BRPI0818474A2 - processo para a preparação de monocetais de ciclo-hexanona - Google Patents

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Abstract

PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE MONOCETAIS DE CICLO-HEXANONA. A presente invenção refere-se a um novo processo para a preparação e o isolamento de monocetais de 1,4-ciclo-hexanona, substituídas e não-substituídas, conhecidas da fórmula (I). Os compostos (I) são preparados por hidrogenação de compostos da fórmula (ll), em presença de um catalisador de metal adequado, eventualmente de um solvente e de um aditivo.

Description

Relatório Descritivo da Patente de lnvenção para "PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE MONOCETAIS DE CICLO-HEXANONA". A presente invenção refere-se a um novo processo para a pre- paração e o isolamento de monocetais de 1,4-ciclo-hexanona, substituídas e 5 não-substituídas, conhecidas.
Monocetais de ciclo-hexanona substituídas e não-substituldas são importantes substâncias de partida para a sÍntese de substâncias ativas de proteção de plantas e farmacêuticas, tais como o agente terapêutico con- tra a enxaqueca Frovatriptan. 10 Para a preparação de monocetais de ciclo-hexanona, é conheci-
. da uma série de diferentes processos: Por exemplo, no documento de número US2004/0230063, é descrita a monocetalização catalisada por ácido sulfúrico de 1,4-ciclo- hexano-diona com um equivalente de neopentilglicol, sendo que se origina 15 uma mistura dificil de se separar a partir de diona, monocetal e biscetal.
Dis- so resultam purificações muito dispendiosas, o que é desvantajoso para um processo econômico em escala técnica.
Também a aplicação de outros dióis não possibilita qualquer monocetalização seletiva e a facilitação da purifica- ção. 20 No j.
Org.
Chem. 1983 48, 129-131, é descrita a monocetaliza- ção de 1,4-ciclo-hexano-diona com 1,4-butano-diol, sendo que também aqui é obtida uma mistura de mono- e biscetal.
Além disso, o rendimento isolado, depois de uma purificação dispendiosa, importa meramente em 59% do teó- rico e, acrescido a isto, a reação é muito difícil de se realizar em escala téc- 25 nica.
Além disso, é de se mencionar que o composto de partida 1,4-ciclo- hexanodiona é um componente caro.
Um outro processo para a preparação de monocetais é descrito em Bu//. Soc.
Chim.
Fr. 1983, 3-4, 87-88, em uma reação de 1,4,9,12- tetraoxa-diespiro [4.2.4.2] tetradecano com 1,4-ciclo-hexano-diona.
Contudo, 30 o rendimento para esse processo é indicado com 74% e exige uma purifica- ção muito dispendiosa e cara na escala técnica.
Além disso, são descritas na Iiteratura monodecetalizações con-
troladas de biscetais. Por exemplo, em Synthesis 1987, 37-40, sobre a mo- - nodecetalização sem solvente por meio de cloreto de ferro (lll) sobre sílica- gel. Ali, é digno de nota que o biscetal 1,4,9,12-tetraoxa-diespiro [4.2.4.2] tetradecano seja um sólido. Também esse processo possui, por conseguin- 5 te, as desvantagens narradas acima e, portanto, a realização técnica de um tal processo é de prática difícil. Em vista das desvantagens e problemas narrados anteriormen- te, existe uma necessidade premente de um processo simplificado, tecnica- mente e economicamente realizável, para a preparação seletiva de monoce- lO tais de 1,4-ciclo-hexanona, substituídos e não-substituídos, na escala técni- . ca. Constatou-se que são obtidos compostos da fórmula (1):
O R'~ mR' R'tXy k fà' (j) na qual: R[ R2, R3, R4, independentemente uns dos outros, representam 15 hidrogênio ou representam C1-C4-a|qui|a ou ciclopropila, em cada caso even- tualmente mono- ou polissusbtituídas, R5 e R6, independentemente um do outro, representam C1-C8- atquila ou representam cicloalquila, ou R' e R6, em conjunto, representam -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, - 20 CH2CH2CH2CH,-, -CHCH3CH2CH CH3CH2-, -CH2C(CH3)2CH2, CH2OCH2-, -CH,OCH,CH,- ou -CH,CH,OCH,-, por hidrogenação de compostos da fórmula (ll):
O r<A lR' R'íX:R4 kk (ll)
na qual: R1, R', R3, R4, R5, R6 têm os significados indicados acima, em presença de um catalisador de metal adequado, de um aditivo adequado e, eventualmente, de um solvente.
