BRPI0816315B1

BRPI0816315B1 - processo para o preparo de produtos de hidrólise de celulose solúveis em água

Info

Publication number: BRPI0816315B1
Application number: BRPI0816315A
Authority: BR
Inventors: Markus Fanselow; John Holbrey; Kenneth Richard Seddon; Laurent Vanoye; Anna Zheng
Original assignee: Petroliam Nasional Berhad (Petronas)
Priority date: 2007-09-06
Filing date: 2008-09-03
Publication date: 2019-01-15
Also published as: EP2033973A1; JP5646324B2; MY157074A; EP2201041A1; CN101827865B; AU2008294512B2; JP2010537661A; EP2201041B1; EA022504B1; WO2009030949A1; US8721795B2; CA2698652C; AU2008294512A1; NZ584019A; EA201000438A1; BRPI0816315A2; CA2698652A1; CN101827865A; ZA201002185B; US20110312048A1

Description

PROCESSO PARA O PREPARO DE PRODUTOS DE HIDRÓLISE DE CELULOSE SOLÚVEIS EM ÁGUA [0001] A presente invenção se refere a um método para hidrolisar celulose para gerar seus derivados de monossacarideos, dissacarideos e oligossacarideos solúveis em água.

[0002] Celulose é o material biorenovável mais abundante do planeta. A celulose consiste de cadeias poliméricas lineares polidispersas formadas pela conexão repetida de blocos de construção de beta-D-glicose através de uma ligação 1-4 glicosidica. Essas cadeias poliméricas lineares formam estruturas supramoleculares ligadas ao hidrogênio que são insolúveis em água e na maioria dos solventes orgânicos comuns. Sabe-se que a hidrólise da celulose gera produtos de monossacarideos, dissacarideos e oligossacarideos, com glicose sendo geralmente o principal produto de hidrólise. Tais produtos são capazes de serem fermentados para gerar álcoois para uso como combustível ou como componente de um combustível.

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Celulose

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β-D-glicose [0003] Glicose, particularmente, é um intermediário importante para a fermentação ao etanol e outras substâncias químicas; consequentemente, a sacarificação da celulose é de interesse no desenvolvimento de biocombustíveis.

[0004] Catalisadores químicos, enzimáticos, microbiológicos e macrobiológicos podem ser usados para acelerar a hidrólise da celulose sob condições selecionadas para serem termodinamicamente favoráveis à formação de produto. A hidrólise química e enzimática da celulose é discutida em The Encyclopaedia of Polymer Science and Technology, 2^a edição, J. I. Kroschwitz (Editor-chefe) , Wiley (Nova Iorque), 1985. Deste modo, a celulose pode ser hidrolisada usando enzimas celuloliticas (celulase) ou fungos filamentosos coletados, tais como Trichoderma sp. Entretanto, a hidrólise da celulose por métodos químicos apresenta muitos problemas. Em geral, tais métodos envolvem uma das duas abordagens: tratamento com ácido diluído em altas temperaturas e pressões (> 100°C) e/ou pré-tratamento com ácido concentrado, conforme descrito em Cellulose to Ethanol”: A General Review, P. C. Badger, em Trends in New Crops and New Uses, J. Janick e A. Whipkey (Eds), ASHS Press, Alexandria VA, 2002, 17-21. Os processos de ácido

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3/16 diluído são efetuados em alta temperatura sob pressão (por exemplo, usando ácido sulfúrico 1% a 237°C) 0 processamento com ácido concentrado tipicamente se inicia com uma concentração de ácido inicial de 10%, a qual é elevada até 70% através da remoção de água a 100°C e pressão ambiente.

[0005] Devido ao fato dos baixos rendimentos e/ou condições extremas associadas com esses processos conhecidos, ainda resta a necessidade por um método melhorado de hidrolisar celulose por meios químicos. Especificamente, existe uma necessidade por uma reação relativamente rápida a qual pode ser efetuada sob condições relativamente brandas para proporcionar uma conversão adequadamente alta para os açúcares.

