BRPI0819625B1 - processos de produção de lubrificante - Google Patents

Description

“Processos de Produção de Lubrificante” Relatório Descritivo Campo da Invenção São conhecidos na técnica os oligõmeros de alfa olefinas (também conhecidas como alfa olefinas ou olefinas vinílicas) e o seu uso na formulação de lubrificantes sintéticos e semi-sintéticos.

Tradicionalmente, os oligõmeros de alfa olefinas que demonstraram ser úteis como fluidos de base sintéticos são preparados a partir de principalmente de olefinas terminais lineares contendo cerca de 8-14 átomos de carbono tais como 1-octeno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno e misturas destes. Uma das alfa olefinas mais amplamente utilizadas é o 1-deceno, que pode ser utilizado separadamente ou em uma mistura com outras alfa olefinas. Quando são empregadas alfa olefinas lineares, os produtos oligõmeros compreendem misturas que incluem quantidades variáveis de oligõmeros dímeros, trímeros, tetrâmeros, pentâmeros e mais altos. Os produtos de oligõmeros são tipicamente hidrogenados de maneira a aumentar a estabilidade térmica e à oxidação e devem ser adicionalmente fracionados de maneira a serem mais úteis. Os produtos de oligõmeros fracionados e hidrogenados são conhecidos por sua performance superior, vida útil longa, baixa volatilidade, pontos de íluidez e índices de viscosidade altos. Isto os torna materiais de base principais para muitas aplicações de lubrificantes.

Antecedentes da Invenção Existem numerosos métodos convencionais para a produção de composições de polialfaolefinas (PAO). Entretanto, estes métodos sofrem de ineficiências e permanece uma necessidade de métodos mais efetivos para a obtenção de polialfaolefinas. Da mesma forma, perma- nece uma necessidade de polialfaolefinas que apresentem propriedades aperfeiçoadas.

Em um processo de polialfaolefma convencional, as viscosidades cinemáticas do produto podem ser ajustadas ou pela remoção ou pela adição de oligômeros superiores ou inferiores de maneira a proporcionar uma composição que apresente a viscosidade desejada para uma aplicação particular. São úteis viscosidades na faixa de 2 a 100 cSt, 2 a 10 cSt e 4 cSt a 100°C.

Existe um mercado particularmente grande para materiais de base de lubrificantes sintéticos que apresentam viscosidade cinética de 4 cSt a 100°C especialmente se esta propriedade for combinada com baixa volatilidade de Noack, baixo ponto de fluidez, viscosidade a baixa temperatura útil e alto índice de viscosidade. A PAO de 4 cSt obtida na oligomerização de deceno proporciona um equilíbrio útil das propriedades. Infelizmente, o material 4 cSt (principalmente trímero de deceno ou C30) deve ser destilado a partir de uma mistura oligomérica complexa e é geralmente acompanhado por um co-produto mais pesado. É desejável produzir-se composições 4 cSt que apresentem propriedades similares ou melhores em comparação com os óleos à base de deceno de matérias primas outras que não deceno - devido ao suprimento limitado de deceno. É também desejável produzir-se a composição cSt mencionada acima seletivamente e sem sub-produtos. A presente invenção refere-se a uma composição de polialfaolefi-na (PAO) de baixa viscosidade caracterizada por baixa volatilidade de Noack, baixo ponto de fluidez, viscometria de temperatura baixas inventivas, índice de viscosidade alto e baixa tendência a formação de lodo e, mais particularmente, refere-se a composição de PAO que apresenta uma viscosidade cinética a 100°C na faixa de cerca de 4 cSt. A invenção refere-se também a um processo aperfeiçoado para a produção seletiva da composição mencionada acima sem formação de nenhuns sub-produtos mais pesados. Além disto, a invenção refere-se também a um processo aperfeiçoado para a produção seletiva da composição mencionada acima sem a formação de nenhuns subprodutos mais pesados compreendendo um teor muito alto de (co)dímero com quantidades mínimas de oligômeros de trímeros e mais pesados utilizando um catalisador BF3 juntamente com um sistema promotor contendo pelo menos um éster e uma modalidade consistindo em um álcool e um sistema de éster em reação envolvendo pelo menos uma alfa olefina com pelo menos uma olefina de vinilideno (uma alfa olefina ramificada com substituição alquílica na posição do carbono 2).

Breve Descrição das Figuras A Figura 1 ilustra esquematicamente o diagrama de processo do lubrificante da presente invenção. A Figura 2 ilustra esquematicamente o Ponto de Fluidez versus a composição da presente invenção. A Figura 3 ilustra esquematicamente a viscosidade Brookfield da presente invenção. A Figura 4 ilustra esquematicamente os Carbonos Terciários por NMR GASPE C13 da presente invenção.

Descrição do Estado da Técnica São bem conhecidos oligômeros de alfa olefinas (PAO) e seus usos como lubrificantes sintéticos. As seguintes Patentes ilustram não mais do que uns poucos dos muitos métodos descritos para a obtenção de oligômeros PAO. Ver, por exemplo, as Patentes US: 3.682.823, 3.763.244, 3.769.363, 3.780.123, 3.798.284, 3.884.988, 3.097.924, 3.997.621, 4.045.507 e 4.045.508.

Em muitas aplicações é preferível que o oligômero apresente uma baixa viscosidade, por exemplo, abaixo de cerca de 5 cSt e abaixo de cerca de 4 cSt a 100°C. Estes fluidos de baixa viscosidade são especialmente úteis em aplicações de economia de energia tais como óleo lubrificante de motor para minimizar a fricção e desta forma aumentar a economia de combustível. Utilizados separadamente ou como misturas com óleo mineral podem, por exemplo, proporcionar óleos lubrificantes com viscosidades que se qualificam como óleos de cárter SAE OW 30 ou SAE 5W30.

No passado, oligômeros úteis que apresentem propriedades desejadas foram obtidos por oligomerização de 1-deceno utilizando-se um catalisador de Friedel-Crafts tal como BF3 com um promotor tal como um álcool. Entretanto, 1-deceno tem suprimento limitado tendo em vista que é um co-produto obtido juntamente com uma ampla faixa de outras alfa olefinas. Desta forma, é benéfico prover-se maior flexibilidade na produção de materiais de base sintéticos utilizando-se uma faixa mais ampla de alfa olefinas ao mesmo tempo em que se produz oligômeros apresentando propriedades viscométricas substancialmente similares. Adicionalmente, um problema associado com a produção de óleos oligômeros a partir de 1-deceno ou outras alfa olefinas é que a mistura de produto oligômero usualmente deve ser fracionada em diferentes partes para se obter óleos com uma dada viscosidade (por exemplo, 2, 4, 6 ou 8 cSt a 100°C). A produção comercial provê uma mistura de produto oligômero que, quando fracionada, produz as quantidades relativas de cada viscosidade de produto que corresponde à demanda do mercado. Desta forma, um excesso de um produto é necessariamente produzido de maneira a se obter a quantidade necessária do outro.