Nas fórmulas gerais (I) e (ll), os substituintes: R', R2, R3, R4, independentemente uns dos outros, de preferên- cia, representam hidrogênio ou representam metila, etila, i-propila, t-butila ou ciclopropila, R' e R6, independentemente um do outro, de preferência, repre- IO sentam metila, etila, i-propila, t-butila, ou representam ciclopropila, ciclobuti- la, ciclopentila ou ciclo-hexila, ou R' e R', em conjunto, de preferência, representam -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CHCH3CH2CH CH3CH2- ou -CH2C(CH3)2CH2. Nas fórmulas gerais (I) e (ll), os substituintes: R1, R2, R3, R', independentemente uns dos outros, especialmen- te de preferência, representam hidrogênio, metila ou etila, R' e R6, independentemente um do outro, especialmente de pre- ferência, representam metila, etila, i-propila ou t-butila, ou R5 e R6, em conjunto, especialmente de preferência, representam - CH,-, -CH,CH2-, -CH,CH,CH2-, -CHCH3CH,CHCH3CH2- ou -CH2C(CH3)2CH2-. Nas fórmulas gerais (I) e (ll), os substituintes: R1, R2, R3, R4, independentemente uns dos outros, muitíssimo especialmente de preferência, representam hidrogênio ou metila, (com ênfa- se para hidrogênio), R5 e R6, independentemente um do outro, muitíssimo especial- mente de preferência, representam metila, ou R5 e R6, em conjunto, muitíssimo especialmente de preferência, representam -CH2CH2- ou -CH2CH2CH2-. As definições de radicais ou explicações mencionadas acima de maneira genérica ou em faixas preferenciais, podem ser combinadas umas com as outras, conforme desejado, portanto, também entre as faixas e faixas preferenciais respectivas.
É especialmente preferido o composto da fórmula (1-1):
O _ í
O O
I I CH3 CH3 (1-1) o qual é obtido por hidrogenação do composto da fórmula (ll-1):
O O"O CH, CH, (ll-1) em presença de um catalisador de metal adequado, de um aditivo adequado e, eventualmente, de um solvente. É especialmente preferido o composto da fórmula (1-2):
O O""O \—/ (1-2) o qual é obtido por hidrogenação do composto da fórmula (11-2):
O O""O L-J (11-2)
em presença de um catalisador de metal adequado, de um aditivo adequado e, eventualmente, de um solvente.
Além disso, é especialmente preferido o composto da fórmula (1-3):
O O""O u (1-3) o qual é obtido por hidrogenação do composto da fórmula (11-3):
O O""O
C (11-3) em presença de um catalisador de metal adequado, de um aditivo adequado e, eventualmente, de um solvente.
Os compostos das fórmulas (1) e (ll) são conhecidos a partir da literatura. Os compostos da fórmula (ll) são obtidos por monodecetalização de biscetais, de acordo com processos conhecidos da hidrólise de cetais, em presença de uma quantidade catalítica de um ácido orgânico ou inorgânico ou de uma mistura de solventes (Protective Groups in Organic Synthesis, T. Greene e P. Wuts, Wiley-lnterscience). A hidrogenação de compostos da fórmula (ll), até agora, na lite- ratura, está limitada a cetais cíclicos estericamente muito exigentes, estáveis e comparativamente muito caros. Um processo desse tipo é descrito por March et. al. em Tetrahedron Asymmetiy 2003, 14, 2021-2032. Nesse caso, por meio da hidrogenação catalisada por paládio de 2,3-difenil-espiro [4.5] deca-6,9-dien-8-ona, em tolueno, é obtida 2,3-difenil-espiro [4.5] decan-8- ona.
No caso da hidrogenação de compostos da fórmula (ll) com ce- - tais cíclicos muito caros, podem resultar, de acordo com o estado da técnica, subprodutos, por exemplo, (A) e (B) no Esquema 1. Foi agora constatado, de maneira surpreendente, que também 5 compostos da fórmula (Il), de preços muito razoáveis e facilmente disponí- veis e, por conseguinte, industrialmente interessantes, tal como 4,4-dimetóxi- ciclo-hexa-2,5-dien-1-ona da fórmula (ll-1) ou 1,4-dioxa-espiro [4.5] deca- 6,9-dien-8-ona (11-2) ou 1,5-dioxa-espiro [5.5] undeca-7,1O-dien-9-ona (11-3) podem ser hidrogenados sob condições de reação muito suaves, em subs- lO tância ou em um solvente.
