6,72 (s, 1H), 6,75-7,55 (m, 8H) η κ e-> - η ο r\

1*10 : 4 Z Z _z U .

Exemplo 49: Preparo de metil-(E)-2-(2-((2-(2,2-dicloro vinil)-6-metilfenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato

O procedimento do Exemplo 39 foi repetido, exceto pelo uso de 2-(2,2-diclorovinil)-6-metilfenol (2,03g, 10 mmol) ao invés de 2-cloro-4-(2,2-diclorovinil)fenol para obter o composto título (3,18 g, 78%).

RMN ³H (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 2,21 (s, 3H) , 3,83 (s, 3H) ,

4,03 (s, 3H) , 4,66 (s, 2H) , 6,41 (s, 1H) , 7,00 (s, 1H) ,

7,03-7,66 (m, 7H) MS: 407,0.

Exemplo 50: Preparo de (E)-2-(2-((2-(2,2-diclorovinil)-6metilfenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-imino-N-metilacetamida

O procedimento do Exemplo 40 foi repetido, exceto pelo uso de metil-(E)-2-(2-((2-(2,2-diclorovinil)-6-metilfenóxi) metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato (0,408 g, 1 mmol) obtido no Exemplo 49 ao invés de metil-(E)-2-(2-((2-cloro-4-(2,2diclorovinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato para obter o composto título (0,362 g, 89%).

RMN¹H (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 2,23 (s, 3H) , 2,90 (d, 3H) ,

3,95 (s, 3H) , 4,66 (s, 2H) , 6,77 (s, 1H) , 7,02 (s, 1H) ,

7,05-7,67 (m, 7H) MS: 406,9.

Exemplo 51: Preparo de metil-(E)-2-(2-((2-bromo-3-(2,2diclorovinil)-6-metoxifenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-imino acetato

O procedimento do Exemplo 39 foi repetido, exceto pelo uso de 2-bromo-3-(2,2-diclorovinil)-6-metoxifenol (1,79 g, mmol) ao invés de 2-cloro-4-(2,2-diclorovinil)fenol para obter o composto título (2,44 g, 81%).

RMN ^XH (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 3,84 (s, 3H) , 3,86 (s, 3H) ,

4,02 (s, 3H), 4,83 (s, 2H), 6,90 (s, 1H), 6,87-7,88 (m, 6H)

MS: 500,8.

Exemplo 52: Preparo de (E)-2-(2-((2-(2-bromo-3-(2,2-dicloro vinil)-6-fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-imino-N-metil acetamida

O procedimento do Exemplo 40 foi repetido, exceto pelo uso de metil-(E)-2-(2-((2-bromo-3-(2,2-diclorovinil)-6metoxifenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato (0,503 g, 1 mmol) obtido no Exemplo 51 ao invés de metil-(E)-2-(2-((2cloro-4-(2,2-diclorovinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxiiminoacetato para obter o composto título (0,412 g, 82%).

RMN ^XH (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 2,89 (d, 3H) , 3,83 (s, 3H) ,

3,94 (s, 3H), 4,85 (s, 2H) , 6,67 (s, 1H) , 6,90 (s, 1H) ,

6,87-7,82 (m, 6H) MS: 499,9.

Exemplo 53: Preparo de metil-(E)-2-(2-((2-bromo-4-(2,2diclorovinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato

O procedimento do Exemplo 39 foi repetido, exceto pelo uso de 2-bromo-4-(2,2-diclorovinil)fenol (1,34 g, 5 mmol) ao invés de 2-cloro-4-(2,2-diclorovinil)fenol para obter o composto título (1,84 g, 78%).

RMN ¹H (CDCI3, TMS) δ (ppm): 3,87 (s, 3H) , 4,04 (s, 3H) ,

3,04 (s, 2H), 6,71 (s, 1H), 6,80-7,77 (m, 7H).

MS: 472,9.

Exemplo 54: Preparo de (E)-2-(2-((2-bromo-4-(2,2- dicloro vinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida

O procedimento do Exemplo 40 foi repetido, exceto pelo uso de metil-(E)-2-(2-((2-bromo-4-(2,2-diclorovinil)fenóxi) metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato (0,473g, 1 mmol) obtido no Exemplo 53 ao invés de metil-(E)-2-(2-((2-cloro-4-(2,2diclorovinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato para obter o composto titulo (0,430 g, 91%).

RMN ¹H (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 2,90 (d, 3H) , 3,94 (s, 3H) ,

5,07 (s, 2H), 6,70 (s, 1H), 6,77-7,77 (m, 8H).

MS: 471,8.

Exemplo 55: Preparo de metil-(E)-2-(2-((2-(2,2-dicloro vinil)-4-fluorofenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato

O procedimento do Exemplo 39 foi repetido, exceto pelo uso de 2-(2,2-diclorovinil)-4-fluorfenol (1,45 g, 7,0 mmol) ao invés de 2-cloro-4-(2,2-diclorovinil)fenol para obter o composto titulo (2,68 g, 93%).

RMN ¹H (CDCI3, TMS)õ(ppm): 3,84 (s, 3H) , 4,22 (s, 3H) ,

5,04 (s, 2H) , 6,92 (d, 1H) , 7,05 (s, 1H) , 7,17-7,63 (m,

6H) .

MS : 411,0.

Exemplo 56: Preparo de (E)-2-(2-((2-(2,2-diclorovinil)-459 fluorofenóxi) metil)fenil)-2-metóxi-imino-N-metilacetamida procedimento do Exemplo 40 foi repetido, exceto pelo uso de metil-(E)-2-(2-((2-(2,2-diclorovinil)-4-fluoro fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato(0,41 g, 1 mmol) obtido no Exemplo 55 ao invés de metil-(E)-2-(2-((2-cloro4-(2,2-diclorovinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-imino acetato para obter o composto título (0,358 g, 87%) .

RMN ·’·Η (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 2,88 (d, 3H) , 3,96 (s, 3H) ,

5,06 (s, 2H), 6,74 (s, 1H) , 6, 84-6,88 (m, 1H) , 7,05 (s,

1H), 7,13-7,45 (m, 6H)

MS: 410,0

Exemplo 57: Preparo de metil-(E)-2-(2-((3-cloro-4-(2,2diclorovinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato

O procedimento do Exemplo 39 foi repetido, exceto pelo uso de 3-cloro-4-(2,2-diclorovinil)fenol (1,61 g, 7,2 mmol) ao invés de 2-cloro-4-(2,2-diclorovinil)fenol para obter o composto título (2,65 g, 86%).

RMN ‘'H (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 3,89 (s, 3H) , 4,11 (s, 3H) ,

5,04 (s, 2H), 6,89 (d, 1H), 7,07 (s, 1H) , 7,12-7,66 (m, 6H)

MS: 427,0.

Exemplo 58: Preparo de (E)-2-(2-((3-cloro-4-(2,2-dicloro vinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-imino-N-metilacetamida

O procedimento do Exemplo 40 foi repetido, exceto pelo uso de metil-(E)-2-(2-((3-cloro-4-(2,2-diclorovinil)fenóxi) metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato (0,428 g, 1 mmol) obtido no Exemplo 57, ao invés de metil-(E)-2-(2-((2-cloro-4-(2,2diclorovinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato para obter o composto título (0,389 g, 91%).

RMN-1H (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 2,91 (d, 3H) , 3,99 (s, 3H) ,

5,08 (s, 2H) , 6,82 (s, 1H) , 6, 83-6, 88 (m, 1H) , 7,04 (s,

1H) , 7,21-7,50 (m, 6H)

MS: 426,0

Exemplo 59: Preparo de metil-(E)-2-(2-((4-(2,2-dicloro vinil)-2-etoxifenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato

O procedimento do Exemplo 39 foi repetido, exceto pelo uso de 4-(2,2-diclorovinil)-2-etoxifenol (2,33 g, 10 mmol) ao invés de 2-cloro-4-(2,2-diclorovinil)fenol para obter o composto título (4,08 g, 93%).

RMN-1H (CDCI3, TMS)õ(ppm): 1,33 (t, 3H) , 3,88 (s, 3H) ,

3,98 (m, 2H) , 4,00 (s, 3H) , 5,02 (s, 2H) , 6, 62-7,44 (m,

8H) .