Shubkin e colaboradores, Patente US 4.172.855, descrevem um processo para a produção de um oligômero de baixa viscosidade compreendendo a dimerização de uma alfa olefina C6-C12, em que o dímero resultante é feito reagir com alfa olefina C6-18 na presença de um catalisador de Friedel-Crafts, retirando-se por destilação os componentes e hidrogenando o produto residual. O fluido, entretanto, apresenta um ponto de fluidez de -45°C contendo uma quantidade mensurável de oligômeros mais pesados de C42-48 reportada em 7,26%.

Schaerfl e colaboradores, Patente US 5.284.988, descrevem um processo compreendendo (a) isomerização de pelo menos uma parte de uma olefina de vinilideno alimentada na presença de um catalisador de isomerização de maneira a formar um intermediário que contém olefina tri-substituída e (b) reação do referido intermediário e pelo menos uma olefina de vinil na presença de um catalisador. Isto requer uma etapa adicional de isomerização; também, a quantidade de oligômeros mais pesados indesejados C42+ é ainda alta e reportada em 6,5%.

Schaerfl e colaboradores, Patente US 5.498.815 descrevem um processo em etapas múltiplas para a produção de um óleo sintético requerendo uma etapa inicial de (a) reação de uma olefina de vinilideno na presença de um catalisador de maneira a formar uma mistura intermediária que contém pelo menos cerca de 50% em peso do dímero da olefina de vinilideno. Isto adiciona complexidade ao requerer uma dimerização inicial do vinilideno para pelo menos cerca de 50% em peso do dímero.

Theriot e colaboradores, Patente US 5.650.548 descrevem um processo pelo contato de uma alfa olefina com um sistema catalisador compreendendo BF3, um promotor pró tico, uma sulfona orgânica, sulfóxido, carbonato, tiocarbonato ou sulfonato produzindo um oligô-mero contendo cerca de 50% ou mais do dímero da alfa olefina. O documento EP 0 467 345 A2 descreve um processo para a produção de dímeros de alfa olefinas com um catalisador compreendendo BF3 e um álcool alcoxilato. A Patente US 3.997.621 descreve um processo para a oligomerização de alfa definas que maximiza o rendimento de trímero como produto dominante catalisado por BF3 em combinação com um álcool e um éster, adicionalmente, a Patente US 6.824.671 descreve um processo para a oligomerização de alfa olefinas contendo uma mistura de cerca de 50 a 80% em peso de 1-deceno e cerca de 20 a 50% em peso de 1-dodeceno de um modo contínuo pela utilização de BF3 com um sistema promotor de álcool/éster também maximizando o rendimento em trímero. Estes são entre muitos exemplos de modificações catalíticas direcionadas para o controle do grau de oligomerização no estado da técnica que focaliza em alfa olefinas, ao passo que descrevemos um processo altamente seletivo envolvendo a combinação de olefinas de vinilideno e alfa olefinas.

Sumário da Invenção A presente invenção refere-se a uma composição de polialfaolefi-na (PAO) 4 cSt caracterizada por uma volatilidade de Noack baixa, baixo ponto de fluidez, viscometrias de temperatura inventivas, alto índice de viscosidade e baixas propriedades de formação de lodo, obtida seletivamente pela reação de vinilideno C16 (2-n-hexil-1-deceno) com 1-tetradeceno utilizando-se um catalisador de BF3 juntamente com um sistema promotor contendo pelo menos um éster e dois promotores consistindo em um sistema de álcool e um éster. A composição mencionada acima compreende razões molares vinilideno C16/1-tetradeceno na faixa de cerca de 1 a 2 e, com maior preferência, a 1,5. A invenção refere-se também a um processo aperfeiçoado para a produção seletiva da composição mencionada acima sem formação de quaisquer co-produtos mais pesados compreendendo um teor muito alto de (co)dímero com quantidades mínimas de oligômeros de trímeros e mais pesados utilizando um catalisador de BF3 juntamente com um sistema promotor contendo pelo menos um éster e, com maior preferên- cia, consistindo em um sistema de álcool e um éster. A composição hidrogenada desta invenção apresenta uma viscosidade a 100°C de cerca de 4 cSt, uma perda em peso por volatilidade de Noack de menos de 15%, um índice de viscosidade acima de 120, um ponto de fluidez abaixo de -50°C e uma viscosidade a -40°C de menos de 3000 cSt.

Descrição Detalhada da Invenção A presente invenção descreve um processo para a produção de lubrificante compreendendo: (a) reagir primeiramente a alfa olefina na presença de um primeiro catalisador de maneira a formar olefina de vinilideno; (b) reagir a dita olefina de vinilideno com uma segunda alfa olefina na presença de catalisador de BF3 em um sistema promotor compreendendo pelo menos um promotor aprótico; (c) remover os monômeros não reagidos residuais; (d) hidrogenar o referido produto de fundo de maneira a produzir a composição de óleo lubrificante.

Como modalidade do presente processo, a primeira alfa olefina utilizada para formar a olefina de vinilideno é selecionada a partir do grupo que consiste em 1-olefinas C4-20 lineares e combinações destas. A olefina de vinilideno contém um teor de vinilideno acima de 70%. O processo da presente invenção proporciona que o primeiro catalisador compreenda um catalisador de alquil alumínio, um catalisador de metaloceno, um catalisador de metal de transição posterior ligante volumoso e combinações destes. Uma modalidade do presente processo provê um primeiro catalisador que compreende um catalisador de trialquil alumínio. O primeiro catalisador compreende um catalisa- dor de metaloceno selecionado a partir de metal do Grupo IVB da Tabela Periódica.

Como modalidade da presente invenção, a segunda alfa olefina pode ser selecionada a partir do grupo consistindo em 1-olefinas C4-20 e combinações destas. O sistema promotor da invenção compreende pelo menos um promotor aprótico combinado com pelo menos um promotor prótico. Como uma modalidade, o promotor prótico é selecionada a partir de álcoois C1-C20. O álcool é selecionado a partir de 1-propanol ou 1-butanol. Uma modalidade adicional da presente invenção provê o dito sistema promotor compreendendo pelo menos um promotor aprótico sem o promotor prótico. Como modalidade da presente invenção, o promotor aprótico é selecionado a partir do grupo que consiste em aldeídos, anidridos, cetonas, ésteres orgânicos, éteres e combinações destes. Em uma modalidade adicional da presente invenção, o promotor aprótico compreende um éster orgânico selecionado a partir do grupo consistindo em alquil acetatos C1-C10 e combinações destes. O promotor aprótico pode compreender um alquil acetato. Como modalidade, o alquil acetato pode compreender n-butil acetato. A presente invenção contempla a remoção dos monômeros não reagidos residuais por destilação. A olefina de vinilideno da presente invenção compreende a dimerização de 1-octeno a vinilideno C16. A olefina de vinilideno pode compreender uma pureza de pelo menos 80%. Também, a dita olefina de vinilideno compreende a reação de vinilideno C16 com 1-tetradeceno (Cl4). O 1-tetradeceno (Cl4) compreende uma pureza terminal linear de pelo menos 70%. A olefina de vinilideno compreende uma pureza de pelo menos 80%. A composição de óleo lubrificante da presente invenção compreende uma viscosidade de cerca de 4 cSt a 100°C, uma perda de peso por volatilidade Noack de menos de 15%, um índice de viscosidade acima de 120, um ponto de fluidez abaixo de -50°C e viscosidade a -40°C abaixo de 3000 cst. Como uma modalidade, a composição de óleo lubrificante compreende a produção sem sub-produtos mais pesados. Como modalidade adicional, a composição de óleo lubrificante compreende uma razão molar de vinilideno C16 para 1-tetradeceno entre cerca de 1 a cerca de 2. A composição de óleo lubrificante pode compreender uma razão molar de vinilideno C16 para 1-tetradeceno de cerca de 1,5.