De maneira surpreendente, foi igualmente constatado que pode ser evitada ou reduzida a trações a formação dos subprodutos da fórmula (B), de acordo com o Esquema 1, sob adição de uma base e em solventes adequados, tais como, por exemplo, tolueno, metil-tetra-hidrofurano ou ace- 15 tato de etila.
PossÍveis subprodutos da fórmula (B) podem ser removidos, depois da hidrogenação, quando da purificação subseqüente, com solução de hidróxido de sódio.
A formação de subprodutos (A) torna-se preferida no caso de pressões elevadas, em solventes poIares e tempos de reação mais longos e, 20 por conseguinte, pode ser reduzida, ou até mesmo completamente evitada, por ajuste das condições de reação. o o oh oh R'jR' r'jr' R')R' R'jR'
<><>' <><>'" <><>' ""^Y^" kk i\' Á' k Á' r'"o (ll) (I) (A) (B) Esquema 1 Com isso, de acordo com o processo de acordo com a invenção é possÍvel se evitar ou se reduzir fortemente a formação de componentes 25 subsidiários.
Portanto, os compostos 'da fórmula (I) podem ser preparados com rendimentos e seletividades muito bons.
A hidrogenação dos compostos da fórmula (ll) ocorre à pressão e normal ou em sobrepressão, com hidrogênio, em presença de um catalisa- dor de metal ativo, de um solvente apolar e de um aditivo, tal como, por e- xemplo, de uma base. 5 Como compostos de metal cataliticamente ativos, interessam todos aqueles familiares ao técnico especializado no assunto para esta fina- lidade.
De preferência, esses são compostos dos metais do oitavo até o dé- cimo subgrupo do Sistema Periódico.
São preferidos catalisadores de metal a partir de paládio.
Como catalisadores de paládio ou de pré-catalisadores 10 de paládio, podem ser empregados quaisquer compostos de paládio (ll), compostos de paládio (0) e paládio sobre um material de suporte qualquer inorgânico usual, tal como, por exemplo, óxido de alumínio, dióxido de silício, " dióxido de zircônio, dióxido de titânio ou carbono, especialmente de prefe- rência, paládio sobre carvão ativo.
Para o presente processo, mostrou-se 15 que é suficiente uma quantidade de 0,0001 até 5°/, em mol do composto de metal cataliticamente ativo (calculado como metal), de preferência, de 0,001 até 3% em mol, com base no precursor.
Como bases adequadas, podem ser utilizadas todas aquelas bases inorgânicas e orgânicas que interessam ao técnico especializado no 20 assunto para essa finalidade, tais como, por exemplo, acetatos de metais alcalinos, carbonatos ou hidrogeno-carbonatos de metais alcalinos e de me- tais alcalinoterrosos, bórax ou bases orgânicas, tais como trialquilaminas, por exemplo, 1 ,5-diaza-biciclo [5.4.0] undec-7-eno, trietilamina, tri-n- butilamina ou di-isopropiletilamina ou uma mistura delas.
Prefere-se o em- 25 prego de trietilamina, tri-n-butilamina ou di-isopropiletilamina.
Para o presen- te processo, a estequiometria da base empregada pode ser variada em am- plas faixas e, em geral, não está sujeita a quaiquer limitação especial.
As- sim, a proporção molar da base em relação ao precursor pode importar, por exemplo, em 0,001 até 5, especialmente, em 0,01 até 2, especialmente, em 30 0,01 até 0,1. O emprego de quantidades maiores em base é fundamental- mente possível, contudo, não oferece quaisquer vantagens.
Como solventes, podem ser empregados água, assim como to-
dos os compostos orgânicos familiares ao técnico especializado no assunto.