MS: 437,0.

Exemplo 60: Preparo de (E)-2-(2-((4-(2,2-diclorovinil)-2etoxifenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-imino-N-metilacetamida

O procedimento do Exemplo 40 foi repetido, exceto pelo uso de metil-(E)-2-(2-((4-(2,2-diclorovinil)-2-etoxifenóxi) — 4- 4 Ί \ xr__3 1 \ iltd L JL _L ) J_ ) — z -me luXI “1ΧΓι1ΠΟάυ;Θ uâtO no Exemplo 59 ao invés de metil-(E)-2-(2-((2-cloro-4-(2,261 diclorovinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato para obter o composto título (0,407 g, 93%).

RMN-1H (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 1,33 (t, 3H), 2,74 (s, 3H) ,

3,98 (m, 2H), 4,00 (s, 3H) , 5,02 (s, 2H) , 6, 62-7,44 (m,

8H) .

MS: 436,1.

Exemplo 61: Preparo de metil-(E)-2-(2-((5-bromo-2-(2,2diclorovinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato

O procedimento do Exemplo 39 foi repetido, exceto pelo uso de 5-bromo-2-(2,2-diclorovinil)fenol (2,52 g, 9,4 mmol) ao invés de 2-cloro-4-(2,2-diclorovinil)fenol para obter o composto título (3,91 g, 88%).

RMN-1H (CDCI3, TMS)õ(ppm): 3,90 (s, 3H) , 4,09 (s, 3H) ,

5,11 (s, 2H), 6,72 (s, 1H), 6,88-7,71 (m, 7H)

MS: 470,9.

Exemplo 62: Preparo de (E)-2-(2-((5-bromo-2-(2,2-dicloro vinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-imino-N-metilacetamida

O procedimento do Exemplo 40 foi repetido, exceto pelo uso de metil-(E)-2-(2-((5-bromo-2-(2,2-diclorovinil)fenóxi) metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato (0,473 g, 1 mmol) obtido no Exemplo 61 ao invés de metil-(E) -2-(2-((2-cloro-4-(2,2diclorovinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato para obter o composto título (0,368 g, 78%).

RMN-1H (CDCI3, TMS)õ(ppm): 2,91 (d, 3H) , 4,08 (s, 3H) ,

5,02(s, 2H) , 6,70-7,53 (m, 9H) .

MS: 469,9.

Exemplo 63: Preparo de metil-(E)-2-(2-((4-(2,2-dibromo vinil)-2-clorofenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato

O procedimento do Exemplo 39 foi repetido, exceto pelo uso de 4-(2,2-dibromovinil)-2-clorofenol (2,84 g, 9,1 mmol) ao invés de 2-cloro-4-(2,2-diclorovinil)fenol para obter o composto título (4,10 g, 87%).

rmn-^1h (_CDCl3, TMS)õ(ppm): 3,88 (s, 3H) , 4,05 (s, 3H) ,

5,07 (s, 2H) , 6,69 (s, 1H) , 6,90-7,61 (m, 7H) .

MS: 514,9.

Exemplo 64: Preparo de (E)-2-(2-((4-(2,2-dibromovinil)-2clorofenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-imino-N-metilacetamida

O procedimento do Exemplo 40 foi repetido, exceto pelo uso de metil-(E)-2-(2-((4-(2,2-dibromovinil)-2-clorofenóxi) metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato (0,518 g, obtido no

Exemplo 63 ao invés de metil-(E)-2-(2-((2-cloro-4-(2,2diclorovinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato para obter o composto título (0,413 g, 80%).

n™'¹¹¹ (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 2,92 (d, 3H) , 3,87 (s, 3H) ,

3,96 (s, 3H) , 5,07 (s, 2H) , 6, 74-7,60 (m, 9H) .

MS: 513,7.

Exemplo 65: Preparo de metil-(E)-2-(2-((4-(2,2-dibromo vinil)-2-metilfenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato

O procedimento do Exemplo 39 foi repetido, exceto pelo uso de 4-(2,2-dibromovinil)-2-metilfenol (1,87 g, 6,4 mmol) ao invés de 2-cloro-4-(2,2-diclorovinil)fenol para obter o composto título (2,90 g, 91%).

rmn-ih _(CDCl3, TMS)õ(ppm): 2,25 (s, 3H) , 3,81 (s, 3H) ,

4,00 (s, 3H), 5,04 (s, 2H) , 6,77 (s, 1H) , 6, 79-7,66 (m,

7H) .

MS: 494,9.

Exemplo 66: Preparo de (E)-2-(2-((4-(2,2-dibromovinil)-210 metilfenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-imino-N-metilacetamida

O procedimento do Exemplo 40 foi repetido, exceto pelo uso de 2-(2-((4-(2,2-dibromovinil)-2-metilfenóxi)metil) fenil)-2-metóxi-iminoacetato(0,97 g, 1 mmol) obtido no

Exemplo 65 ao invés de metil-(E)-2-(2-((2-cloro-4-(2,215 diclorovinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato para obter o composto título (0,408 g, 82%).

RMN-IH (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 2,31 (s, 3H) , 2,92 (d, 3H) ,

3,98 (s, 3H), 5,01 (s, 2H) , 6,70 (s, 1H) , 6, 72-6, 79 (m,

2H), 7,33-7,68 (m, 6H) .

MS: 493,9.

Exemplo 67 : Preparo de metil-(E)-2-(2-((3-(2,2-dibromo vinil)-2-clorofenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato

O procedimento do Exemplo 39 foi repetido, exceto pelo uso de 3-(2,2-dibromovinil)-2-clorofenol (1,87 g, 6 mmol) ao invés de 2-cloro-4-(2,2-diclorovinil)fenol para obter o composto titulo (2,36 g, 76%).

RMN-1H _(CDCl3í TMS)õ(ppm): 3,84 (s, 3H) , 4,02 (s, 3H) ,

5,09 (s, 2H) , 6,83 (d, 1H) , 7,11 (s, 1H) , 7,34-7,62 (m,

6H) .

MS: 514,9.

Exemplo 68: Preparo de (E)-2-(2-((3-(2,2-dibromovinil)-2clorofenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-imino-N-metilacetamida

O procedimento do Exemplo 40 foi repetido, exceto pelo uso de metil-(E)-2-(2-( (3-(2,2-dibromovinil)-2-clorofenóxi) metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato(0,517 g, 1 mmol) obtido no Exemplo 67 ao invés de metil-(E)-2-(2-((2-cloro-4-(2,2diclorovinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato para obter o composto título (0,434 g, 84%).

RMN-1H (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 2,86 (d, 3H) , 3,92 (s, 3H) ,

5,07 (s, 2H) , 6,74 (s, 1H) , 6, 82-6, 89 (m, 1H) , 7,06 (s,

1H), 7,25-7,55 (m, 6H).

MS: 513,9.

Exemplo 69: Preparo de metil-(E)-2-(2-((2-(2,2-dibromo vinil)-4-metilfenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato

O procedimento do Exemplo 39 foi repetido, exceto pelo uso de 2-(2,2-dibromovinil)-4-metilfenol (1,81 g, 6,2 mmol) ao invés de 2-cloro-4-(2,2-diclorovinil)fenol para obter o composto título (2,87 g, 93%).

RMN-1H (CDC1₃, TMS)δ(ppm) : 3,84 (s, 3H), 3,89 (s, 3H) ,

4,02 (s, 3H) , 5,04 (s, 2H) , 6,74 (s, 1H) , 6,91-7,66 (m,

8H) .

MS: 494,1.

Exemplo 70: Preparo de (E)-2-(2-((2-(2,2-dibromovinil)-4metilfenóxi) metil)fenil)-2-metóxi-imino-N-metilacetamida procedimento do Exemplo 40 foi repetido, exceto pelo uso de metil-(E)-2-(2-((2-(2,2-dibromovinil)-4-metilfenóxi) metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato (0,497 g, 1 mmol) obtido no Exemplo 69 ao invés de metil-(E)-2-(2-((2-cloro-4-(2,2diclorovinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato para obter o composto título (0,452 g, 91%).