Como uma modalidade, o processo da Reivindicação 1 em que o lubrificante misturado com fluido selecionado a partir do grupo consistindo em fluido sintético, óleo mineral, dispersante, antioxidante, agente anti-umectante, agente anti-espumante, inibidor de corrosão, detergente, agente de vedação-dilatação, amplificador de viscosidade e combinações destes.

Uma modalidade adicional do processo da presente invenção provê a produção de lubrificante compreendendo: (a) reação de uma primeira alfa olefina na presença de um primeiro catalisador de maneira a formar olefina de vinilideno; (b) reação da dita olefina de vinilideno com uma segunda alfa olefina na presença de catalisador de BF3 e um sistema promotor compreendendo pelo menos um promotor aprótico; (c) remoção dos monômeros não reagidos residuais; (d) hidrogenação de pelo menos uma parte do dito produto de fundo; e (e) recuperação do fluido hidrogenado. O fluido não hidrogenado da invenção pode ser útil em uma variedade de aplicações do tipo derivativo na qual o grupo olefínico pode ser funcionalizado para formar uma funcionalidade de heteroátomo selecionada a partir do grupo consistindo em nitrogênio, oxigênio, enxofre, halogênio e combinações destes.

As viscosidades da PAO úteis estão na faixa de 2 a 100 cSt e especialmente 2 a 10 cSt e, mais particularmente, para uma viscosidade de 4 cst a 100°C. É um objetivo desta invenção produzir composições 4 cSt que apresentem propriedades similares ou melhores em comparação com o óleo à base de deceno a partir de outras matérias primas na medida em que o suprimento de deceno é limitado. É também um objetivo desta invenção produzir a 4cSt mencionada acima seletivamente e sem quaisquer co-produtos. Existe um mercado particularmente grande para materiais sintéticos de base para lubrificante apresentando uma viscosidade sintética de 4 cSt a 100°C especialmente se for combinada com baixa volatilidade de Noack, baixo ponto de fluidez, viscosidade a baixa temperatura útil e índice de viscosidade alto. A presente invenção refere-se a uma composição 4 cSt de polialfa-olefina (PAO) caracterizada por baixa volatilidade de Noack, baixo ponto de fluidez, viscometria a baixa temperatura inventiva e alto índice de viscosidade, produzida seletivamente pela reação de vinilideno C16 (2-n-hexil-1-deceno) com 1-tetradeceno utilizando um catalisador de BF3 juntamente com um sistema promotor contendo pelo menos um éster ou um sistema de dois promotores consistindo em um álcool e um éster. O vinilideno C16 (C16vd) é produzido por dimerização de 1-octeno apresentando pureza em vinilideno acima de 70% e é independente do método ou fonte de preparação. O C16vd pode ser preparado pelos métodos descritos na Patente US 5.625.105 e suas referências ou pelos métodos descritos nas Patentes US 5.087.788, US 4.658.078 ou US 6.548.723. Em uma modalidade, a invenção é uma composição 4 cSt de polialfaoleíina (PAO) caracterizada por baixa volatilidade de Noack, baixo ponto de fluidez, viscometrias a baixa temperatura inventivas e alto índice de viscosidade, produzida seletivamente pela reação de vinilideno C16 com 1-tetradeceno. A composição mencionada acima é obtida quando razões molares de vinilideno Cl6/1-tetradeceno estão na faixa de cerca de 1 a 2, cerca de 1,5. Além disto, a composição desta invenção apresenta uma viscosidade a 100°C de cerca de 4 cSt, uma perda de peso por volatilidade de Noack abaixo de 15%, um índice de viscosidade acima de 120, um ponto de fluidez abaixo de -50°C e uma viscosidade a -40°C abaixo de 3000 cSt.

Outro objetivo da presente invenção refere-se também a um processo aperfeiçoado para a produção seletiva da composição mencionada acima sem a formação de quaisquer co-produtos mais pesados compreendendo um teor muito alto de (co)dímero com quantidades mínimas de oligômeros de trímeros e mais pesados utilizando um catalisador de BF3 juntamente com um sistema promotor contendo pelo menos um éster e uma modalidade consistindo em um sistema de álcool e um éster. A composição 4 cSt desejada desta invenção é produzida como um produto único sem quaisquer co-produtos mais pesados uma vez que a fração de monômeros residuais e não reagidos é removida não exigindo fracionamento adicional. Além disto, o teor em frações de trímeros e oligômeros mais pesado da presente invenção é mantido abaixo de 5%.

Outra modalidade da presente invenção é a produção de fluido à base de 4 cSt sintética com uma baixa contribuição para lodo e estabilidade à oxidação inventiva em relação ao estado da técnica. É desejável produzir-se uma composição 4 cSt que apresente propriedades similares ou melhores em comparação com o óleo à base de deceno a partir de outras matérias primas na medida em que o suprimento de deceno é limitado. É desejável também produzir-se a composição 4 cSt mencionada acima sem nenhuns co-produtos. Foi realizado teste comparativo extensivo comparando a presente invenção com produtos comercialmente disponíveis.

Conforme utilizado aqui, o termo “cerca de” modificando qualquer quantidade refere-se à variação nesta quantidade encontrada em condições reais na produção de lubrificantes, composições de óleo lubrificante ou produção de seus precursores, por exemplo, no laboratório, planta piloto, ou instalações de produção. Por exemplo, uma quantidade de um ingrediente empregado em uma mistura quando modificada por “cerca de” inclui a variação e grau de cautela tipicamente empregados na medição em um lubrificante, composições de óleo lubrificante ou produção de seus precursores na planta de produção ou laboratório. Por exemplo, a quantidade de um componente de um produto quando modificada por “cerca de” inclui a variação entre bateladas de lubrificante, composições de óleo lubrificante ou produção de seus precursores na planta de produção ou laboratório e a variação inerente ao método analítico. Se modificadas ou não por “cerca de”, as quantidades incluem equivalentes destas quantidades. Qualquer quantidade especificada aqui e modificada por “cerca de” pode ser também empregada na presente invenção como a quantidade não modificada por “cerca de”.

Exemplos Foi utilizado 1-tetradeceno (C14) produzido comercialmente a partir de oligômeros INEOS; outras versões de 1-tetradeceno podem ser utilizadas. O vinilideno C16 (Clóvd) é produzido por dimerização de 1-octeno apresentando pureza em vinilideno acima de 70% e é independente do método de preparação ou fonte.