F Exemplos para tais são dioxano, tetra-hidrofurano, metil-tetra-hidrofurano, etileno glicol dimetil éter, 1,2-dimetóxi-etano, acetato de etila, acetona, t-butil metil cetona, xileno, tolueno, álcoois, tais como, por exemplo, metanol ou 5 suas misturas. Os solventes podem ser empregados em forma pura ou con- tendo produto ou saturado como produto. São preferidos tolueno, acetato de etila e metil-tetra-hidrofurano. A hidrogenação é realizada, de preferência, em uma temperatu- ra de 0 - 150°C, especialmente de preferência, em 20 até 1OO°C, sendo que 10 a pressão de hidrogênio importa, usualmente de 1 até 150 bar, de preferên- cia, de 0,1 MPa até 0,001 MPa(5 até 100 bar). Um tempo de reação de 0,01 até 100 horas é habitualmente suficiente. . Os exemplos de concretização subseqüentes explicam a inven- ção. A invenção não está limitada aos exemplos. 15 Exemplos de Preparação: SÍntese de 3,3,6,6-tetrametóxi-ciclo-hexa-1 ,4-diona [15791-03-4] 104 g (0,753 mol) de 1,4-dimetóxi-benzeno e 8 g (0,143 mol) de hidróxido de potássio são dissolvidos em 500 mL de metanol. A seguir, são mergulhados, na soIução de reação, um anodo de titânio platinizado e um 20 catodo de níquel. A mistura de reação é eletrolizada à temperatura ambiente em uma célula de escoamento plano não separada a 0,65 A e em uma ten- são de célula de 22 V, por meio de um potenciostato de laboratório TG 96. A reação é seguida com cromatografia gasosa. De acordo com a condição de reação, o solvente é substancialmente removido sob pressão reduzida, o 25 resíduo é absorvido em t-butil metil éter e lavado com água. São obtidos 144 g (0,698 mol, 97% de pureza, rendimento de 92,8%) de 3,3,6,6-tetrametóxi- ciclo-hexa-1 ,4-diona. Síntese de 4,4-dimetóxi-ciclo-hexa-2,5-dien-1-ona (ll-1) [935-50-2] 120 g (0,6 mol) de 3,3,6,6-tetrametóxi-ciclo-hexa-1,4-diona são 30 agitados em uma mistura de 480 mL de tetra-hidrofurano, 60 mL de água e 6 mL de ácido acético, durante 6 horas a 70°C. Depois de completa a mono- hidrólise, o tetra-hidrofurano é esgotado sob vácuo. O resíduo aquoso é mis-
turado com 100 mL de solução de NaHCO3 e extraldo 2x com 300 mL de t- . butil metil éter. Os extratos orgânicos combinados são secados com Na2SO4, filtrados sobre óxido de alumínio básico e concentrados em evaporador rota- tivo. São obtidos 88,4 g {0,562 mol, 98% de pureza, rendimento de 95,7%) 5 de 4,4-dimetóxi-ciclo-hexa-2,5-dien-1-ona (ll-1 ). Síntese de 4,4-dimetóxi-ciclo-hexanona (1-1) [56180-50-8] 154 g (0,958 mol, 95,7% de pureza) de 4,4-dimetóxi-ciclo-hexa- 2,5-dien-1-ona (ll-1) e 10,8 g (0,083 mol) de N,N-di-isopropiletilamina são dissolvidos em 800 mL de metil-tetra-hidrofurano e hidrogenados sobre 1,54 10 g de paládio a 5% sobre caNão ativo com 0,OO1MPa(1OO bar) de hidrogênio . até que a pressão seja constante. A autoclave é resfriada, de modo que a temperatura de reação não se eleve acima de 30°C. A mistura de reação é removida por filtração sobre terra diatomácea. Depois da remoção do sol- vente, são obtidos 153 g (91,9% de pureza, rendimento de 92%) de 4,4- 15 dimetóxi-ciclo-hexanona (l-1 ). SÍntese de 1,4,9,12-tetraoxa-diespiro [4.2.4.2] tetradeca-6,13-dieno [35375- 33-6j
1.000 g (5 moles) de 3,3,6,6-tetrametóxi-ciclo-hexa-1,4-diona são suspensos em 2.000 mL de 1,2-etano-diol. A 5°C, 0,6 g de ácido p- 20 tolueno-sulfônico são adicionados e a suspensão é posteriormente agitada. A reação é seguida por cromatografia gasosa. Para completar a precipita- ção, a mistura de reação é resfriada para O°C. O sólido é removido por filtra- ção, lavado com 1.000 mL de água fria e secado à temperatura ambiente, sob vácuo. São obtidos 876 g (4,46 moles, 100% de pureza, rendimento de 25 89%) de 1,4,9,12-tetraoxa-diespiro [4.2.4.2] tetradeca-6,13-dieno. SÍntese de 1,4-dioxa-espiro j4.5] deca-6,9-dien-8-ona (11-2) [35357-34-7] 813 g (4,12 moles) de 1,4,9,12-tetraoxa-diespiro [4.2.4.2] tetra- deca-6,13-dieno são agitados em uma mistura de 1.600 mL de tetra- hidrofurano, 1.600 mL de água e 32 mL de ácido acético, durante 6 horas a 30 64°C. A reação é seguida por cromatografia gasosa. Depois de completa a mono-hidrólise, o tetra-hidrofurano é esgotado sob vácuo. O reslduo aquoso é extraído 2x com 1.000 mL de tolueno. Os extratos orgânicos reunidos são
- agitados com 20 g K2CO3, secados com Na2SO4 e concentrados em evapo- . rador rotativo.