RMN-1H (CDCI3, TMS) δ (ppm): 2,34 (s, 3H) , 2,85 (d, 3H) ,

3,93 (s, 3H) , 4,97 (s, 2H) , 6, 69-6, 75 (m, 2H) , 7,11 (s,

1H), 7,04-7,67 (m, 6H) .

MS: 493,9.

Exemplo 71: Preparo de metil-(E)-2-(2-((5-(2,2-dibromo vinil)-2-metoxifenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato procedimento do Exemplo 39 foi repetido, exceto pelo uso de 5-(2,2-dibromovínil)-2-metoxifenol (2,22 g, 7,2 mmol) ao invés de 2-cloro-4-(2,2-diclorovinil)fenol para obter o composto título (2,96 g, 80%).

CMW-1H /rnfl. X ínnm'. · 7 «? t a 7 R7 t <3 7ΗΊ xuiti J-XJ. s_z \ t / f f \ f ‘ / f

4,66 (s, 3H), 5,05 (s, 2H) , 6,69 (s, 1H) , 7,04-7,72 (m

7Η) .

MS: 510,9.

Exemplo 72: Preparo de (E)-2-(2-((5-(2,2-dibromovinil)-2metoxifenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-imino-N-metilacetamida

O procedimento do Exemplo 40 foi repetido, exceto pelo uso de metil-(E)-2-(2-((5-(2,2-díbromovinil)-2-metoxi fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato (0,513 g, 1 mmol) obtido no Exemplo 71 ao invés de metil-(E)-2-(2-((2-cloro4-(2,2-diclorovinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-imino acetato para obter o composto titulo (0,492 g, 96%).

n*™^-111 (CDC1₃, TMS)ó(ppm): 2,88 (d, 3H) , 3,86 (s, 3H) ,

3,97 (s, 3H), 5,11 (s, 2H) , 6,78 (s, 1H) , 6, 97-7,55 (m,

8H) .

MS: 509,9.

Exemplo 73: Preparo de metil-(E)-2-(2-((2-(2,2-dibromo vinil)-6-metilfenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato

O procedimento do Exemplo 39 foi repetido exceto pelo uso de 2-(2,2-dibromovinil)-6-metilfenol (2,34 g, 8 mmol) ao invés de 2-cloro-4-(2,2-diclorovinil)fenol para obter o composto título (3,46 g, 87%).

k*™'¹ (CDCI3, TMS)õ(ppm): 2,23 (s, 3H) , 3,83 (s, 3H) ,

4,04 (s, 3H) , 4,74 (s, 2H) , 6,89 (s, 1H), 7,24-7,64 (m,

7H) .

MS: 494,9.

Exemplo 74: Preparo de (E)-2-(2-((2-(2,2-dibromovinil)-6metilfenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-imino-N-metilacetamida procedimento do Exemplo 40 foi repetido exceto pelo uso de metil-(E)-2-(2-((2-(2,2-dibromovinil)-6-metilfenóxi) metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato (0,497 g, obtido no

Exemplo 73 ao invés de metil-(E)-2-(2-((2-cloro-4-(2,2diclorovinii)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato para obter o composto titulo (0,427 g, 86%).

RMN-1H	(CDC13, TMS)õ(ppm):	2,31 (s,	3H) ,	2, 92	(d,	3H) ,
10 3, 95 (s,	3H) , 4,64 (s, 2H),	6,89 (s,	1H) ,	7,09	(s,	1H) ,
7,14-7,62	(m, 7H).

MS: 493,9.

Exemplo 75: Preparo de metil-(E)-2-(2-((2-bromo-3-(2,2dibromovinil)-6-metoxifenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-imino acetato procedimento do Exemplo 39 foi repetido, exceto pelo uso de 2-bromo-3-(2,2-dibromovinil)-6-metoxifenol (2,32 g, mmol) ao invés de 2-cloro-4-(2,2-diclorovinil)fenol para

o composto titulo (2,80 g, 79%).
n™’111 (CDC13, TMS)õ(ppm):	3,84 (s,	3H) ,	3,87 (s,	3H)
(s, 3H) , 4,92 (s, 2H),	6,94 (s,	1H) ,	6,86-7,88	(m

MS: 588,9.

Exemplo 76: Preparo de (E)-2-(2-((2-(2-bromo-3-(2,2-dibromo vinil)-6-metoxifenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-imino-N-metil acetamida procedimento do Exemplo 40 foi repetido exceto pelo uso de metil-(E)-2-(2-((2-bromo-3-(2,2-dibromovinil)-65 metoxifenóxi) metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato (0,592 g, 1 mmol) obtido no Exemplo 75 ao invés de metil-(E)-2-(2-( (2cloro-4-(2,2-diclorovinil)fenóxi)metil) fenil)-2-metóxiiminoacetato para obter o composto titulo (0,534 g, 92%).

	RMN-1H	(CDC13, TMS)õ(ppm):	2,84	(d,	3H) ,	3,82	(s,	3H) ,
3, 96	(S,	3H), 4,88 (s, 2H),	6, 72	(s,	1H) ,	6, 94	(s,	1H) ,
6, 99-	-7,82	(m, 6H) .

MS: 587,9.

Exemplo 77: Preparo de metil-(E)-2-(2-((2-bromo-4-(2,2dibromovinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato

O procedimento do Exemplo 39 foi repetido, exceto pelo uso de 2-bromo-4-(2,2-dibromovinil)fenol (2,43 g, 6,8 mmol) ao invés de 2-cloro-4-(2,2-diclorovinil)fenol para obter o composto título (3,21 g, 84%).

RMN-1K _(CDCl3, TMS)õ(ppm): 3,82 (s, 3H) , 4,03 (s, 3H) ,

5,02 (s, 2H), 6,77 (s, 1H), 6,90-7,65 (m, 7H).

MS: 558,9.

Exemplo 78: Preparo de (E)-2-(2-((2-bromo-4-(2,2-dibromo vinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-imino-N-metilacetamida

O procedimento do Exemplo 40 foi repetido exceto pelo uso de metil-(E)-2-(2-((2-bromo-4-(2,2-dibromovinil) fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato (0,562 g, 1 mmol) obtido no Exemplo 77 ao invés de metil-(E)-2-(2-((2-cloro4-(2,2-diclorovinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-imino acetato para obter o composto título (0,505 g, 90%).

RMN-1H (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 2,93 (d, 3H) , 3,98 (s, 3H) ,

5,02 (s, 2H), 6,74 (s, 1H), 6,29-7,67 (m, 8H).

MS: 557,8.

Exemplo 79: Preparo de metil-(E) -2-(2-((2-(2,2-dibromo vinil)-4-fluorofenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato procedimento do Exemplo 39 foi repetido, exceto pelo uso de 2-(2,2-dibromovinil)-4-fluorfenol (2,25 g, 7,6 mmol) ao invés de 2-cloro-4-(2,2-diclorovinil)fenol para obter o composto título (3,31 g, 87%).

RMN-1H (CDCI3, TMS)õ(ppm): 3,83 (s, 3H), 4,23 (s, 3H) ,

5,06 (s, 2H) , 6,98 (d, 1H) , 7,02 (s, 1H) , 7,19-7,76 (m,

6H) .

MS: 498,9.

Exemplo 80: Preparo de (E)-2-(2-((2-(2,2-dibromovinil)-420 fluorofenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-imino-N-metilacetamida

O procedimento do Exemplo 40 foi repetido, exceto pelo uso de metil-(E)-2-(2-((2-(2,2-dibromovinil)-4-fluoro fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato (0,501 g, 1 mmol) obtido no Exemplo 79 ao invés de metil-(E)-2-(2-((2-cloro70

4-(2,2-diclorovinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-imino acetato para obter o composto título (0,455 g, 91%) .

RMN-1H (CDC1₃, TMS)ó(ppm): 2,90 (d, 3H) , 3,98 (s, 3H) ,

5,07 (s, 2H) , 6,87 (s, 1H) , 6, 90-6, 94 (m, 1H) , 7,11 (s,

1H), 7,14-7,62 (m, 6H).