Exemplo 1 Um reator de Parr de 4 litros (1 galão) equipado com jaquetas de aquecimento e resfriamento internas foi carregado com 515,0 g de 1-tetradeceno e 885,0 g de vinilideno C16 (89% de olefina de vinilideno, 8% de olefina interna e 3% de olefina tri-substituída por H NMR), 1,4 g de 1-butanol e 1,4 g de acetato de butila e foi levado para 30°C sob agitação. Foi introduzido trifluoreto de boro e ajustou-se para uma pressão de estado estacionário de 20 psi; foi observada uma exotermia imediata para 43°C a qual foi controlada em 3 minutos. A reação foi posta sob agitação por 30 minutos. A reação de oligomerização foi também conduzida de tal forma que parte ou todos os reagentes são adicionados lentamente ao reator Parr para um melhor controle da exotermia; pode ser realizado também de modo contínuo empregando-se 2-5 reatores contínuos sob agitação (CST) em série ou paralelos. A mistura reacional foi interrompida com 400 ml de NaOH 8% e lavada com água destilada. A remoção de fluidos não reagidos e voláteis sob pressão reduzida (200°C, 0,1 mmHg) resultou no isolamento de 1244,6 g de um fluido claro que foi hidrogenado sob um conjunto de condições de hidrogenação padrão (a 170°C, 400 psi de hidrogênio, utilizando-se catalisador de Ni em Kieselguhr) para produzir um material de base sintético apresentando as seguintes propriedades: Tabela 1 A Tabela acima mostra que uma vez removidos os monômeros residuais não reagidos, a PAO resultante apresenta um equilíbrio inventivo de propriedades viscométricas (isto é, propriedades que se igualam àquelas das PAOs 4 cSt à base de deceno convencionais) e pode ser utilizada como um fluido 4 cSt de formulação única de corrida direta sem destilação posterior. É um fluido 4 cSt com índice de viscosidade útil, volatilidade de Noack baixa e ponto de fluidez inventi- vo. A composição oligomérica da PAO acima por CG mostrou a seguinte composição: C24: 1,9% de área C28-C32: 95,0% de área C42-C48 (tréimero e acima): 3,1% de área A minimização de trímeros mais pesados e das frações mais pesadas (C42-C48) para cerca de menos de 5% é a característica chave desta invenção que concretiza as propriedades desejadas mencionadas acima eliminando a necessidade por destilação adicional e combina propriedades viscométricas úteis incluindo baixo ponto de fluidez em uma PAO 4 cSt de fórmula única na qual não são formados quaisquer co-produtos mais pesados.

Condições de CG

Coluna: 15 m x 0,53 mm filme id x 0,1 pm, DB-1 Programa de Temp. do Forno: 90°C a 330°C a 8°/min. Mantido a 330°C por 10 min.

Temperatura do Injetor: Desligado Tipo de Injetor: Na coluna Pressão no topo da coluna: 0,2 kgcnr2 (3 psig) a 1,05 kgcrrr2 (15 psig) a 0,03 kgcnr2 (0,5 psig/minuto) Mantida a 1,05 kgcnr2 (15 psig) por 16 minutos Tipo de Detector: Ionização de Chama (FID) Temperatura do Detector: 300°C

Fluxo da Coluna: 7 ml/minuto (90°C/0,2 kgcnr2 (3 psig) Fluxo da Coluna: 21 rnl/minuto (300°C/1,05 kgcnr2 (15 psig) Fluxo Auxiliar: 15 ml/min Atenuação x Faixa 7x1 Amostra Injetada: 1,0 μΐ (agulha de sílica fundida) Instrumento: Cromatógrafo a Gás HP 5890 série II

Preparação da Amostra As amostras foram preparadas para a análise pesando-se 40 mg de PAO em um frasco 4 dram. Um mililitro de solução de padrão interno (1,2 mg/ml nC15 em n-heptano) foi adicionado às amostras e a mistura foi diluída com 10 ml de n-heptano. Foi utilizado o fator de resposta de 1,0 em todos os cálculos de amostra. Pode ser necessária a normalização dos resultados para 100%.

Tempo de Retenção Os tempos de retenção são os seguintes: Dímero: 10-15 minutos Trímero: 15-21 minutos Tetrâmero: 21-26 minutos Pentâmero: 26-29 minutos Hexâmero e acima: 29-33 minutos A análise estrutural deste fluido pelo método GASPE NMR mostrou um teor de carbono terciário significativamente mais baixo do que um fluido à base de deceno comercialmente disponível de igual viscosidade (como Durasyn 164 da INEOS): 7,9% vs. 9,1%. É do conhecimento na técnica que a parte menos estável à oxidação da molécula são as posições de carbono terciário, isto é, o ponto em que existem ramificações nas cadeias de carbono. Isto torna o fluido de PAO desta invenção especialmente útil para aplicações requerendo ou se beneficiando de estabilidade ã oxidação aumentada.

Análise “Gated Spin Echo” (GASPE) A GASPE (“gated spin echo”) é uma técnica de NMR que utiliza dissociação interrompida para determinar a percentagem de átomos de carbono primários, secundários, terciários e quaternários presentes em uma molécula. Num experimento típico, após a excitação de núcleos 13C por um período de tempo específico, a dissociação de próton é desligada brevemente. Carbonos quaternários não são afetados, mas os picos de CH, CH2 e CH3 oscilam para cima e para baixo a diferentes taxas. Vários espectros são obtidos com períodos cuidadosamente selecionados de dissociação interrompida, mais um espectro com dissociação completa. Alguns espectros apresentam todos os picos positivos, outros apresentam picos negativos de CH, CH2 e/ou CH3. Os espectros são adicionados em conjunto em razões predefinidas para produzir sub-espectros de C, CH, CH2 e CH3 puros. Os sub-espectros são integrados para fornecer a distribuição do tipo de carbono diretamente.

