BRPI0815296B1 - Composição para manter boa cor ao tratar termicamente misturas de poliéster-poliamida - Google Patents

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Abstract

composição para manter boa cor ao tratar termicamente misturas de poliéster-poliamida. o presente invento descreve um artigo compreendendo uma fase de polímero poliéster em que a fase de polímero poliéster é de pelo menos 80% em peso da composição do artigo e a fase de polímero poliéster compreende adicionalmente um polímero de poliéster sulfonado, pelo menos 1% em peso do artigo de um polímero poliamida, e um estabilizante. o estabilizante está presente num nível de pelo menos 100 partes de estabilizante por milhão de partes do artigo, em que pelo menos 2% em peso da quantidade total de estabilizante está presente na fase de polímero poliéster. o artigo pode ser, por exemplo, um pélete, uma fibra, uma corda, uma folha, um filme, uma preforma, uma garrafa, um floco moído ou cubo.

Description

Composição para manter boa cor ao tratar termicamente misturas de poliésterpoliamida.
O presente pedido de patente reivindica prioridade do pedido de patente provisório US 60/957,705, depositado em 23 de Agosto de 2007, cujos ensinamentos são incorporados na sua totalidade.
Dispersar um polímero de poliamida numa matriz de polimérica de poliéster é conhecido na indústria. Também é conhecido que polímeros sulfonados de poliéster aumentarão a dispersão. Também é conhecido que corpos coloridos podem se formar durante o processo de dispersão e que o uso do sal de lítio do polímero sulfonado de poliéster reduz a formação de cor.
Estas dispersões são usadas na indústria de embalagem para criar garrafas de alta barreira. O que foi observado é que quando as garrafas são moídas e a dispersão é exposta a uma segunda história térmica, tal como secagem e reextrusão, pode haver um aumento na cor amarela.
Há portanto uma necessidade de criar uma composição ou artigo que tenha um aumento mínimo ou reduzido na cor amarela com a segunda história térmica, tal como ocorrería durante a operação de reciclagem.
É descrito nesta especificação descreve um artigo compreendendo pelo menos 80% em peso do artigo de um polímero sulfonado de poliéster, pelo menos 1% do artigo de um polímero poliamida e um estabilizante; em que o estabilizante está presente num nível de pelo menos 100 partes de estabilizante por milhões de partes do artigo, em que pelo menos um pouco do estabilizante está presente na fase polimérica poliéster e a percentagem em peso de todos os componentes do artigo é igual a 100%. Este artigo pode estar na forma de um pélete, uma fibra, um cordão, uma folha, um filme, uma preforma, uma garrafa, um floco moído ou cubo. O polímero sulfonado de poliéster pode ser um polímero ftalato ou naftalato e tem pelo menos algumas de suas porções glicol derivadas de glicol sulfo-ftálico ou sulfo-naftálico com o polímero de poliéster sulfonado preferido tendo pelo menos algumas de suas unidades ácido derivadas de um sal metálico de um ácido sulfoisoftálico.
A poliamida usada no artigo é escolhida dentre o grupo que consiste da unidade de repetição de ácido aminocapróico ou A-D, em que A é o resíduo de um ácido dicarboxílico compreendendo ácido adípico, ácido isoftálico, ácido 1,4ciclohexanodicarboxílico, ácido resorcinol dicarboxílico ou ácido naftaleno dicarboxílico, ou uma mistura deles, e D é um resíduo de uma diamina compreendendo m-xilileno diamina, p-xilileno diamina, hexametileno diamina, etileno diamina, ou 1,4ciclohexanodimetilamina, ou uma mistura deles.
O estabilizante usado no artigo pode ser um fenol com impedimento estérico ou fosfato, em particular pentaeritritol tetraquis(3,5-di-buti-42/17 hidroxihidro-cinamato), número CAS 6683-19-8.
A fig. 1 ilustra um artigo pélete de resina com dois compartimentos ou zonas na configuração cerne-bainha.
A fig. 2 ilustra um artigo pélete de resina com dois compartimentos ou zonas na configuração em que o cerne é encapsulado, envolvido ou encerrado por uma camada externa de bainha.