MS : 497, 9.

Exemplo 81: Preparo de metil-(E)-2-(2-((4-(2,2-dibromo vinil)-3-clorofenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato

O procedimento do Exemplo 39 foi repetido, exceto pelo uso de 4-(2,2-dibromovinil)-3-clorofenol (1,56 g, 5 mmol) ao invés de 2-cloro-4-(2,2-diclorovinil)fenol para obter o composto titulo (1,99 g, 77%).

RMN-1H (CDCI3, TMS)õ(ppm): 3,90 (s, 3H) , 4,08 (s, 3H) ,

5,07 (s, 2H), 6,92 (d, 1H) , 7,11 (s, 1H) , 7,14-7,72 (m,

6H) .

MS: 514,9.

Exemplo 82: Preparo de (E)-2-(2-((4-(2,2-dibromovinil)-3clorofenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-imino-N-metilacetamida

O procedimento do Exemplo 40 foi repetido, exceto pelo uso de metil-(E)-2-(2-( (4-(2,2-dibromovinil)-3-clorofenóxi) metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato (0,518 obtido no

Exemplo 81 ao invés de metil-(E)-2-(2-((2-cloro-4-(2,2>rovinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato para obter o composto título (0,486 g, 94%).

	^-111 (CDCI3, TMS)õ(ppm): 2,93 (d, 3H) ,	4,00 (s, 3H)
5, 06	(s, 2H), 6,84 (s, 1H) ,	6,89-6,92	(m,	1H) , 7,11 (s
1H) ,	7,24-7,56 (m, 6H).

MS: 513,9.

Exemplo 83: Preparo de metil-(E)-2-(2-((4-(2,2-dibromo vinil)-2-etoxifenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato

O procedimento do Exemplo 39 foi repetido, exceto pelo uso de 4-(2,2-dibromovinil)-2-etoxifenol (1,93 g, 6 mmol) ao invés de 2-cloro-4-(2,2-diclorovinil)fenol para obter o composto título (2,78 g, 88%).

^^-113 (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 1,42 (t, 3H) , 3,90 (s, 3H) ,

3,99 (m, 2H) , 4,04 (s, 3H) , 5,01 (s, 2H) , 6, 89-7,53 (m,

8H) .

MS: 525,0.

Exemplo 84: Preparo de (E)-2-(2-((4-(2,2-dibromovinil)-2etoxifenóxi) metil)fenil)-2-metóxi-imino-N-metilacetamida

O procedimento do Exemplo 40 foi repetido, exceto pelo uso de metil-(E)-2-(2- ( (4-(2,2-dibromovinil)-2-etoxifenóxi) metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato (0,527 g, obtido no

Exemplo 83 ao invés de metil-(E)-2-(2-((2-cloro-4-(2,2diclorovinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato para obter o composto título (0,474 g, 90%).

RMN-1H mnfi ΦΜοί x . 1 /1 9 t +- qu\ 9 an /0 ( OiJOXj/ XUU/U\ / · X- f -i Z-. \ U- f IX l f f \ f ^{A A} í t

3,98 (m, 2H), 4,03 (s, 3H) , 5,02 (s, 2H) , 6, 84-7,47 (m,

8Η) .

MS: 524,0.

Exemplo 85: Preparo de metil-(E)-2-(2-((5-bromo-2-(2,2dibromovinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato

O procedimento do Exemplo 39 foi repetido, exceto pelo uso de 5-bromo-2-(2,2-dibromovinil)fenol (2,85 g, 8 mmol) ao invés de 2-cloro-4-(2,2-diclorovinil)fenol para obter o composto título (2,14 g, 75%).

rmn-íh _(CDCl3z TMS)õ(ppm): 3,92 (s, 3H) , 4,11 (s, 3H) ,

5,10 (s, 2H) , 6,78 (s, 1H) , 6, 90-7,72 (m, 7H) .

MS: 558,9.

Exemplo 86: Preparo de (E)-2-(2-((5-bromo-2-(2,2-dibromo vinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-imino-N-metilacetamida

O procedimento do Exemplo 40 foi repetido, exceto pelo uso de metil-(E)-2-(2-((5-bromo-2-(2,2-dibromovinil)fenóxi) metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato (0,562 g, 1 mmol) obtido no Exemplo 85 ao invés de metil-(E)-2-(2-((2-cloro-4-(2,2diclorovinil)fenóxi)metil)fenil)-2-metóxi-iminoacetato para obter o composto título (0,454 g, 81%).

RMN-1H (CDC1₃, TMS)õ(ppm): 2,93 (d, 3H), 4,07 (s, 3H) ,

5,00 (s, 2H), 6,77-7,60 (m, 9H).

MS: 557,9.

Exemplo de Testez Teste de etividede funçlcidâ

Para examinar a atividade fungicida dos compostos de fórmula (I) da presente invenção obtidos a partir dos

Exemplos 1 a 86 conta um patógeno vegetal, cada um dos compostos foi dissolvido em acetona 10%, e Tween-20 foi adicionado a isso até uma concentração de 2.250 ppm (500 ppm no caso de arroz) . 50 mL da solução resultante foi borrifada nas folhas de uma planta hospedeira. A planta foi mantida em temperatura ambiente por 24 horas para deixar o solvente e a água evaporarem, e então, um fungo patogênico foi inoculado ali. Este procedimento foi repetido duas vezes para cada teste. Quando os resultados de submeter os compostos na concentração do 1° teste de 100 ppm foram maiores do que 90%, os compostos com C.V. maior do que 90% foram submetidos ao 2° teste em níveis de concentração reduzidos de 50, 10 e 2 ppm.

Além disso, este procedimento foi repetido pelo uso de azoxistrobina (Syngenta), Fenarimol (DowElanco) e Cresoximmetil (BASF) como um fármaco comparativo.

A atividade fungicida do composto da presente invenção é suprimida por um valor de controle (C.V.) calculado como:

C.V.(%) = L.A. do grupo de controle - L.A. do grupo de teste x 100

L.A. do grupo de controle

A área de lesão (L.A.) atacada pelo fungo patogênico foi medida de acordo com um método de Cho (Cho, K. Y. ,

Relatório de Busca do Korea Research Institute of Chemical

Technology (1989)).

Exemplo de Teste 1: Atividade Fungicida contra a doença de ferrugem do arroz (RCB)

Pyricularia oryzae Carvara KA301 foi inoculada em meio agar de farelo de arroz (20 g de farelo de arroz, 10 g de dextrose, 15 g de agar e 1 L de água destilada) e cultivada a 26°C por 1 semana. A superfície do meio foi arranhada usando um polidor de borracha para remover os micélios aéreos, e cultivada sob luz fluorescente (25°C até 28°C) por 48 horas para formar um esporo. Os esporos foram suspensos em água esterilizada em uma concentração de 1 x 10⁶ esporos/mL. A supensão de esporos foi pulverizada suficientemente para molhas as folhas de uma planta de arroz Nakdong sensível à doença RBC com 3 ou 4 folhas. A planta de arroz foi mantida em uma sala escura umidificada por 24 horas, transferida para uma incubadora mantida a 26 ± 2°C e uma umidade relativa de mais de 80% e mantida por 5 dias para induzir RCB. L.A. em uma folha totalmente crescida aparecendo debaixo de uma folha mais alta foi medida para calcular C.V.

Exemplo de Teste 2: Atividade fungicida contra a doença da mangra da bainha do arroz (RSB)

Rhizoctonia solani AG-1 foi cultivada em meio agar dextrose batata (PDA) por 3 dias e o disco de agar foi inoculado e cultivado em meio de farelo de trigo esterilizado em uma garrafa de 1 L a 27 ± 1°C por 7 dias.

Uma massa micelar foi triturada, inoculada uniformemente no solo de um vaso em que uma planta de arroz Nakdong com 2 ou folhas e uma altura de 5 cm cresceu, e mantida em uma câmara de umidade (28 ± 1°C) por 5 dias para induzir RSB.

L.A. em uma bainha de folha foi medida para calcular C.V.