Procedimento O procedimento utilizado neste experimento é baseado no trabalho publicado de McKenna e colaboradores (McKenna, S.T., Casserino, M. e Ratliff, K., "Comparing the Tertiary Carbon Content of PAOs and Mineral Oils", apresentado no STLE Annual Meeting, 23 de maio de 2002). Ver também Cookson, D.J. e Smith, B.E., "Improved Methods for Assignment of Multiplicity in 13C NMR Spectroscopy with Application to the Analysis of Mixtures", Org. Magn. Reson., 16, 111-6 (1981); Cookson, D.J. e Smith, B.E., "Determination of Carbon C, CH, CH2, and CH3 Group Abundances in Liquids Derived from Petroleum and Coal Using Selected Multiplet 13C NMR Spectroscopy", Fuel, 62, 348 (1983); Cookson, D.J. e Smith, B. E., "Quantitative Estimation of CHn, Group Abundances in Fóssil Fuel Materials Using 13C NMR Methods", Fuel, 62, 986-8 (1983); Snape, C.E., "Comments on the Application of Spin-Echo 13C NMR Methods to Fóssil Fuel-Derived Materials", Fuel, 62, 988-9 (1983); Gallacher, J., Snape, C.E., Dennison, P.R., Bales, J.R. e Holder, K. A., "Elucidation of the Nature of Naphtheno-Aromatic Groups in Heavy Petroleum Fractions by Carbon-13 NMR and Catalytic Dehy-drogenation", Fuel, 70, 1266-70 (1991); Sarpal, A.S., Kapur, G.S., Chopra, A., Jain, S.K., Srivastava, S.P. e Bhatnagar, A.K., "Hydrocarbon Characterization of Hydrocracked Base Stocks by One- and TwoDimensional NMR Spectroscopy", Fuel, 75, 483-90 (1996); Montanari, L., Montani e., Corno, C. e Fattori, S., "NMR Molecular Characterization of Lubricating Base Oils: Correlation with Their Performance", Appl. Magn. Reson., 14, 345-56 (1998); e Sahoo, S.K., Pandey, D.C e Singh, I.D., "Studies on the Optimal Hydrocarbon Structure in Next Generation Mineral Base Oils", Int. Symp. Fuels Lubr., Symp. Pap., 2, 273-8 (2000).

Exemplos 2-4 As razões molares de C16/C14 dos exemplos provêm que as razões molares foram otimizadas de maneira a se obter PAOs com propriedades viscométricas aperfeiçoadas; um caráter C14 alto no produto impacta adversamente o ponto de fluidez (alto ponto de fluidez). A tabela abaixo mostra exemplos ressaltando o impacto das razões molares C16vd/C14 sobre as propriedades de ponto de fluidez dos fluidos resultantes sob condições similares: Tabela 2 Exemplo 5 O reator Parr de 1 galão de oligomerização foi carregado sob uma atmosfera inerte de N2 com 515,0 g de 1-tetradeceno (Cl4 INEAOS), 885,0 g de vinilideno C16 (89% de olefina de vinilideno, 8% de olefina interna e 3% de olefina tri-substituída por H NMR), 2,8 g de acetato de butila e foi levado para 30°C com agitação. Foi introduzido trifluoreto de boro e foi ajustado para uma pressão de estado estacionário de 20 psig; foi observada uma exotermia imediata para 38°C a qual foi controlada em 3 minutos pela ação de resfriamento e a reação foi retornada para 30°C. A reação foi posta sob agitação nesta temperatura por 30 minutos, o excesso de BF3 foi retirado por meio de lavador cáustico e o meio reacional foi adicionalmente purgado por 15 minutos com N2. A mistura reacional foi interrompida com 400 ml de NaOH 8% e lavada com água destilada. A remoção de fluidos não reagidos e voláteis sob pressão reduzida (200°C, 0,1 mmHg) resultou no isolamento de 1092,2 g de um fluido claro que foi hidrogenado sob um conjunto de condições de hidrogenação padrão (a 170°C, 400 psi de hidrogênio, utilizando-se catalisador de Ni em Kieselguhr) para produzir um material de base sintético apresentando as seguintes propriedades: Tabela 3 A Tabela acima mostra que a PAO resultante apresenta um equilíbrio inventivo de propriedades viscométricas e pode ser utilizada como um fluido 4 cSt de formulação única de corrida direta sem destilação posterior. A composição oligomérica da PAO acima por CG mostrou a seguinte composição: C28-C32: 97,8% de área C42-C48 (trímero e acima): 2,0% de área Exemplo Comparativo (Não da Invenção Reivindicada) O experimento de oligomerização acima foi conduzido empregando formulação convencional utilizando 1-butanol como o único sistema promotor com BF3 (com exclusão de acetato de butila como a única exceção as demais condições reacionais são similares). O fluido resultante apresentou as seguintes propriedades após hidrogenação padrão: Tabela 4 O produto do exemplo comparativo acima apresenta ponto de fluidez significativamente mais alto (-45°C vs -63°C) e é considerado fora de especificação quando comparado com PAO 4 cSt à base de deceno comercialmente disponível, tal como Durasyn 164 da INEOS. Outras diferenças incluem tanto a viscosidade a 100°C (a especificação máxima da Durasyn 164 é 4,1 cSt) e a viscosidade a -40°C (a especificação máxima da Durasyn 164 é 2800 cSt). Adicionalmente, a composição deste fluido do exemplo comparativo por CG mostrou uma percentagem significativamente maior de oligômeros mais pesados (trímero e acima): C24: 1,4% de área C28-C32: 89,6 de área C42-C48 (trímero e acima): 9,0% de área.

Um ponto de fluidez mais alto e viscosidades maiores (a 100°C e a -40°C, respectivamente) deste fluido são resultados da percentagem mais alta de oligômeros de trímeros e mais pesados do exemplo comparativo que carece da maior seletividade do processo da invenção quando é empregado acetato de butila como um modificador secundário em adição ao 1-butanol.

Exemplo 6 A baixa formação de lodo do produto da presente invenção em comparação com fluido com alto teor em trimero.

Foi avaliada a estabilidade térmica do fluido líquido da invenção, apresentando uma viscosidade cinética a 100°C de 3,93 cSt, uma viscosidade a 40°C de 17,26 cSt e um teor de C42-C48 (trimero e acima) de 2,9%, no teste ASTM D-2070 (Teste de Estabilidade Térmica da Cincinnati Milacron, Procedimento A) juntamente com um fluido preparado pelo procedimento do exemplo comparativo detalhado acima, apresentando uma viscosidade cinética a 100°C de 4,20 cSt, uma viscosidade a 40°C de 18,79 cSt e um teor de C42-C48 (trimero e acima) de 7,0%.

No teste da Cincinnati Milacron, bastões de cobre e de aço em contato com os fluidos de teste são avaliados para a aparência e perda de peso após 168 horas a 135°C. O lodo é avaliado por filtração do óleo de teste e por pesagem do resíduo de acordo com o procedimento estabelecido. Na comparação abaixo, o fluido da invenção apresenta menor formação de lodo que o fluido C14/C16 comparativo em um fator maior do que seis.

Tabela 5 Exemplo 7 A estabilidade à oxidação do fluido da presente invenção em comparação com polialfaolefina 4 cSt à base de 1-deceno hidrogenada (Durasyn 164) como comparador comercial Os oligômeros hidrogenados de alfa olefinas são susceptíveis a deterioração por oxidação especialmente quando expostos a altas temperaturas na presença de ferro ou outros metais catalisadores. A oxidação, se não controlada, pode contribuir para a formação de produtos ácidos corrosivos, lodo e esmalte que podem interferir com o funcionamento apropriado de um lubrificante completamente formulado contendo os oligômeros. Embora seja comum incluir antioxidantes nos lubrificantes completamente formulados de maneira a atenuar a oxidação, é de algum valor confirmar-se que os oligômeros de alfa olefina hidrogenados de partida são inerentemente estáveis. Para esta finalidade, o produto da invenção foi testado em vários testes industriais padrão de estabilidade à oxidação juntamente com uma polialfaole-fina 4 cSt à base de 1-deceno hidrogenada (Durasym 164) como comparação.