A fig. 3 ilustra um artigo pélete de resina com três compartimentos ou zonas numa configuração multicamadas ou em sanduíche.
A fig. 4 ilustra um artigo pélete de resina de três zonas compartimentalizadas configuradas em duas camadas concêntricas envolvendo um cerne.
O artigo do presente invento pode virtualmente tomar qualquer forma adequada por ser feito de polímero poliéster. Isto inclui péletes, cubos, cordões cortados, cordões, formas moldadas por injeção tais como preformas, garrafas, incluindo garrafas feitas de preformas, folhas, filmes e outros artigos formados.
O pélete compartimentalizado é de particular interesse. As palavras cavaco, pélete e partícula são usadas alternadamente. As formas e/ou tamanhos preferidos para os cavacos são esféricas com diâmetros preferidos de 0,05 cm a 0,3 cm, hemisféricas com uma seção transversal máxima de 0,1 a 0,6 cm, ou cilindros circulares com um diâmetro preferido de 0,05 a 0,3 mm e um comprimento de 0,1 a 0,6 cm. O cavaco não deve ser confundido com uma fibra, que terá uma razão maior (comprimento para diâmetro) de pelo menos 15, com a razão do cavaco sendo menor que 15, mais preferencialmente de menos de 10.
As patentes americanas US 5 627 218 e US 5 747 548, e o pedido de patente americano 11/130961, depositado em 17 de Maio de 2005, ensinam muitas técnicas para a fabricação de cavacos compartimentalizados. Numa forma de realização, há pelo menos duas zonas ou regiões no cavaco, preferencialmente um cerne e uma bainha. Nesta, e em todas as formas de realização subseqüentes, cerne-bainha, como ensinado pela patente americana US 6 669 986, é a estrutura de pélete ou cavaco preferida.
A estrutura cerne-bainha como mostrado na Fig. 1 pode ser obtida usando dois alimentadores. Na Fig. 1, o elemento (1) é o cerne e o elemento (2) é a bainha. Se um terceiro anel for desejado, um alimentador adicional pode ser necessário. O alimentador poderia ser uma extrusora ou uma bomba descarregando o polímero de um reator em fundido. Qualquer dispositivo adequado que pode forçar o polímero em um bocal irá funcionar. O primeiro alimentador fornece a alimentação líquida que forma o material de cerne que é linearmente extrusado no centro do fio. Ao mesmo tempo, o material da bainha é extrusado no segundo alimentador na camada de bainha
3/17 que concentricamente cobre o cerne. A patente US 6 669 986 descreve um aparelho de fieira de múltiplos furos para fabricar um cavaco do tipo cerne-bainha.
Uma forma preferida de realização como ilustrado na Fig. 2 é fechar as extremidades do pélete de modo que o cerne interno (21) esteja completamente envolvido e encerrado por uma bainha (22). A patente US 6 669 986 ensina que estes cavacos multicamadas de formato esférico ou elíptico ou discóide com a circunferência global incluindo a face de extremidade do material de cerne revestido com o material de bainha podem ser feitos pelo arredondamento da face de extremidade cortada. Uma forma de fazer um cavaco com uma camada externa de bainha que encerra o conteúdo das camadas internas é cortando o fio do cavaco próximo à fieira sob a água.
Está evidente para um técnico da área que o fio poderia consistir de mais de duas camadas anulares concêntricas. Isto seria obtido pelo uso de um outro alimentador e de uma fieira diferente. A Fig. 4 ilustra este cavaco tendo 3 zonas compartimentalizadas tendo um cerne (41) que é compreendido de um material termoplástico de viscosidade intrínseca maior em que o cerne é envolvido por uma camada intermediária (42) que compreende um material, que por sua vez é envolvido por uma camada externa (43) que é compreendida de um material termoplástico de peso menor.
Para o resfriamento, é adotado um meio de resfriamento geral. Por exemplo, é adotado um método para imergir a corda multicamadas em água de resfriamento no tanque de água. A corda multicamadas resfriada por água é preferencialmente enviada para o cortador após a umidade aderida à superfície ser removida por um dispositivo gotejador.