Exemplo de Teste 3: Atividade fungicida contra a doença de podridão do fungo cinza do pepino (CGM)

Botrytis cinerae, o qual foi isolado de pepino infectado por ele, foi inoculado em um meio de agar batata (PEC) e cultivado sob um ciclo de 12L/12D a 25°C por 15 dias para formar esporo. Os esporos foram raspados, filtrados através de uma gaze e a seguir suspensos em caldo Dextrose Batata em uma concentração de 1 x 10⁶ esporos/mL. A suspensão de esporos foi pulverizada em um pepineiro com uma folha. O pepineiro foi mantido em uma sala umidifiçada a 20°C por 3 dias. L.A. em uma folha foi medida para calcular C.V.

Exemplo de Teste 4: Atividade fungicida contra doença de

Tomato Late Blight (TLB)

Phytophthora infestans foi cultivada em um meio de agar suco (200 mL de suco V-8, CaCO₃, 4,5 g, 15 g de agar e

800 mL de água destilada) sob um ciclo de 16L/8D a 20°C por esterilizada foi dias para formar esporo. Água adicionada a isso, o vaso foi agitado para soltar os sacos com zoosporos da massa fúngica e os sacos com zoosporos foram coletado usando uma gaze de quatro camadas. A suspensão de saco com zoosporo com uma concentração de 1 x

10' esporos/mL foi pulverizada em um tomateiro jovem. O tomateiro foi mantido em uma sala umidificada a 20°C por 24 horas, transferido para uma incubadora mantida em temperatura de 20°C e umidade relativa de mais de 80%, e cultivado por 4 dias para induzir TLB. L.A. nas folhas primárias e secundárias foram medidas para calcular C.V.

Exemplo de Teste 5: Atividade fungicida contra doença de

Wheat Leaf Rust (WLR)

Puccinia recôndita foi subcultivada em uma planta de trigo em laboratório. 15 g de sementes de trigo foram semeadas em um vaso (diâmetro de 6,5 cm) e cultivadas em estufa por 7 dias para obter uma planta de trigo somente com uma folha primária. A planta de trigo foi inoculada com esporos pela agitação sobre ela de outra planta infectada com isso. A planta de trigo inoculada foi mantida em uma saia umidificada a 20°C por 24 horas, transferida para uma incubadora mantida em uma temperatura de 20°C e umidade relativa de 70%, e cultivada por 10 dias para induzir WLR.

L.A. na folha primária foi medida para calcular C.V.

Exemplo de Teste 6: Atividade fungicida contra a doença

Barley Powdery Mildew (BPM)

Erysiphae graminis foi subcultivado em uma planta de cevada em laboratório. 15 g de sementes de cevada (Barley,

Dong 1) foram semeados em um vaso (diâmetro de 6,5 cm) e cultivado em estufa (25 ± 5°C por 7 dias para obter uma planta de cevada com somente uma folha primária. A planta de cevada foi inoculada com esporo pela agitação sobre ela de outra planta infectada por BPM. A planta de cevada inoculada foi cultivada em uma incubadora mantida em temperatura de 22 a 24 °C e umidade relativa de 50%, e cultivada por 7 dias pra induzir BPM. L.A. na folha foi medida para calcular C.V.

Os compostos da presente invenção com C.V. de 100% na

I^a concentração de teste de 100 ppm nos Exemplos de Teste 1 a 6 foram submetidos ao 2° teste em uma concentração de 50 ppm. Deste modo, esses compostos com C.V. de mais de 90% e a 2° concentração de teste foram submetidos a outra série de testes em níveis de concentração reduzidos de 10 e 2 ppm. Os resultados estão mostrados na Tabela 4.

Tabela 4

Comp. No.	Cone.(ppm)	RCB	RSB	CGM	TLB	WLR	BPM
1	100	100	45	29	100	100	100
50	92	-	-	100	100	100
10	50	-	-	92	100	100

	2	13	-	-	80	98	100
2	100	100	32	34	100	100	100
50	100	-	-	100	98	100
10	97	-	-	100	90	100
2	90	-	-	98	30	100
3	100	100	60	50	98	100	95
50	100	-	-	95	100	95
10	90	-	-	35	90	50
2	30	-	-	0	40	20
4	100	100	100	75	100	100	100
50	100	100	-	100	100	100
10	100	98	-	100	100	100
2	100	90	-	100	100	100
5	100	100	32	34	93	92	87
50	100	-	-	55	-	-
10	97	-	-	-	-	-
2	90	-	-	-	-	-
6	100	100	100	60	50	98	97
50	100	100	-	-	95	90
10	100	90	-	-	35	30
2	98	30	-	-	0	0
7	100	100	100	35	100	100	100
50	100	100	-	100	100	100
10	100	100	-	100	100	100
2	100	98	-	100	100	100
8	100	100	32	7	100	100	100
50	100	-	-	100	98	100
10	97	-	-	100	90	100
2	90	-	-	98	90	99
9	100	100	10	50	100	100	100
50	100	-	-	100	100	93
10	100	-	-	100	100	60
2	100	-	-	100	100	15
10	100	100	45	50	100	100	98
50	100	-	-	100	100	60
10	100	-	-	100	100	-
2	100	-	-	100	100	-
11	100	95	30	43	60	100	90
50	70	-	-	-	90	60
10	-	-	-	-	40	-
2	-	-	-	-	-	-

12	100	97	15	40	93	82	80
50	90	-	-	55	-	-
10	-	-	-	-	-	-
2	-	-	-	-	-	-
13	100	95	67	0	60	90	75
50	70	-	-	-	40	-
10	-	-	-	-	-	-
2	-	-	-	-	-	-
14	100	95	15	40	98	72	60
50	90	-	-	35	-	-
10	-	-	-	-	-	-
2	-	-	-	-	-	-
15	100	100	10	50	100	100	95
50	100	-	-	90	100	93
10	100	-	-	10	100	60
2	70	-	-	-	100	15
16	100	100	100	65	100	100	100
50	100	100	-	100	100	100
10	100	98	-	95	100	100
2	100	95	-	93	100	100
17	100	100	90	50	100	100	95
50	100	-	-	90	100	93
10	100	-	-	10	100	90
2	70	-	-	-	100	35
18	100	100	100	45	100	100	100
50	100	100	-	100	100	100
10	100	98	-	80	100	98
2	100	90	-	30	100	95
19	100	100	80	59	100	100	100
50	100	-	-	100	100	100
10	100	-	-	92	100	100
2	98	-	-	80	98	100
20	100	100	75	74	100	100	100
50	100	-	-	100	98	100
10	97	-	-	100	90	100
2	90	-	-	98	30	100
21	100	100	60	50	98	100	95
50	100	-	-	95	100	95
10	90	-	-	35	90	50
2	30	-	-	0	40	20
22	100	100	100	45	100	100	100

	50	100	100	-	100	100	100
10	100	98	-	100	100	100
2	100	90	-	90	100	98
23	100	100	100	34	93	80	95
50	100	100	-	55	-	80
10	97	100	-	-	-	50
2	90	98	-	-	-	20
24	100	100	100	60	50	98	100
50	100	100	-	-	95	90
10	100	90	-	-	35	60
2	98	30	-	-	0	10
25	100	100	100	35	100	100	100
50	100	100	-	100	100	100
10	100	98	-	100	100	100
2	100	90	-	93	100	100
26	100	100	32	7	100	100	100
50	100	-	-	100	98	100
10	97	-	-	100	90	100
2	90	-	-	98	90	99
27	100	100	0	55	100	100	100
50	100	-	-	100	100	100
10	97	-	-	100	100	100
2	90	-	-	98	100	98
28	100	95	35	50	60	100	90
50	70	-	-	-	100	60
10	-	-	-	-	90	-
2	-	-	-	-	40	-
29	100	100	30	24	100	100	100
50	100	-	-	100	100	93
10	100	-	-	100	100	60
2	100	-	-	100	100	15
30	100	100	45	60	100	100	98
50	100	-	-	100	100	60
10	100	-	-	100	100	-
2	100	-	-	100	90	-
31	100	95	30	43	60	100	90
50	70	-	-	-	90	60
10	-	-	-	-	40	-
2	-	-	-	-	-	-
32	100	97	65	34	93	82	80
50	90	-	-	55	-	-