As estabilidades à oxidação do fluido da invenção e seu compa-rador foram medidas utilizando-se o teste de oxidação de vaso rotativo (RPVOT, ASTM D-2272). Este método de teste utiliza um vaso pressurizado a oxigênio para avaliar a estabilidade de fluidos na presença de água e uma espiral de catalisador de cobre a 150°C. O fluido da invenção apresenta um tempo de indução de oxidação que é 9% mais longo que o da PAO 4 cSt à base de deceno. Um óleo com um tempo de indução de oxidação mais longo é geralmente considerado como sendo mais resistente à oxidação. O teste de absorção de oxigênio em filme delgado (TFOUT - “Thin Film Oxygen Uptake Test”) foi conduzido de acordo com o método de teste especificado na ASTM D-4742. O teste utiliza um vaso pressurizado rotativo em um banho de óleo quente. O vaso é carregado com oxigênio para 90 psig e corrido até a redução da pressão de oxigênio. Quanto maior o tempo de corrida do teste (em minutos), maior a resistência à oxidação do fluido. O fluido da invenção apresenta um tempo de indução de oxidação que é 13% mais longo que o da PAO 4 cSt à base de deceno. O método de teste 48 do Instituto do Petróleo (IP-48) foi a seguir utilizado para a avaliação da estabilidade à oxidação do fluido da invenção versus a PAO 4 cSt de deceno.

Neste teste, é borbulhado ar através do fluido que é mantido a uma temperatura alta. A viscosidade da amostra de final de teste é comparada à da amostra de referência que apresenta a mesma exata composição, mas que é borbulhada com nitrogênio. O aumento líquido da viscosidade (expresso com um aumento percentual) é uma indicação da estabilidade à oxidação de um lubrificante. Quanto menor o aumento da viscosidade, melhor. O fluido da invenção demonstra uma razão de viscosidade (viscosidade do óleo usado/viscosidade do óleo novo) de 2,98 versus 3,48 para a PAO 4 cSt de deceno.

Tabela 6 Em todos os testes acima, o fluido da invenção é equivalente ou direcional superior à PAO 4 cSt de deceno de comparação.

Exemplo 8 Óleos de Motor O fluido 4 cSt desta invenção, apresentando baixas viscosidades tal como medidas a 100°C e -40°C, respectivamente, combinadas com um índice de viscosidade útil e um baixo ponto de fluidez (todos como previamente definidos), pode ser utilizado em muitas aplicações de lubrificação. É antecipado que os fluidos sintéticos da presente invenção serão utilizados onde oligômeros de 1-deceno hidrogenados de viscosidade similar são utilizados. As aplicações incluem, mas, sem limitação, fluidos hidráulicos para equipamento de movimentação em terra e água, óleos automotivos de cárter, óleos diesel pesados, fluidos de transmissão automática, fluidos de transmissão continuamente variável e óleos de engrenagens automotivas e industriais, óleos de compressor/turbina e particularmente aplicações que se beneficiam de características de economia de energia inerentes aos fluidos de baixa viscosidade. Várias formulações de demonstração foram planejadas de maneira a ilustrar a adequação do fluido da invenção para um número de tipos de formulação. Óleos de Motor de Veículo de Passageiro Os fluidos sintéticos produzidos pela presente invenção são idealmente adequados para uso como componentes de óleos lubrificantes completamente sintéticos e/ou semi-sintéticos utilizados em motores de combustão interna. O fluido da invenção pode ser utilizado como a base total do lubrificante ou pode ser misturado com outros óleos lubrificantes incluindo óleos minerais dos Grupos I, II ou III, óleos GTL (gás para líquido), óleos de éster sintético (por exemplo, di-2- etilhexil adipato, trimetillolpropano tripelargonato etc.), óleos de alquil naftaleno (por exemplo, di-dodecilnaftaleno, di-tetradecilnaftaleno etc.) e semelhantes. Os óleos lubrificantes utilizados em motores de combustão interna são tipicamente formulados de maneira a conter aditivos de óleos lubrificantes convencionais tais como sulfonatos de aril cálcio, sulfonatos de cálcio de super-base, fenatos de cálcio ou bário, sulfonatos de alquilbenzeno magnésio de super-base, dialquilditiofosfatos de zinco, amplificadores de VI (por exemplo, copolímeros de etileno-propileno, polialquilmetacrilatos etc.), dispersantes sem cinza (por exemplo, poliisobutilenosuccinimidas de tetraetileno pentamina, produtos de condensação de Mannich de poliisobutilenofenol-formaldeíso-tetraetileno pentamina etc.), redutores de ponto de fluidez, modificadores de fricção, inibidores de corrosão, demulsificantes, antioxidantes solúveis em óleo (por exemplo, fenóis bloqueados ou difenilaminas alquiladas), vários componentes sulfurados e inibidores de espuma (anti-espumantes).

As combinações proprietárias de tais aditivos, chamadas de pacotes de aditivo, são projetadas para aplicações e óleos base específicos e são comercialmente disponíveis de várias fontes incluindo Lubrizol, Infineum e Afton Corporations. Os amplificadores de índice de Viscosidade (VI) estão disponíveis a partir destes fornecedores. O fluido da invenção pode ser utilizado para formular óleos de motor de veículo de passageiro de graus de viscosidade OW e 5W que são desejáveis por suas qualidades de conservação de energia (ver artigo SAE 871273, 4th International Pacific Conference, Melbourne, Austali-a, 1987).

Exemplo 8A Óleo de Veículo de Passageiro de Demonstração Os seguintes óleos de motor de veículo de passageiro totalmente ou parcialmente sintéticos 0W-30 e 0W-40 foram formulados contendo o fluido da invenção.

Tabela 7 1. Pacote de dispersante/inibidor comenrcial da Lubrizol 2. Polialfaolefina de 1-deceno hidrogenada da NEAOS; 5,97 cSt a 100°C 3. Polialfaolefina de í-deceno hidrogenada da NEAOS; 3,93 cSt a 100°C 4. Óleo mineral do Grupo III da SK Korea; 6,52 cSt a 100°C, 129 VI, -15°C ponto de fluidez 5. Solução a 15% m/m de polímero de poliisopreno hidrogenado em PA06 da Shell 6. Éster bloqueado de trimetilolpropano da Iniqema Exemplo 8B Óleos Diesel Pesados - Óleo Diesel Pesado de Demosntração Os fluidos sintéticos da invenção são úteis para a formulação de óleos de motor diesel pesados. Como nos óleos de motor de veículo de passageiro, os óleos diesel pesados contêm vários diferentes tipos de aditivos, tais como, por exemplo, dispersantes, antioxidantes, agentes anti-desgaste, agentes anti-espumantes, inibidores de corrosão, detergentes, agentes de vedação-dilatação e amplificadores de índice de viscosidade. Estes tipos de aditivos são bem conhecidos na técnica. Alguns exemplos específicos de aditivos úteis em óleos diesel pesados incluem dialquil-ditiofosfatos de zinco, sulfonatos de aril cálcio, sulfona-tos de aril cálcio de super-base, fenatos de bário, alquil fenóis bloqueados, metileno-bis-dialquil fenóis, alquil succinimidas de alto peso molecular de etileno-poliaminas tais como tetraetileno-poliamina, fenóis com pontes de enxofre, éster e amidas de ácido graxo sulfurados, silicones e dialquilésteres. Combinações proprietárias de tais aditivos, as quais são projetadas para óleos base e aplicações específicos, são comercialmente disponíveis de várias fontes incluindo Lubrizol, Infi-neum e Aflon Corporations. Os amplificadores de índice de Viscosidade (VI) são separadamente disponibilizados por estes e outros produtores.