[0006] Sabe-se que a celulose pode ser dissolvida em certos líquidos iônicos. Por exemplo, o documento US 6,824,599 revela que a celulose pode ser dissolvida em um líquido iônico hidrofílico na ausência substancial de água ou de uma base contendo nitrogênio para formar uma mistura, a qual é a seguir agitada até completar a dissolução, enquanto que o documento WO 2005/017001 revela que a madeira, palha e outros materiais lignocelulósicos naturais podem ser dissolvidos em certos líquido iônicos sob irradiação de micro-ondas e/ou sob pressão.

Os presentes inventores descobriram agora que certos líquidos iônicos contendo certo ânion específico pode ser usado em um processo para a hidrólise da celulose.

[0007] Concordantemente, a presente invenção fornece um processo para o preparo de produtos de hidrólise de celulose solúveis em água, o qual compreende a mistura

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4/16 de celulose com um líquido iônico capaz de solvatar ou dissolver pelo menos parte da celulose, o referido liquido iônico sendo um composto compreendido somente de cátions e ânions e o qual existe em um estado liquido em uma temperatura em/ou abaixo de 150°C, e no qual os ânions são selecionados a partir de sulfato, hidrogenosulfato e nitrato; e o tratamento do solvato ou solução resultante com um ácido na presença de água, o referido ácido tendo um pKa em água de menos de 2 a 25°C.

[0008] Por todo este relatório descritivo e reivindicações, exceto onde o contexto diga o contrário, o termo celulose deve ser compreendido para incluir tanto a celulose em si quanto o material contendo celulose, seja na forma bruta ou purificada. A celulose que deve ser hidrolisada pode ser celulose a qual tenha sido refinada até qualquer grau desejado, ou ela pode ser de material celulósico bruto ou parcialmente tratado, tal como biomassa de celulose ou rejeito municipal. Ela pode ser usada de qualquer forma que seja possível ser molhada por um liquido. Por exemplo, a celulose pode estar presente em, ou ser derivada de madeira (particularmente, lascas de madeira e polpa de madeira), algodão, rayon, acetato de celulose, papel, fibras de algodão, gramas tais como palha de milho ou capim-amarelo, ou bagaço (residuo de cana-de-açúcar).

[0009] O ácido usado no processo da invenção é um ácido forte, com um pKa em água menor do que 2, preferivelmente menor do que 1, preferivelmente 0 ou menor, a 25°C. Um ácido com um pKa de 0 é totalmente dissociado em água, e tais ácidos são preferidos para uso na presente

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5/16 invenção. Os ácidos usados na invenção são do tipo Brõnsted (ou protônicos). Ácidos adequados incluem, por exemplo, haletos de hidrogênio, ácido sulfúrico, ácido nitrico, ácidos halocarboxilicos fortes, ácido halosulfônicos, ácido tetrafluorborônico, heteropoliácidos, ácidos aril e alquilsulfônicos, e ácidos aril e alquilsulfônicos halogenados. Exemplos de ácidos adequados incluem, por exemplo, ácido trifluoracético, ácido p-toluenosulfônico, ácido trifluormetanosulfônico (ácido triflico), ácido triclorometanosulfônico, ácido clorídrico, ácido bromídrico, ácido iodídrico, ácido tetrafluorbórico e ácido sulfúrico. Ácidos preferidos são o ácido sulfúrico e o ácido clorídrico, especialmente o ácido sulfúrico.

[00010] O ácido pode ser adicionado na forma aquosa, por exemplo, na forma aquosa diluída, ou caso desejado, pode ser anidro. Certa quantidade de água é necessária para a reação de hidrólise ocorrer, conforme explicado abaixo, e esta pode estar ou presente na mistura reacional e/ou adicionada juntamente com o ácido. Uma mistura de ácidos pode ser usada, contanto que pelo menos um ácido tenha a força ácida necessária, ou a mistura tenha a força ácida necessária. Além do ácido protônico, um ácido de Lewis pode também ser adicionado à mistura reacional, caso seja desejado. Ácidos de Lewis adequados incluem sais metálicos de ácidos próticos fortes (pKa menor do que cerca de 0) nos quais o metal é, por exemplo, lítio, potássio, magnésio, zinco, cobre, alumínio, estanho, antimônio, ferro, níquel ou lantânio. Exemplos adequados de tais sais incluem, por exemplo, haletos metálicos, por exemplo, cloreto de