São obtidos 570 g (3,74 moles, rendimento de 91%) de 1,4- dioxa-espiro [4.5] deca-6,9-dien-8-ona (11-2). SÍntese de 1,4-dioxa-espiro [4.5j decan-8-ona (1-2) [4746-97-8j 5 10 g (0,66 mol) de 1,4-dioxa-espiro [4.5] deca-6,9-dien-8-ona e 0,7 g (5,4 mmoles) de N,N-di-isopropiletilamina são dissolvidos em 200 mL de metil-tetra-hidrofurano e são hidrogenados sobre 0,1 g de paládio a 5% sobre carvão ativo com O,OO1MPa(1OO bar) de hidrogênio, até que a pressão fosse constante.
A autoclave é resfriada, de modo que a temperatura de re- IO ação não se elevasse acima de 30°C.
A mistura de reação é removida por
. filtração sobre terra diatomácea.
Depois da remoção do solvente, são obti- dos 9,4 g (rendimento de 91%) de 1,4-dioxa-espiro [4.5] decan-8-ona (1-2). SÍntese de 1,5,10,14-tetraoxa-diespiro [5.2.5.2] hexadeca-7,15-dieno [77746- 35-1] 15 50 g (0,25 mol) de 3,3,6,6-tetrametóxi-ciclo-hexa-1,4-diona são suspensos em 500 mL de 1,3-propano-diol.
A O°C, são adicionados 50 mg de ácido p-tolueno-sulfônico, e a suspensão é posteriormente agitada ainda por 3 horas.
Para completar a precipitação, são adicionados 300 mL de so- lução saturada de NaHCO3. O sólido é removido por filtração, lavado com 20 200 mL de água fria e secado no vácuo à temperatura ambiente.
São obti- dos 46,1 g (0,207 mol, rendimento de 82,3%) de 1,5,10,14-tetraoxa-diespiro [5.2-5.2] hexadeca-7,15-dieno- SÍntese de 1,5-dioxa-espiro [5.5] undeca-7,1O-dien-9-ona (11-3) [67856-46-6] 95,2 g (0,425 mol) de 1,5,10,14-tetraoxa-diespiro [5.2.5.2] hexa- 25 deca-7,15-dieno são agitados em uma mistura de 340 mL de tetra- hidrofurano, 170 mL de água e 5,1 mL de ácido acético, durante 7 horas a 70°C.
Depois de completa a mono-hidrólise, o tetra-hidrofurano é esgotado sob vácuo.
O resíduo aquoso é misturado com 100 mL de solução de NaH- CO,, e extraído 2x com 300 mL de t-butil metil éter.
Os extratos orgânicos 30 reunidos são secados com Na2SO4, filtrado sobre óxido de alumínio básico e concentrado em um evaporador rotativo.
São obtidos 58,0 g (0,35 mol, ren- dimento de 83,8%) de 1,5-dioxa-espiro [5.5] undeca-7,1O-dien-9-ona.
O
-
SÍntese de 1,5-dioxa-espiro [5.5j undecan-9-ona (1-3) [76626-13-6] e
58 g (0,35 mol) de 1,5-dioxa-espiro [5.5] undeca-7,1O-dien-9-ona (il-3) e 5,8 mL de trietilamina são dissolvidos em 2 L de tolueno e são hidro- genados sobre 5,8 g de paládio a 10% sobre carvão ativo com 100 bar de 5 hidrogênio até que a pressão fosse constante.
A autoclave é resfriada, de modo que a temperatura de reação não excedesse 20°C.