Os óleos diesel pesados 5W-40 parciaimente sintéticos foram formulados contendo o fluido da invenção.

Tabela 8 5W-40 HDDO 1. Pacote de dispersante/inibidor comercial da Aflon 2. Polialfaolefina de 1-deceno hidrogenada da NEAOS; 3,93 cSt a 100°C

3. Óleo mineral do Grupo III da SK Korea; 6,52 cSt a 100°C, 129 VI, ponto de fluidez -15°C 4. Polímero de polisopreno hidrogenado da Shell 5. Adipato de di-tridecil da Exxon Exemplo 8C Óleo de Demonstração de Compressor/ Turbina Os fluidos sintéticos da invenção podem ser utilizados na formulação de óleos de compressor (juntamente com aditivos de lubrificação selecionados). O óleo de compressor preferido é tipicamente formulado utilizando-se o fluido sintético da presente invenção em conjunto com um pacote de aditivos de óleo compressor convencional. Os aditivos listados abaixo são tipicamente utilizados em quantidades tais a prover suas funções de serviço normais. O pacote de aditivos pode incluir, mas não se limitando a, inibidores de oxidação, solubili-zantes de aditivos, inibidores de corrosão/passivadores de metal, agentes demulsificantes e agentes anti-desgaste.

Outros óleos base são também antecipados.

Tabela 9 Óleo de Compressor/Turbina ISO 22 1. Antioxidante comercial de alquil fenol e aril amina da Afton 2. Pacote de performance comercial contendo alquil fosfonato, aril amina, aril triazol e outros componentes da Afton 3. Agente de vedação-dilatação comercial, 3,6 cSt a 100°C, 14,6 cSt a 40°C da Afton 4. An ti-espumante comercial de acrilato da Afton 5. Polialfaolefina de 1-deceno hidrogenada da NEAOS; 5,97 cSt a 100°C 6. Polialfaolefina de 1-deceno hidrogenada da NEAOS; 3,93 cSt a 100°C

Exemplo 8D Óleos de Engrenagem Os fluidos sintéticos da invenção podem ser utilizados na formulação de óleos de engrenagens de transporte e industriais. As formulações de óleo de engrenagem típicas contêm (1) um ou mais espessantes poliméricos tais como polialfaolefinas de alta viscosidade, polisoprenos hidrogenados líquidos, polibutenos, ésteres de acrilato de alto peso molecular e copolímeros de etileno-propileno ou etileno-alfaolefina; (2) óleos minerais de baixa viscosidade, tais como óleos minerais dos Grupos I, II ou III, ou óleos sintéticos de baixa viscosidade (por exemplo, naftaleno di-alquilado, ou polialfaolefinas de baixa viscosidade); e/ou, opcionalmente, (3) ésteres de baixa viscosidade, tais como monoésteres, diésteres, poliésteres e (4) um pacote de aditivos contendo antioxidantes, dispersantes, agentes de pressão extrema, inibidores de desgaste, inibidores de corrosão, agentes anti-espumantes e semelhantes.

Os pacotes de aditivos comercialmente disponíveis contêm vários e, algumas vezes, todos estes tipos de aditivos acima.

Os óleos de engrenagem podem ser de graus únicos ou de graus múltiplos (isto é, atendendo as exigências de viscosidade SAE tanto a altas quanto a baixas temperaturas). Por exemplo, um óleo de engrenagem de grau múltiplo 75W-90 precisaria apresentar uma viscosidade mínima a 100°C de 13,5 cSt e uma viscosidade de 150.000 cP ou menos a -40°C.

Exemplo 8E Óleo de Engrenagem de Demonstração Tabela 10 Óleo de Motor Industrial ISO 32 1. Pacote comercial de óleo de engrenagem EP da Afton 2. Agente de vedação-dilatação comercial, 3,6 cSt a 100°C, 14,6 cSt a 40°C da Afton 3. Anti-espumante comercial da Afton 5. Polialfaoleflna de 1-deceno hidrogenada da NEAOS; 5,97 cSt a 100°C 6. Polialfaoleflna de 1-deceno hidrogenada da NEAOS; 3,93 cSt a 100°C

Tabela 11 Óleo de Engrenagem de Transporte 75W-90 1. Pacote comercial de óleo de engrenagem EP da Afton 2. Agente de vedação-dilatação comercial da Afton 3. Modificador de viscosidade comercial da Afton 4. Redutor de ponto de fluidez comercial da Afton Exemplo 8F

Fluidos de Transmissão Fluidos de transmissão são utilizados em transmissões automotivas, transmissões de trabalho pesado e transportes militares e na transmissão de outros veículos fora de estrada {“off-road”) e de estrada (“over-the-road”). São exigidos óleos base com propriedades de temperatura baixa úteis para formular fluidos de transmissão que atendam as especificações mais recentes. Embora não seja absolutamente necessário utilizar-se fluidos sintéticos para muitas das aplicações de fluido de transmissão, os fluidos sintéticos permitem que os fluidos sejam formulados com propriedades de baixa temperatura, volatilidade e estabilidade à oxidação melhoradas.

Os fluidos sintéticos da invenção podem ser utilizados na formulação de fluidos de transmissão. Um óleo de demonstração foi encontrado como passando pela performance geral no Teste de Oxidação em Beaker de Alumínio MERCON®.

Tabela 12 Óleo de Demonstração de Fluidos de Transmissão Automática 1. Pacote de aditivo proprietário atendendo as exigências Dextron VI 2. Polialfaolefina de 1-deceno hidrogenada da NEAOS; 5,97 cSt a 100°C 3. Polialfaolefina de 1-deceno hidrogenada da NEAOS; 3,93 cSt a 100°C 4. Solvente Vermelho C.I. 164 Exemplo 9 A presente invenção proporciona um método de superação das restrições de disponibilidade de PAO à base de deceno. Além disto, a presente invenção está direcionada para a crescente escassez da tradicional PAO 4 cst utilizada na formulação de óleos de alta performance. Como modalidade da presente invenção, material bruta de LAO compreende matéria prima de PAO. A presente invenção compreende a utilização de matéria prima de alfa olefinas para gerar PAO 4 cSt complementar que apresenta propriedades críticas similares ou melhores que os produtos comerciais existentes. A presente invenção proporciona o intercâmbio com o produto comercial sob o procedimento ATIEL Read Across. Além disto, como uma modalidade, a presente invenção provê propriedades ou performance similares ou melhores que as dos produtos comerciais existentes: performance de VI e Noack, viscosidade de cárter frio, hidrogê-nios terciários (estabilidade à oxidação), estabilidade térmica, ponto de chama, solubilidade de aditivo, coeficiente de tração, resposta a aditivos. A presente invenção foi desenvolvida em bancada e escala comercial. A presente invenção provê propriedades otimizadas para u produto 4 cSt de maneira a atender ou exceder o padrão industrial para PAO DS 164. Como uma modalidade, o produto 4 cSt pode compreender óleos de base e óleos formulados (para incluir: engrenagem, compressor, ATF, PCMO).