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6/16 alumínio (III), cloreto de gáüo (III) , cloreto de índio (III) e cloreto de zinco (II); triflatos, por exemplo triflato de lítio, triflato de sódio, triflato de magnésio, triflato de zinco, triflato de alumínio, triflato de estanho (II) e triflato de cobre (II) ; tetrafluorboratos, por exemplo tetrafluorborato de zinco (II) , tetrafluorborato de prata (II) , tetrafluorborato de ferro (II) e tetrafluorborato de níquel (II); e sulfonatos, por exemplo, p-toluenosulfonato de zinco.

[00011]

Preferivelmente, uma quantidade catalítica do ácido é usada.

Por exemplo, a concentração do ácido na mistura reacional pode ser de

0,1 a

10% em peso. Se a mistura reacional antes da adição do ácido contiver qualquer material básico, parte do ácido inicialmente adicionado será neutralizado e ácido suficiente precisa ser adicionado levando isso em consideração.

[00012]

O processo da invenção é adequadamente efetuado até uma proporção desejada de celulose ser convertida em derivados solúveis em água. Adequadamente, o tratamento com o ácido prossegue por até 96 horas, preferivelmente menos do que 24 horas, mais preferivelmente menos do que 5 horas, e mais preferivelmente menos de hora.

[00013] O processo da invenção pode ser efetuado em qualquer temperatura adequada. É claro que a mistura de celulose com o líquido iônico deve ser efetuada em uma temperatura na qual o liquido iônico é de fato liquido. A reação subsequente com o ácido pode, caso seja desejado, ser acelerada por aquecimento; por exemplo, a reação pode

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7/16 ser efetuada em uma temperatura na faixa de 50 a 200°C, preferivelmente de 70 a 150°C, por exemplo, de 90 a 95°C. O aquecimento pode ser efetuado por qualquer método adequado, por exemplo, usando métodos térmicos convencionais, aquecimento por micro-ondas ou utilizando outras fontes, tais como ultrassom ou radiação por infravermelho.

Preferivelmente,	a reação	é	efetuada	sob pressão
atmosférica.
[00014] 0	liquido iônico	usado no	processo da

invenção é um composto que consiste de cátions e ânions e que está em um estado liquido em uma temperatura de/ou abaixo de 150°C, preferivelmente em/ou abaixo de 100°C, por exemplo, na faixa de -100 a 150°C, preferivelmente de -10 a 100°C. É necessário que o liquido iônico seja capaz de dissolver pelo menos parte da celulose, ou deva ser capaz de solvatar pelo menos parte da celulose. Preferivelmente, o liquido iônico selecionado é um o qual a celulose tem pelo menos certa solubilidade. Quando a celulose é usada na forma de biomassa, a solvatação geralmente leva ao inchaço da biomassa, e este pode ser uma forma preferida de funcionamento ao tratar a biomassa. Alternativamente, um liquido iônico pode ser selecionado no qual a celulose seja prontamente solúvel. Na mistura de celulose com o liquido iônico, as condições podem ser escolhidas de modo que a celulose se torne solvatada pelo liquido iônico; substancialmente toda a celulose se dissolve para formar uma solução homogênea; ou parte da celulose se dissolve enquanto que a outra parte permanece não-dissolvida. Particularmente no último caso, o material sólido residual

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8/16 pode, caso seja desejado, ser removido da solução de celulose no líquido iônico por qualquer método adequado. Alternativamente, a mistura pode ser usada sem tratamento adicional. Adequadamente, um líquido iônico é selecionado no qual a solvatação ou dissolução simples ocorre - isto é, a solvatação ou dissolução sem derivatização da celulose. Naturalmente, o líquido iônico deve ser adequadamente inerte na presença do ácido forte usado no processo da invenção; líquidos iônicos contendo grupos básicos os quais poderíam neutralizar o ácido são indesejáveis.

[00015] O ânion do líquido iônico deve ser sulfato, hidrogenosulfato ou nitrato. Preferivelmente, o ânion é sulfato ou hidrogenosulfato. Mais surpreendentemente, foi descoberto que o uso dos líquidos iônicos contendo outros ânions tais como carboxilatos, os quais foram previamente demonstrados como sendo capazes de dissolver celulose, não leva à hidrólise satisfatória da celulose.