	10	-	-	-	-	-	-
2	-	-	-	-	-	-
33	100	95	67	15	60	90	80
'50	70	-	-	-	40	-
10	-	-	-	-	-	-
2	-	-	-	-	-	-
34	100	95	15	40	98	72	60
50	90	-	-	35	-	-
10	-	-	-	-	-	-
2	-	-	-	-	-	-
35	100	100	10	50	100	100	95
50	100	-	-	90	100	93
10	100	-	-	10	100	60
2	70	-	-	-	100	15
36	100	100	100	65	100	100	100
50	100	98	-	100	100	100
10	100	90	-	80	100	100
2	100	67	-	30	100	100
37	100	100	90	50	100	100	95
50	100	-	-	90	100	93
10	90	-	-	10	100	90
2	75	-	-	-	100	35
38	100	100	100	65	100	100	100
50	100	98	-	100	100	100
10	100	95	-	80	100	98
2	100	80	-	30	100	95
39	100	100	100	75	100	100	100
50	100	100	-	100	100	100
10	100	100	-	100	100	100
2	100	100	-	100	100	100
40	100	100	100	10	30	100	100
50	100	100	-	-	100	100
10	100	100	-	-	100	100
2	100	100	-	-	100	100
41	100	100	100	90	100	100	100
50	100	100	75	100	100	100
10	100	100	-	100	100	100
2	100	100	-	100	100	100
42	100	100	100	0	95	100	100
50	100	100	-	70	100	100
10	100	100	-	-	100	100

	2	100	100	-	-	100	100
43	100	100	100	0	100	100	100
50	100	100	-	100	100	100
10	99	100	-	100	100	100
2	90	90	-	100	100	100
44	100	100	100	10	100	100	100
50	100	100	-	100	100	100
10	100	100	-	100	100	100
2	100	90	-	95	100	100
45	100	100	100	35	100	100	100
50	100	100	-	100	100	100
10	100	100	-	98	100	100
2	100	100	-	92	100	100
46	100	100	100	30	100	100	100
50	100	100	-	100	100	100
10	100	100	-	100	100	100
2	95	98	-	96	100	100
47	100	100	100	55	100	100	100
50	100	100	-	100	100	100
10	99	100	-	95	100	100
2	80	95	-	85	100	100
48	100	100	100	50	100	100	100
50	100	100	-	100	100	100
10	100	98	-	99	100	100
2	90	95	-	70	100	99
49	100	100	100	30	100	100	100
50	100	100	-	100	100	100
10	100	98	-	99	100	100
2	93	95	-	97	100	100
50	100	100	100	20	100	100	100
50	100	100	-	100	100	100
10	98	98	-	99	100	100
2	85	95	-	90	100	100
51	100	100	100	75	100	100	100
50	100	100	-	100	100	100
10	100	98	-	97	100	100
2	90	90	-	90	100	100
52	100	100	100	45	100	100	100
50	100	100	-	100	100	100
10	100	100	-	100	100	100
2	70	95	-	95	100	99

53	100	100	100	50	100	100	100
50	100	100	-	100	100	100
10	97	98	-	99	100	100
2	70	85	-	90	100	100
54	100	100	100	65	100	100	100
50	100	100	-	100	100	100
10	90	98	-	95	100	100
2	30	90	-	93	100	100
55	100	100	100	75	100	100	100
50	100	100	25	100	100	100
10	100	100	-	100	100	100
2	100	90	-	99	100	100
56	100	100	100	65	100	100	100
50	100	100	20	100	100	100
10	100	100	-	100	100	100
2	97	95	-	95	100	100
57	100	100	100	75	100	100	100
50	100	100	20	100	100	100
10	100	100	-	100	100	100
2	90	90	-	99	95	100
58	100	100	100	35	100	100	100
50	100	100	-	100	100	100
10	100	100	-	100	100	100
2	100	90	-	99	100	100
59	100	100	100	65	100	100	100
50	100	100	-	100	100	100
10	100	100	-	100	100	100
2	97	98	-	98	90	98
60	100	100	100	45	100	100	100
50	100	100	-	95	100	100
10	96	100	-	92	100	98
2	80	98	-	70	95	95
61	100	100	100	85	100	100	100
50	100	100	40	100	100	100
10	100	100	-	100	100	100
2	99	95	-	99	100	100
62	100	100	100	85	100	100	100
50	100	100	30	100	100	100
10	99	100	-	100	100	100
2	90	93	-	99	100	99
63	100	100	100	75	100	100	100

	50	100	100	20	100	100	100
10	100	100	-	100	100	100
2	100	90	-	99	100	100
64	100	100	100	80	100	100	100
50	100	100	40	100	100	100
10	100	100	-	100	100	100
2	100	95	-	99	100	97
65	100	100	100	35	100	100	100
50	100	100	-	100	100	100
10	100	100	-	80	100	95
2	100	97	-	50	100	60
66	100	100	100	45	100	100	100
50	100	100	-	98	100	100
10	90	98	-	90	100	100
2	60	65	-	75	95	97
67	100	100	100	85	100	100	100
50	100	100	40	100	100	100
10	100	100	-	100	100	100
2	100	100	-	99	100	100
68	100	100	100	70	100	100	100
50	100	100	20	100	100	100
10	100	100	-	100	100	100
2	100	100	-	100	100	100
69	100	100	100	60	100	100	100
50	100	100	-	100	100	100
10	100	100	-	100	100	100
2	100	100	-	100	100	100
70	100	100	100	50	100	100	100
50	100	100	-	90	100	100
10	100	100	-	35	100	100
2	100	100	-	-	100	100
71	100	100	100	65	100	100	100
50	100	100	-	98	100	100
10	90	98	-	90	100	100
2	30	65	-	70	95	95
72	100	100	100	79	100	100	100
50	100	100	-	100	100	100
10	99	98	-	90	100	100
2	80	75	-	70	97	98
73	100	100	10	20	100	100	95
50	100	-	-	90	100	93

	10	90	-	-	10	100	60
2	70	-	-	-	100	15
74	100	100	100	35	100	100	100
50	100	90	-	90	100	100
10	90	80	-	80	99	100
2	10	67	-	-	90	92
75	100	100	100	40	100	100	100
50	100	100	-	98	100	100
10	90	98	-	90	100	98
2	30	65	-	70	95	92
76	100	100	100	45	100	100	100
50	100	100	-	98	100	100
10	90	98	-	90	100	100
2	30	65	-	70	95	95
77	100	100	100	70	100	100	100
50	100	100	-	98	100	100
10	90	98	-	90	100	100
2	30	65	-	70	95	90
78	100	100	100	40	100	100	100
50	98	100	-	98	100	100
10	90	98	-	90	98	100
2	40	65	-	70	95	90
79	100	100	100	40	100	100	100
50	100	100	-	98	100	100
10	98	98	-	90	100	100
2	80	65	-	70	95	90
80	100	100	100	55	100	100	100
50	100	100	-	98	100	100
10	90	98	-	90	100	100
2	35	65	-	70	95	90
81	100	100	100	60	100	100	100
50	100	100	-	98	100	100
10	90	98	-	90	100	100
2	70	55	-	60	95	98
82	100	100	100	0	90	100	95
50	100	99	-	90	100	95
10	90	90	-	30	100	90
2	70	70	-	-	98	5
83	100	100	100	50	100	100	100
50	100	100	-	98	100	100
10	90	98	-	90	100	100

	2	50	75	-	70	95	95
84	100	100	100	70	100	100	100
50	100	100	-	98	100	100
10	90	98	-	90	100	100
2	30	55	-	70	95	90
85	100	100	99	35	100	100	100
50	100	96	-	100	100	97
10	90	85	-	20	99	70
2	70	60	-	-	80	25
86	100	100	100	40	100	100	100
50	100	100	-	98	100	100
10	90	98	-	90	100	100
2	30	65	-	70	95	90
Azoxistrobina	50	100	100	40	100	100	100
10	100	100	-	98	100	100
2	90	98	-	90	100	100
0,4	30	67	-	50	95	95
Fenarimol	50	20	100	30	95	100	100
10	0	85	7	80	100	100
2	-	40	7	75	80	100
0,4	-	30	7	65	15	95
Cresoxim- metil	50	100	100	30	100	100	100
10	95	98	-	95	100	100
2	60	90	-	80	95	100
0,4	30	67	-	30	85	95

Conforme mostrado na Tabela 4, os compostos da presente invenção têm um amplo espectro fungicida contra os fungos alvos em comparação com os compostos de controle, como azoxistrobina, fenarimol e cresoxim-metil.