O cortador corta a corda multicamadas num comprimento especificado acionando uma faca rotatória ou similar. Em geral, são fabricados cavacos multicamadas com diâmetro externo de cerca de 2 a 8 mm. É preciso reconhecer que a separação absoluta das zonas compartimentalizadas não é essencial. A falta de separação absoluta é verdade para todas as formas de realização do presente invento.
Uma outra técnica para fazer o cavaco compartimentalizado é vazar o polímero de poliéster em camadas de folhas que são então cortadas na forma de um cubo. A estrutura mínima é de duas camadas, mas a estrutura preferida para uma estrutura vazada do presente invento é ilustrada na Fig. 3. Na construção em camadas ou sanduíche, há pelo menos três camadas em que a camada do meio (33) é interposta entre uma primeira camada externa (31) e uma segunda camada externa (32).
A zona ou compartimento de cerne é um compartimento do qual uma porção fica entre o centro do cavaco e a zona com a maior superfície exposta que toca o ar. O centro do cavaco é o centro do plano que passa através do cavaco
4/17 perpendicular à direção de extrusão da corda a partir da qual o cavaco é cortado. Usualmente esta será a dimensão mais comprida do cavaco. Deve quer óbvio que para uma esfera qualquer plano bastará.
Um tipo adequado de polímero termoplástico inclui qualquer polímero de poliéster sulfonado cristalizável. O termo cristalizável significa que o polímero termoplástico pode se tornar semicristalino, seja por cristalinidade induzida por orientação ou por calor. É bem sabido que nenhum plástico é completamente cristalino e que as formas cristalinas são mais precisamente descritas como semicristalinas. O termo semicristalino é bem conhecido do estado da técnica e se destina a descrever um polímero que exibe padrões de raios-X que tem características agudas de regiões cristalinas e características difusas que caracterizam regiões amorfas. Também é bem conhecido do estado da técnica que o estado semicristalino deve ser distinto dos estados cristalino puro e amorfo.
Um polímero cristalizável irá formar cristais quando o polímero for gradualmente resfriado a partir do estado fundido. Estes cristais irão gerar uma difração observável por raios-X.
Preferencialmente, os polímeros termoplásticos usados no presente invento compreendem um polímero de poliéster sulfonado que significa um homopolímero ou copolímero tal como poli(tereftalato de etileno) ou copolímero cristalizável de poli(tereftalato de etileno). Por clareza, os termos poli(tereftalato de etileno) cristalizável, grupo consistindo de poli(tereftalatos de etileno) cristalizáveis, referem-se a polímeros que são cristalizáveis e compreendem pelo menos 85% de segmentos de repetição de poli(tereftalato de etileno). Os 15% restantes podem ser qualquer outra combinação de unidades repetidoras de ácido-glicol, desde que o polímero resultante seja capaz de alcançar um grau de cristalinidade de pelo menos 5%, mais preferencialmente de 10%.
O termo poliéster cristalizável se refere a um polímero que é cristalizável e pelo menos 85% de suas porções ácido são escolhidas dentre o grupo que consiste de ácido tereftálico, ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico ou seus respectivos ésteres di-metila.
Os polímeros de poliéster utilizáveis são os polímeros ftalatos e naftalatos, o que significa que as porções ácido são derivadas de ácido tereftálico, ácido ortoftálico, ácido isoftálico, ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico ou seus respectivos ésteres di-metila.
Não obstante a escolha primária do ácido, pelo menos um pouco do polímero de poliéster na fase poliéster deve ser sulfonado.
Um poliéster cristalizável preferido é PET, que é o grupo de poliésteres consistindo de poli(tereftalato de etileno), copolímeros de poli(tereftalato de
5/17 etileno) incluindo copolímeros de poli(tereftalato de etileno) modificados com o sal metálico de sulfoisoftalato derivado do diéster ou ácido dicarboxílico de sulfoisoftalato (SIPA) na reação aproximadamente estequiométrica 1:1 de ácidos, ou seus diésteres, com etilenoglicol.