[00016] Cátions preferidos, os quais podem estar presentes nos líquidos iônicos para uso no método da presente invenção, são revelados no documento US 6,284,599. Os cátions do líquido iônico são preferivelmente cíclicos, preferivelmente contendo um cátion opcionalmente substituído selecionado de piridínio, piridazínio, pirimidínio, pirazínio, imidazólio, pirazólio, oxazólio, triazólio, tiazólio, piperidínio, pirrolidínio, quinolínio e isoquinolínio, e preferivelmente corresponde à estrutura da fórmula selecionada do grupo consistindo de:

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Piridinio

R¹

R⁵

Pirimidínio

Imidazólio

1,2,3 triazólio

1,2,4-triazólio

Pirrolidínio

Quinolinio

Isoquinolinio em que R¹ e R² são independentemente um grupo alquil

Ci-C₆ ou um grupo alcoxialquil Ci-C₆, e R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ e R⁹ (R³-R⁹) , quando presentes, são independentemente

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10/16 selecionados de um hidreto, um alquil Ci-C₆, um grupo alcoxialquil Ci-C₆ ou um grupo alcóxi Ci-C₆. Mais preferivelmente, ambos os grupos R¹ e R² são alquil C1-C4, com um sendo preferivelmente metil, e R³-R⁹, quando presentes são preferivelmente hidreto. Grupos alquil Ci-C₆exemplares incluem metil, etil, propil, isopropil, butil, sec-butil, isobutil, pentil, isopentil, hexil, 2-etilbutil, 2-metilpentil e semelhantes. Grupos alcóxi C1-C6 correspondentes contêm o grupo alquil Ci-C₆ acima ligado a um átomo de oxigênio que também está ligado ao anel do cátion. Um grupo alcoxialquil contém um grupo éter ligado a um grupo alquil, e aqui contém um total de até seis átomos de carbono. Deve ser notado que existem dois 1,2,3-triazóis isoméricos. É preferível que todos os grupos R não necessários para a formação do cátion sejam hidretos.

[00017] A frase quando presente é usada aqui em consideração aos grupos R substituintes porque nem todos os cátions têm todos os grupos numerados. Todos os cátions contemplados contêm pelo menos quatro grupos R, embora R² não precise estar presente em todos os cátions.

[00018] Um cátion que contém um anel de cinco membros simples que não é fundido a outras estruturas do anel é mais preferido, por exemplo, um cátion imidazólio de fórmula A é particularmente preferido, em que R¹, R² e R³R⁵ são conforme definidos anteriormente; preferivelmente, o ânion do líquido iônico é um daqueles dados acima, especialmente um halogênio ou pseudoalogênio.

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[00019]

Um lon imidazólio substituído por 1,3-di(alquil Ci-C₆ ou alcoxialquil Ci-C₆) é um cátion mais preferido;

isto é, um cátion imidazólio em que R³-R⁵ de

Fórmula A são cada um hidreto, e R¹ e R² são cada um independentemente um grupo alquil Ci-C₆ ou um grupo alcoxialquil Ci-Cg. Mais preferivelmente, ainda um dos grupos R¹ ou R² de 1,3-dialquil Ci-C₆ é metil.

[00020] Um cátion 1-(alquil Ci-C₆)-3-(metil)imidazólio (C_n-min, onde n = 1-6) é mais preferido. Um cátion mais preferido é ilustrado por um composto que a estrutura corresponde à Fórmula B, abaixo, em que R³-R⁵ de fórmula A são cada um hidreto e R¹ é um grupo alquil Ci-C₆ou um grupo alcoxialquil Ci-C₆.

[00021] São também preferidos os cátions piridinio análogos aos cátions imidazolinio discutidos acima, por exemplo, os cátions 1-alquilpiridinio Ci-₆. Deste modo, cátions especialmente preferidos são um cátion l-metil-3alquilimidazólio Ci_6 ou um 1-alquilpiridinio Ci_6. Preferivelmente, um grupo alquil Ci_₆ é um grupo alquil Ci_₄, por exemplo, um grupo metil ou etil.