Particularmente, os compostos da invenção têm excelente atividade fungicida contra RCB, RSB, TLB, WLR e BPM mesmo em uma concentração e 2 ppm.

Aplicabilidade Industrial composto metóxi-imino de fórmula (I) da presente invenção com alta atividade fungicida contra várias safras mesmo em baixa concentração pode ser usado como fungicida.

Embora a invenção tenha sido descrita em relação às modalidades específicas acima, deve ser reconhecido que várias modificações e alterações podem ser feitas e também estão dentro do escopo da invenção, conforme definido pelas reivindicações abaixo.

Claims (41)

1. REIVINDICAÇÕES caracterizado pelo fato de que:

   5 A é 0 ou O-N=C(CH₃);

   R¹ é H, halogênio, alquil Ci_₃ ou alcóxi Ci_₃;

   R² é H ou alcóxi Ci-₃;

   R³ é H ou alquil Ci_₄ substituído com um ou mais grupos alquil Ci-4 ou halogênios;

   10 X e X' são cada um independentemente halogênio; e

   W é O ou NH.

   2. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que X e X^f são cada um independentemente F, Cl ou Br; R¹ é H, F, Cl, Br, metil, metóxi-ou etóxi; R² é H ou

   15 metóxi; e R³ é H ou alquil Ci_₄ substituído com um ou mais átomos de flúor.

   3. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ser selecionado do grupo consistindo de:

   (1) Metil-(E)-2-(2-((3-(2,2-diclorovinil)fenóxi)metil)

   20 fenil)-2-metoxiiminoacetato;
2. (2) (E)-2 - (2- ( (3-(2,2-diclorovinil)fenóxi)metil) fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;
3. (3) Metil-(E)-2 - (2- ( (4-(2,2-diclorovinil)fenóxi)metil) fenil)-2-metoxiiminoacetato;
4. (4) (E)—2— (2—((4—(2,2-diclorovinil)fenóxi)metil)

   5 fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;
5. (5) Metil-(E)-2-(2- ( (3- (2,2-dibromovinil)fenóxi)metii) fenil)-2-metoxiiminoacetato;
6. (6) (E)-2-(2-((3-(2,2-dibromovinil)fenóxi)metil)fenil)

   -2-metoxiimino-N-metilacetamida;

   10
7. (7) Metil-(E)-2-(2- ( (4-(2,2-dibromovinil)fenóxi)metil) fenil)-2-metoxiiminoacetato;
8. (8) (E)-2-(2-((4 - (2,2-dibromovinil)fenóxi)metil)fenil)

   -2-metoxiimino-N-metilacetamida;
9. (9) Metil-(E)-2-(2-((4-(2,215 difluorovinil)fenóxi)metil) fenil)-2-metoxiiminoacetato;
10. (10) (E)-2-(2-((4-(2,2-difluorovinil)fenóxi)metil) fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;
11. (11) Metil-(2E)-2-(2-((3-(2-cloro-2fluorovinil)fenóxi) metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

    20
12. (12) (2E)-2-(2-( (3-(2-cloro-2-difluorovinil)fenóxi) metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;
13. (13) Metil-(2E)-2-(2-( (4- (2-cloro-2fiuorovinii)fenóxi) metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;
14. (14) (2E)-2-(2 - ( (4-(2-cloro-2-difluorovinil)fenóxi) metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;
15. (15) Metil-(2E)-2-(2-((3-(2-bromo-2-clorovinil)fenóxi) metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;
16. (16) (2E)-2-(2-((3-(2-bromo-2-clorovinil)fenóxi)metil)

    5 fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;
17. (17) Metil-(2E)-2-(2-((4-(2-bromo-2-clorovinil)fenóxi) metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;
18. (18) (2E)-2 - (2 - ( (4 - (2-bromo-2-clorovini1)fenóxi)metil) fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

    10
19. (19) Metil-(E)-2-[[[[[2-[3-(2,2-diclorovinil)fenil](1metil)metilideno]amino]óxijmetil]fenil]-2-metoxiimino acetato;
20. (20) (E)-2-[([[[2-[3-(2,2-diclorovinil)fenil](1metil)metilideno]amino]óxi]metil]fenil]-2-metoxiimino-N15 metilacetamida;
21. (21) Metil-(E)-2-[[[[[2-[4-(2,2-diclorovinil)fenil] (1-metil)metilideno]amino]óxi]metil]fenil]-2-metoxiimino acetato;
22. (22) (E)-2-[[[[[2 - [4-(2,2-diclorovinil)fenil] (1-metil)

    2 0 metilideno]amino]óxi] metil]fenil]-2-metoxiimino-N-metil acetamida;
23. (23) Metil-(E)-2-[[[[[2-[3-(2,2-dibromovinil)fenil] (1-metil)metilideno]amino]óxi]metil]fenil]-2-metoxiimino acetato;
24. (24) (Ε)—2—[[[[[2—[3—(2,2-dibromovinil)fenil](1-metil) metilideno]amino]óxi]metil]fenil]-2-metoxiimino-N-metil acetamida;
25. (25) Metil-(E)-2-[[[[[2-[4-(2, 2-dibromovinil)fenil] (15 metil)metilideno]amino]óxi]metil]fenil]-2-metoxiimino acetato;
26. (26) (E)-2-[[[[ [2- [4- (2,2-dibromovinil)fenil] (1-metil) metilideno]amino]óxi]metil]fenil]-2-metoxiimino-N-metil acetamida;

    10
27. (27) Metil-(E)-2-[[[[[2-[3-(2,2difluorovinil)fenil](1metil)metilideno]amino]óxi]metil]fenil]-2-metoxiimino acetato;
28. (28) (E)-2-[[[[[2-[3-(2,2-difluorovinil)fenil·] (115 metil) metilideno]amino]óxi]metil]fenil]-2-metoxiimino-Nmetil acetamida;
29. (29) Metil-(E)-2-[ [ [ [ [2-[4-(2,2difluorovinil)fenil](1metil)metilideno]amino]óxi]metil]fenil]-2-metoxiimino

    20 acetato;
30. (30) (E)-2-[ [ [ [[2-[4-(2,2-difluorovinil)fenil] (1metil) metilideno]amino]óxi]metil]fenil]-2-metoxiimino-Nmetii acetamida;
31. (31) Metil-(2E)-2-[[[[[2-[3-(2-cloro-2-fluorovinil) fenil](1-metil)metilideno]amino]óxi]metil]fenil]-2-metoxi iminoacetato;
32. (32) (2E)-2-[[[ [ [2-[3-(2-cloro-2-fluorovinil)fenil] (1metil)metilideno]amino]óxi]metil]fenil]-2-metoxiimino-N5 metiiacetamida;
33. (33) Metil-(2E)-2-[[[[[2-[4-(2-cloro-2-fluorovinil) fenil](1-metil)metilideno]amino]óxi]metil]fenil]-2-metoxi iminoacetato;
34. (34) (2E)-2-[[[[ [2-[4-(2-cloro-2-fluorovinil)fenil] (ΙΙΟ metil)metilideno]amino]óxi]metil]fenil]-2-metoxiimino-Nmetilacetamida;
35. (35) Metil- (2E)-2-[[[[[2-[3-(2-bromo-2-clorovinil) fenil](1-metil)metilideno]amino]óxi]metil]fenil]-2-metoxi iminoacetato;

    15
36. (36) (2E)-2-[ [ [ [ [2-[3-(2-bromo-2-clorovinil)fenil] (1metil)metilideno]amino]óxi]metil]fenil]-2-metoxiimino-Nmetilacetamida;
37. (37) Metil-(2E)-2-[[[[[2-[4-(2-bromo-2-clorovinil) fenil](1-metil)metilideno]amino]óxi]metil]fenil]-2-metoxi