Da mesma forma, a presente invenção porporciona propriedades ou performance inventivas para DS 164 incluindo: ponto de fluidez, eficiência de combustível, intervalo de drenagem, substituição de volume DS 164, opções de fontes PAO 4 cSt para os usuários.

Ver as Tabelas 13-19 imediatamente abaixo.

Tabela 13 Tabela 14 Tabela 15 Tabela 16 Tabela 17 Tabela 18 Tabela 19 "Processos de Produção de Lubrificante” Reivindicações

Claims (25)

1 - Processo de Produção de Lubrificante, caracterizado pelo fato de compreender: (a) fazer reagir uma primeira alfa olefina na presença de um primeiro catalisador de maneira a formar olefina de vinilideno; (b) fazer reagir a referida olefina de vinilideno com uma segunda alfa olefina na presença de catalisador de BF3 e um sistema promotor compreendendo pelo menos um promotor aprótico; (c) remover os monômeros residuais não reagidos; (d) hidrogenar o citado produto de fundo de maneira a produzir a composição de óleo lubrificante.

2 - Processo de Produção de Lubrificante, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado pelo fato da alfa olefina utilizada para formar olefina de vinilideno ser selecionada a partir do grupo que consiste em 1-olefinas C4-20 lineares e combinações destas.

3 - Processo de Produção de Lubrificante, de acordo com a Reivindicação 2, caracterizado pelo fato da dita olefina de vinilideno compreender um teor de vinilideno acima de 70%.

4 - Processo de Produção de Lubrificante, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado pelo fato do dito primeiro catalisador compreender um catalisador de alquil alumínio, um catalisador de metaloceno, um catalisador de metal de transição posterior ligante volumoso e combinações destes.

5 - Processo de Produção de Lubrificante, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado pelo fato do referido primeiro catalisador compreender um catalisador de trialquil alumínio.

6 - Processo de Produção de Lubrificante, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado pelo fato do referido primeiro catalisador compreender um catalisador de metaloceno selecionado de metal do Grupo IVB da Tabela Periódica.

7 - Processo de Produção de Lubrificante, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado pelo fato da segunda alfa olefina ser selecionada a partir do grupo que consiste em 1-olefinas C4-20 lineares e combinações destas.

8 - Processo de Produção de Lubrificante, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado pelo fato do referido sistema promotor compreender pelo menos um promotor aprótico combinado com pelo menos um promotor prótico.

9 - Processo de Produção de Lubrificante, de acordo com a Reivindicação 8, caracterizado pelo fato do promotor prótico ser selecionado a partir de álcoois C1-C20.

10 - Processo de Produção de Lubrificante, de acordo com a Reivindicação 9, caracterizado pelo fato do álcool compreender a seleção entre propanol e 1-butanol.

11 - Processo de Produção de Lubrificante, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado pelo fato do referido sistema promotor compreender pelo menos um promotor aprótico sem o promotor prótico.

12 - Processo de Produção de Lubrificante, de acordo com a Reivindicação 11, caracterizado pelo fato do promotor aprótico compreender a seleção do grupo que consiste em aldeídos, anidridos, cetonas, ésteres orgânicos, éteres e combinações destes.

13 - Processo de Produção de Lubrificante, de acordo com a Reivindicação 11, caracterizado pelo fato do promotor aprótico compreender um éster orgânico selecionado a partir do grupo que consiste em acetatos de alquila C1-C10 e combinações destes.

14 - Processo de Produção de Lubrificante, de acordo com a Reivindicação 11, caracterizado pelo fato do promotor aprótico compreender um acetato de alquila.

15 - Processo de Produção de Lubrificante, de acordo com a Reivindicação 14, caracterizado pelo fato do acetato de alquila compreender acetato de n-butila.

16 - Processo de Produção de Lubrificante, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a remoção dos monômeros residuais não reagidos compreende destilação.

17 - Processo de Produção de Lubrificante, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado pelo fato da referida olefina de vinilideno compreender uma pureza de pelo menos 80% e compreender a dimeri-zação de 1-octeno a vinilideno C16.

18 - Processo de Produção de Lubrificante, de acordo com a Reivindicação 17, caracterizado pelo fato da referida olefina de vinilideno compreender a reação de vis C16 com 1-tetradeceno (Cl4).

19 - Processo de Produção de Lubrificante, de acordo com a Reivindicação 18, caracterizado pelo fato do referido 1-tetradeceno (C14) compreender uma pureza terminal linear de pelo menos 70%.

20 - Processo de Produção de Lubrificante, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado pelo fato da composição de óleo lubrificante compreender viscosidade de cerca de 4 cSt a 100°C, uma perda de peso por volatilidade de Noack de menos de 15%, um índice de viscosidade acima de 120, um ponto de íluidez abaixo de -50°C e uma viscosidade a -40°C menor que 3000 cSt.

21 - Processo de Produção de Lubrificante, de acordo com a Reivindicação 20, caracterizado pelo fato da referida composição de óleo lubrificante compreender a produção sem a formação de co-produto mais pesado.

22 - Processo de Produção de Lubrificante, de acordo com a Reivindicação 20, caracterizado pelo fato da composição de óleo lubrificante compreender uma razão molar de vinilideno C16 para 1-tetradeceno de entre cerca de 1 a cerca de 2.

23 - Processo de Produção de Lubrificante, de acordo com a Reivindicação 20, caracterizado pelo fato da composição de óleo lubrificante compreender uma razão molar de vinilideno C16 para 1-tetradeceno de cerca de 1,5.

24 - Processo de Produção de Lubrificante, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado pelo fato do lubrificante ser misturado com fluido selecionado a partir do grupo que consiste em fluido sintético, óleo mineral, dispersante, antioxidante, agente anti-umectante, agente anti-espumante, inibidor de corrosão, detergente, agente de vedação-dilatação, amplificador de viscosidade e combinações destes.

25 - Processo de Produção de Lubrificante, caracterizado pelo fato de compreender: (e) fazer reagir uma primeira alfa olefina na presença de um primeiro catalisador de maneira a formar olefina de vinilideno; (f) fazer reagir a referida olefina de vinilideno com uma segunda alfa olefina na presença de catalisador de BF3 e um sistema promotor compreendendo pelo menos um promotor aprótico; (g) remover os monômeros residuais não reagidos; (h) hidrogenar pelo menos uma parte do dito produto de fundo; e(i) recuperar o fluido hidrogenado.