[00022] Tipicamente, celulose é misturada com o líquido iônico em uma quantidade de pelo menos 5% em peso, preferivelmente em uma quantidade de 5 a cerca de 35% em

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12/16 peso, por exemplo, de 5 a 25% em peso, especialmente de 10 a cerca de 25% em peso.

[00023] Estequiometricamente, a reação de hidrólise requer a presença de um mol equivalente de água para cada unidade monomérica na celulose. A celulose em si contém certa quantidade de água, a quantidade exata dependendo da fonte e da forma física da celulose; geralmente, celulose preparada contém pelo menos de 10 a 15% em peso de água. Mais água é adicionada à mistura reacional se ácido aquoso for usado. Entretanto quantidades excessivamente altas de água na mistura reacional podem resultar ou em uma solubilidade reduzida da celulose no líquido iônico, e/ou na conversão reduzida da celulose em produtos de hidrólise solúveis em água. Preferivelmente, a quantidade de água total do sistema reacional é tal que a proporção em peso de água em relação à celulose é de 1:1 a 1:20, preferivelmente de 1:5 a 1:15, especialmente de cerca de 1:10.

[00024] Caso desejado, um co-solvente adicional o qual é comparável com o líquido iônico pode estar presente na mistura reacional juntamente com a celulose e o líquido iônico, por exemplo, para modificar a viscosidade da mistura reacional. Solventes adequados incluem solventes polares não-básicos, por exemplo, dimetilsulfóxido, dimetilformamida e sulfolano.

[00025] Conforme estabelecido acima, a celulose pode ser ou refinada ou derivada diretamente da biomassa celulósica, rejeito municipal ou outras fontes. Os produtos solúveis em água da hidrólise da celulose incluem (a) oligossacarídeos solúveis em água com de 3 a 10 unidades de

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D-glicose; (b) celobiose; (c) monossacarideos tais como glicose e frutose; e (d) derivados de glicose tais como levoglicosano, levoglicosenona, ácido levulinico, ácido fórmico, 2-furfural, 5-hidroximetil-2-furfural, 5-metil-2furfural, 2,3-butanodiona, glicolaldeído, glioxal, 2furilidroximetilcetona e piruval. Em geral, os produtos mais desejados obteníveis usando o processo da invenção são glicose e/ou oligômeros solúveis em água.

[00026] Quando a conversão de celulose em produtos foi efetuada até o ponto necessário, a mistura reacional pode ser desenvolvida por qualquer método adequado. Por exemplo, água ou outro solvente, por exemplo, um álcool, por exemplo etanol, pode ser adicionado à mistura reacional para precipitar qualquer celulose residual ou quaisquer produtos de hidrólise insolúveis. Onde o liquido iônico é hidrofilico e água é adicionada, uma solução aquosa do liquido iônico e os produtos de hidrólise solúveis em água podem ser produzidos. Preferivelmente, o liquido iônico usado no processo da invenção é pelo menos parcialmente recuperado e reutilizado no processo da invenção. Caso necessário, qualquer material sólido, por exemplo, compreendendo celulose não-dissolvida ou não-convertida e/ou produtos de hidrólise de celulose insolúveis em água pode ser separado por qualquer método adequado, e caso desejado reciclado de volta para o inicio do processo.

[00027] Alternativamente, a mistura reacional ou qualquer fração sua pode ser usada diretamente em qualquer passo subsequente para processar os produtos da reação.

[00028] Em uma modalidade preferida do processo da

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14/16 invenção, o processamento subsequente dos produtos formados efetuado para produzir alcoóis inferiores, particularmente etanol, adequado para uso como um biocombustivel.

Deste modo, em uma outra modalidade, a invenção fornece um processo para preparo de um ou mais alcoóis, o qual compreende a mistura de celulose com um líquido iônico capaz de solvatar ou dissolver pelo menos parte da celulose, o referido composto compreendido unicamente qual existe em um estado líquido líquido iônico sendo um de cátions e ânions e o em uma temperatura de/ou abaixo de 150°C, e no qual os ânions são selecionados de sulfato, hidrogenosulfato e nitrato; e o tratamento do solvato resultante ou solução com um ácido na presença de água, o referido ácido com um pKa em água menor do que 2 a 25°C, e convertendo pelo menos parte do produto resultante em um ou mais álcoois. Os produtos de hidrólise de celulose solúveis em água podem, por exemplo, ser convertidos em álcoois por fermentação.