A mistura de rea- ção é removida por filtração sobre terra diatomácea e, depois da remoção do solvente, são obtidos 51,6 g (0,3 moles, rendimento 86,7%) de 1,5-dioxa- espiro [5.5] undecan-9-ona.

Claims (11)

REIVINDICAÇÕES
1. Processo para a preparação de compostos da fórmula (I):
O "~m' r'Í><7r4 k R' (I) na qual: R1, R2, R3, R4, independentemente uns dos outros, representam . 5 hidrogênio ou representam C1-C4-a{qui!a ou ciclopropila em cada caso even- tualmente mono- ou polissubstituídas, R' e R6, independentemente um do outro, representam C1-C8- alquila ou representam cicloalquila, ou R5 e R6, em conjunto, representam -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2, 10 -CH,CH,CH,CH,-, -CHCH,CH,CHCH3CH,-, -CH2C(CH3)2CH2-, -CH2OCH2-, - CH2OCH2CH,-, -CH2CH2OCH2-, caracterizado pelo fato de que são hidrogenados compostos da fórmula (Il):
O r'jr' ,, jL,<tL,,
O O k R' (II) na qual: 15 R', R', R'j R', R', R' têm os significados indicados acima, em presença de um catalisador de metal adequado, de um aditivo adequado e, eventualmente, de um soIvente.
2. Processo para a preparação de compostos da fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1, em que: 20 R1, R2, R3, R4, independentemente uns dos outros, representam hidrogênio ou representam metila, etiía, i-propila, t-butila ou ciclopropila,
W W R5 e R6, independentemente um do outro, representam metila, © etila, i-propila, t-butila ou representam ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila ou ciclo-hexila ou R5 e R6, em conjunto, representam -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, 5 -CH,CH,CH,CH,-, -CHCH3CH,CH CH3CH2- ou -CH2C(CH3)2CH2-.
3. Processo para a preparação de compostos da fórmula (I), na qual: R1, R2, R3, R', independentemente uns dos outros, representam hidrogênio, metila ou etila, 10 R5 e R6, independentemente um do outro, representam metila, h etila, i-propila ou t-butila ou R5 e R6, em conjunto, representam -CH2-, -CH2CH2-, - " CH2CH,CH,-, -CHCH3CH2CHCH3CH,- ou -CH2C(CH3)2CH2-.
4. Processo para a preparação de compostos da fórmula (I), na 15 qual: R', R2, Rj R4, independentemente uns dos outros, representam hidrogênio ou metila, R5 e R6, independentemente um do outro, representam metila, ou R' e R', em conjunto, representam -CH2CH2- ou -CH2CH2CH2-.
20
5. Processo para a preparação de compostos da fórmula (I), na qual: R1, R2, R3, R4, independentemente uns dos outros, representam hidrogênio, R5 e R6, independentemente um do outro, representam metila.
25
6. Processo para a preparação de compostos da fórmula (I), na qual: Rj R', R', R', independentemente uns dos outros, representam hidrogênio, R5 e R6, em conjunto, representam -CH2-CH2-.
30
7. Processo para a preparação de compostos da fórmula (I), na qual: R1, R2, R', R4, independentemente uns dos outros, representam
W
H -© hidrogênio, R5 e R6, em conjunto, representam -CH2CH2CH2-.
8. Processo para a preparação de compostos da fórmula (j), de acordo com as reivindicações 1 - 7, caracterizado pelo fato de que é empre- 5 gada uma base orgânica como aditivo.
9. Processo, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pe- lo fato de que é empregada N,N-di-isopropiletilamina como aditivo.
10. Processo, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que é empregada trietilamina como aditivo. 10
11. Processo, de acordo com as reivindicações 1-10, caracteri- 6 zado pelo fato de que é empregado um catalisador de metal de paládio.
m e 4 RESUMO
W Patente de lnvenção: "PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE MONO- CETAIS DE CICLO-HEXANONA". A presente invenção refere-se a um novo processo para a pre- 5 paração e o isolamento de monocetais de 1,4-ciclo-hexanona, substituídas e não-substituídas, conhecidas da fórmula (I). o ""~jL~>'" (i) r'r" cj cj k R" Os compostos (1) são preparados por hidrogenação de compostos da fórmu- la (ll),
O R'jR" ,, )><tL ,, ""
O O k fâ' em presença de um cataiisador de metal adequado, eventualmente de um 10 solvente e de um aditivo.
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