    20 iminoacetato;
38. (38) (2E)-2-[[ [ [[2-[4-(2-bromo-2-clorovinil)fenil] (1metil)metilideno]amino]óxi]metil]fenil]-2-metoxiimino-Nmetilacetamida;
39. (39) Metil-(E)-2-(2-((2-cloro-4-(2,2-diclorovinil) fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;
40. (40) (E)—2 — (2—((2-cloro-4-(2,2-diclorovinil)fenóxi) metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;
41. (41) Metil-(E)-2-(2-((4-(2,2-diclorovinil)-2-metil

    5 fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

    (42) (E)-2 - (2-((4-(2,2-diclorovinil)-2-metilfenóxi) metil)fenil)- -2-metoxiimino-N-metilacetamida; (43) Metil - (E)-2-(2-((2-cloro-3-(2,2-diclorovinil) fenóxi)metil) ifenil)-2-metoxiiminoacetato; 10 (44) (E)-2 - (2-((2-cloro-3-(2,2-diclorovinil)fenóxi) metil)fenil)- -2-metoxiimino-N-metilacetamida; (45) Metil-(E)-2-(2-((2-(2,2-diclorovinil)-4-metil

    fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

    (46) (E)-2-(2- ( (2-(2,2-diclorovinil)-4-metilfenóxi) 15 metil)fenil) - -2-metoxiimino-N-metilacetamida; (47) Metil-(E)-2-(2-((5-(2,2-diclorovinil)-2-metoxi fenóxi)metil) ifenil)-2-metoxiiminoacetato; (48) (E)—2—(2—((5-(2,2-diclorovinil)-2-metoxifenóxi) metil)fenil)- -2-metoxiimino-N-metilacetamida; 20 (49) Metil - (E)-2-(2-((2-(2,2-diclorovinil)-6-metil

    fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

    (50) (E)-2-(2-((2-(2,2-diclorovinil)-6-metilfenóxi) metií)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

    (51) Metil- (E)-2-(2-((2-bromo-3-(2,2-diclorovinil)-67 metoxifenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

    (52) (E)-2-(2-((2-(2-bromo-3-(2,2-diclorovinil)-6fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

    (53) Metil-(E)-2-(2-((2-brorno-4-(2,2-diclorovinil)

    5 fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

    (54) (E)-2-(2-((2-bromo-4-(2,2-diclorovinil)fenóxi) metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

    (55) Metil-(E)-2-(2 - ( (2- (2,2-diclorovinil)-4-fluoro fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

    10 (56) (E)-2-(2-( (2-(2,2-diclorovinil)-4-fluorofenóxi) metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

    (57) Metil-(E)-2-(2-((3-cloro-4-(2,2-diclorovinil) fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

    (58) (E)-2-(2-((3-cloro-4-(2,2-diclorovinil)fenóxi)

    15 metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

    (5 9) Metil-(E)-2-(2-((4-(2,2-diclorovinil)-2-etoxi fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

    (60) (E)-2-(2-((4-(2,2-diclorovinil)-2-etoxifenóxi) metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

    20 (61) Metil-(E)-2-(2-((5-bromo-2-(2,2-diclorovinil) fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

    (62) (E)-2-(2 - ( (5-brorno-2-(2,2-diclorovinil)fenóxi) metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

    (63) Metil-(E)-2-(2-((4-(2,2-dibromovinil)-2-cloro fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

    (64) (E)-2-(2 - ( (4-(2,2-dibromovinil)-2-clorofenóxi) metil)fenil)- -2-metoxiimino-N-metilacetamida; (65) Metil-(E)-2-(2-((4-(2,2-dibromovinil)-2-metil

    5 fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

    (66) (E)-2- (2 - ( (4-(2,2-dibromovinil)-2-metilfenóxi) metil)fenil)- -2-metoxiimino-N-metilacetamida; (67) Metil-(E)-2-(2-((3-(2,2-dibromovinil)-2-cloro

    fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

    10 (68) (E)—2—(2 — ( (3-(2,2-dibromovinil)-2-clorofenóxi) metil)fenil)- -2-metoxiimino-N-metilacetamida; (69) Metil-(E)-2-(2-((2-(2,2-dibromovinil)-4-metil fenóxi)metil) ifenil)-2-metoxiiminoacetato; (70) (E)-2-(2 -((2-(2,2-dibromovinil)-4-metilfenóxi) 15 metil)fenil)- -2-metoxiimino-N-metilacetamida; (71) Metil-(E)-2-(2-((5-(2,2-dibromovinil)-2-metoxi

    fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

    (72) (E)-2 - (2 - ( (5- (2,2-dibromovinil)-2-metóxifenóxi)

    metil)fenil)- -2-metoxiimino-N-metilacetamida; 20 (73) Metil-(E)-2-(2-((2-(2,2-dibromovinil)-6-metil fenóxi)metil) ifenil)-2-metoxiiminoacetato; (74) (E)-2-(2- ( (2-(2,2-dibromovinil)-6-metilfenóxi) metil)fenil)- -2-metoxiimino-N-metilacetamida;

    (75) Metil-(E)-2-(2-((2-bromo-3-(2,2-dibromovinil)-69 metoxifenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

    (76) (E)-2-(2-((2-(2-bromo-3-(2,2-dibromovinil)-6metoxi fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

    (77) Metil-(E)-2-(2-((2-brorno-4-(2,2-dibromovinil)

    5 fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

    (78) (E)-2- (2 - ( (2-brorno-4-(2,2-dibromovinil)fenóxi) metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

    (79) Metil-(E)-2-(2-((2-(2,2-dibromovinil)-4-fluoro fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

    10 (80) (E)-2-(2-( (2-(2,2-dibromovinil)-4-fluorofenóxi) metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

    (81) Metil-(E)-2-(2-((4-(2,2-dibromovinil)-3-cloro fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

    (82) (E)-2-(2-((4-(2,2-dibromovinil)-3-clorofenóxi)

    15 metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

    (83) Metil-(E)-2-(2-((4-(2,2-dibromovinil)-2-etoxi fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato;

    (84) (E)-2-(2-((4-(2,2-dibromovinil)-2-etoxifenóxi) metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

    20 (85) Metil-(E)-2-(2-((5-bromo-2-(2,2-dibromovinil) fenóxi)metil)fenil)-2-metoxiiminoacetato; e (86) (E)-2- (2-((5-bromo-2-(2,2-dibromovinil)fenóxi) metil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida.

    4. Método para preparar um composto de fórmula (Ia) caracterizado pelo fato de compreender submeter um composto de fórmula (II) a uma reação de substituição com um composto de fórmula (III) na presença de uma base para obter o composto de fórmula (Ia):

    em que:

    A' é OH ou C(CH₃)=NOH, e

    A, X, X' , R¹, R² e R³ têm os mesmos significados conforme definido na reivindicação 1.

    10 5. Método, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que a reação é efetuada em uma temperatura variando de -10°C até 150°C.

    6. Método para preparar um composto de fórmula (Ia) caracterizado pelo fato de compreender submeter um composto

    15 de fórmula (IV) a uma reação de substituição com um composto halogenado com dois ou mais átomos de halogênio para obter o composto de fórmula (Ia):

    (Ia)

    -O (IV) em que:

    5 A, X, X' , R¹, R² e R³ têm os mesmos significados conforme definido na reivindicação 1.

    7. Método, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o composto halogenado é clorofórmio, CC1₄,

    CBr₄, CF₂Br₂, CFC1₃ ou CClBr₃.

    10 8. Método, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que a reação é efetuada em uma temperatura variando de 0°C até 100°C.

    9. Método para preparar um composto de fórmula (lb) caracterizado pelo fato de compreender submeter um composto

    15 de fórmula (Ia) à amidação para obter o composto de fórmula (lb) :

    em que:

    A, X, X' , R¹, R² e R³ têm os mesmos significados conforme definido na reivindicação 1.

    5 10. Composição fungicida caracterizada pelo fato de compreender o composto metóxi-imino de fórmula (I) conforme definido pela reivindicação 1 como um ingrediente ativo.

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