[00029] Os Exemplos a seguir ilustram a invenção.

Exemplo 1 [00030] 10 g de sulfato de l-etil-3-metilimidazólio (Emim₂SO₄) foram colocados em um frasco de fundo redondo e aquecidos a 100 °C, no qual ele se funde. Foi adicionado gota a gota através de uma seringa 0,25 mL de H₂SO₄concentrado, depois de alguns momentos 0,5 g de Miscanto (moido até 0,5 mm) foi adicionado em duas partes e a velocidade de agitação foi ajustada para o máximo para efetuar a umidificação eficiente do substrato. Amostras foram retiradas periodicamente e analisadas por

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15/16 cromatografia liquida de alta eficiência por índice de refração. 0 rendimento dos produtos solúveis em água com grupos finais de glicose foi de 18% depois de 60 min.

Exemplo 2 [00031] O processo do Exemplo 1 foi repetido, exceto que 5 mL de água foram adicionados à mistura reacional usando uma seringa, 2 minutos depois de adicionar o Miscanto. O rendimento dos produtos solúveis em água com grupos finais de glicose foi de 30% depois de 60 min.

Exemplo 3 [00032] 5 g de hidrogenosulfato de etilpiridinio foram colocados em um frasco de fundo redondo e aquecidos até 100 °C. Foi adicionado gota a gota através de uma seringa 0,25 mL de HC1 concentrado, depois de alguns momentos 0,25 g de Cortaderia (moido até 0,5 mm) foi adicionado em duas partes e a velocidade de agitação foi ajustada para o máximo para efetuar a umidificação eficiente do substrato. Depois de 2 minutos, 5 mL de água foram adicionados através de uma seringa. Amostras foram retiradas periodicamente e analisadas por cromatografia liquida de alta eficiência por índice de refração. O rendimento dos produtos solúveis em água com grupos finais de glicose foi de 22,5% depois de 5 min.

Exemplo 4 [00033] O processo do exemplo 3 foi repetido, exceto que a temperatura usada foi de 75°C. O rendimento dos produtos solúveis em água com grupos finais de glicose foi de 20% depois de 90 min.

Exemplo 5 (comparativo)

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16/16 [00034] 0,25 g de celulose fibrosa foram dissolvidos em 2 g de acetato de l-etil-3-metilimidazólio a 110°C. 0,3 mL de HCI concentrado foram adicionados a este, e a mistura reacional foi amostrada depois de 5, 15, 30, 90 e 180 minutos. Nenhum produto de glicose foi detectado por HPLC por índice de refração, ou por análise DNS.

Exemplo 6 (comparativo) [00035] 5 g de l-etil-3-metilimidazoliobis (trifluormetilsulfonil)imida (Emim.NTf₂) foram colocados em um frasco de fundo redondo e aquecidos a 100°C, no qual foi fundido. 0,125 mL de H₂SO₄ concentrado foi adicionado gota a gota através de uma seringa, depois de alguns momentos 0,5 g de Miscanto (moido até 0,5 mm) foi adicionado em duas partes e a velocidade de agitação foi ajustada para o máximo para efetuar a umidificação eficiente do substrato. Amostras foram retiradas periodicamente e analisadas por cromatografia liquida de alta eficiência por indice de refração. O rendimento dos produtos solúveis em água com grupos finais de glicose foi extremamente baixo, de 0,6% depois de 60 min. Repetindo o experimento com a adição e 2 mL de água 2 minutos após a adição de Miscanto aumentou o rendimento somente de modo marginal (até 0,7% depois de 60 minutos).

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Processo para o preparo de produtos de hidrólise de celulose solúveis em água caracterizado pelo fato de compreender a mistura de celulose com um liquido iônico capaz de solvatar ou dissolver pelo menos parte da celulose, o referido liquido iônico sendo um composto compreendido somente de cátions e ânions e o qual existe em um estado liquido em uma temperatura em/ou abaixo de 150°C, e no qual os ânions são selecionados a partir de sulfato, hidrogenosulfato e nitrato; e o tratamento do solvato ou solução resultante com um ácido na presença de água, o referido ácido tendo um pKa em água de menos de 2 a 25°C.
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o referido liquido iônico é um no qual a celulose tem pelo menos certa solubilidade.
3. Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o ácido tem um pKa em água de 0 ou menos a 25 °C.
4. Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o ácido é selecionado de haletos de hidrogênio, ácido sulfúrico, ácido nitrico, ácidos halocarboxilicos, ácidos halosulfônicos, ácido tetrafluorbórico, heteropoliácidos, ácidos aril alquilsulfônicos ácidos aril alquilsulfônicos halogenados.
5.

Processo, de acordo com reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que ácido é o ácido trifluoracético, ácido p-toluenosulfônico, ácido trifluormetanosulfônico, ácido triclorometanosulfônico,

Petição 870180138923, de 08/10/2018, pág. 45/50 ácido clorídrico, ácido bromídrico, ácido iodídrico, ácido tetrafluorbórico ou ácido sulfúrico.

6. Processo, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o ácido é ácido sulfúrico ou ácido clorídrico. 7. Processo, de acordo com qualquer uma das

reivindicações de 1 a 6, caracterizado pelo fato de que a reação com o ácido é efetuada em uma temperatura na faixa de 50 a 200°C.
8. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o cátion do líquido iônico é selecionado de piridínio, piridazínio, pirimidínio, pirazínio, imidazólio, pirazólio, oxazólio, triazólio, tiazólio, piperidínio, pirrolidínio, quinolínio e isoquinolínio.
9. Processo, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o cátion do líquido iônico tem uma estrutura selecionada do grupo consistindo de:

Piridínio

Piridazínio

Pirimidínio

Imidazólio

Pirazólio

Oxazólio

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1,2,3 triazólio

1,2,4-triazólio

Tiazólio

Quinolínio

C₆

R⁹

Isoquinolínio em que R¹ ou um grupo (R³-R⁹) , e R² são independentemente alcoxialquil Ci-C₆, e R³, quando presentes, são um

R⁴, selecionados de um hidreto, alquil Ci-C₆, ou alcóxi Ci-C₆.
10. Processo, de acordo com a grupo alquil CiR⁵, R⁶, R⁷, R⁸ e independentemente alcoxialquil Ci-C₆ reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que no cátion do líquido iônico, ambos os grupos R¹ e R², quando presentes, são alquil Ci-C₆, e R³-R⁹, quando presentes, são hidretos.
11.

Processo, de acordo com a reivindicação

9 ou 10, caracterizado pelo fato de que o cátion do líquido iônico é um cátion imidazólio ou um cátion piridínio, conforme mostrado na reivindicação 9, em que R¹-R⁷, onde presentes,

Petição 870180138923, de 08/10/2018, pág. 47/50 são conforme definidos na reivindicação 9 ou na reivindicação

10.
12. Processo, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que R³-R⁷, quando presentes, são cada um hidreto, e R¹ e R² são independentemente um do outro um grupo alquil Ci-C₆ ou um grupo alcoxialquil Ci-C₆.
13. Processo, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que o cátion é um l-metil-3alquilimidazólio Ci_₆ ou um cátion 1-alquilpiridinio Ci_₆.
14. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 13, caracterizado pelo fato de que o ânion do liquido iônico é sulfato ou hidrogenosulfato.
15. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 14, caracterizado pelo fato de que a celulose é misturada com o liquido iônico em uma quantidade de 5 a 35% em peso.
16. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 15, caracterizado pelo fato de que o conteúdo de água do sistema reacional é tal que a proporção em peso da água em relação à celulose é de 1:1 a 1:20.
17. Processo, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que o conteúdo de água do sistema reacional é tal que a proporção em peso de água em relação à celulose é de 1:5 a 1:15.
18. Processo para o preparo de um ou mais alcoóis caracterizado pelo fato de efetuar um processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 17, e converter pelo menos parte do produto resultante em um ou mais alcoóis.