Os copolímeros específicos de interesse são os poli(tereftalato de etileno) cristalizáveis que têm pelo menos um sulfoisoftalato como uma porção ácido e pelo menos uma outra porção ácido derivada dos comonômeros escolhidos dentre o grupo que consiste de ácido isoftálico ou seu diéster, ácido 2,6naftaleno-dicarboxílico ou seu diéster, e ciclohexano dimetanol. O sulfoisoftalato preferido é o sulfoisoftalato de lítio com os níveis de sulfoisoftalato de lítio dentro da faixa de 0,05 a 2,0% molar com base nas porções ácido dos poliésteres no artigo.
Um outro poliéster cristalizável preferido é poli(tereftalato de trimetileno) (PTT). Ele pode ser preparado, por exemplo, reagindo-se 1,3-propanodiol com pelo menos um diácido aromático ou seu alquil-éster. Os diácidos e alquil-ésteres preferidos incluem ácido tereftálico (TPA) ou tereftalato de dimetila (DMT). Conseqüentemente, o PTT preferencialmente compreende pelo menos cerca de 80% molar de TPA ou DMT Outros dióis que podem ser copolimerizados em tal poliéster incluem, por exemplo, etilenoglicol, dietilenoglicol, 1,4-ciclohexano dimetanol, e 1,4butanodiol. Em adição ao agente redutor de tensão interfacial tal como o sal metálico de ácido sulfoisoftálico, outros ácidos aromáticos e alifáticos que podem ser usados simultaneamente para fazer o copolímero incluem, por exemplo, ácido isoftálico e ácido sebácico.
Um outro poliéster cristalizável preferido é o poli(naftalato de etileno) também conhecido como PEN. Ele é feito pela reação de ácido 2,6-naftaleno dicarboxílico ou de seu diéster (naftalato de 2,6-dimetila) com etilenoglicol.
Também é contemplado que o poliéster cristalizável do presente invento pode compreender poliéster reciclado ou materiais derivados de poliéster reciclado pós-consumo ou pós-industrial, tais como monômeros de poliéster, catalisadores e oligômeros.
O polímero de poliéster também poderia ser uma mistura de moléculas de poliéster não sulfonado e moléculas de poliéster sulfonado.
É essencial para este invento que pelo menos algumas das moléculas de polímero poliéster na fase de polímero poliéster do artigo contenham pelo menos um sulfonato de metal que reduza a tensão interfacial entre o poliéster e a poliamida. A fim de entender a importância crítica do sulfonato de metal, é necessário entender o papel que o sulfonato de metal desempenha na dispersão poliéster-poliamida.
A dispersão poliéster-poliamida pode ser descrita como um sistema multi-fase consistindo de um polímero dispersado e uma fase matriz de polímero.
6/17
O polímero dispersado é a fase descontínua, com muitas partículas pequenas espalhadas por toda a matriz polimérica. A matriz polimérica é uma fase continua, em que o polímero não é fracionado em unidades discretas, mas está constantemente em contato com ele mesmo. Em outras palavras, há usualmente uma única fase matriz, mas muitas partículas do polímero dispersado. Tecnicamente, portanto, o componente dispersado pode ser considerado como muitas fases, uma vez que cada partícula é sua própria fase. Entretanto, na descrição, cada partícula tem o mesmo equilíbrio de propriedades da outra partícula. Para os fins deste invento, os termos fase dispersada ou polímero dispersado se referem à totalidade das partículas discretas do componente descontínuo presente na fase contínua.
O polímero de poliéster sulfonado usualmente compreenderá um derivado de sulfonato de metal a partir de um sulfonato de metal funcionalizado. O termo sulfonato de metal funcionalizado descreve um composto da forma R-SO3M, em que M é o íon metálico e R é um composto alifático, aromático ou cíclico com pelo menos um grupo funcional que permite ao sal metálico funcionalizado reagir com o poliéster ou seus respectivos monômeros ou oligômeros em que M designa o íon metálico. Os sulfonatos de metal funcionalizados incluídos no presente invento são os sais de lítio e sódio de comonômeros sulfonados, incluindo alifáticos e aromáticos álcoois, ácidos carboxílicos, dióis, ácidos dicarboxílicos e multifuncionais álcoois, ácidos carboxílicos, aminas e diaminas. Em contraste, sulfonatos de metal não funcionais são aqueles de fórmula R-SO3M e R não tem grupo funcional. A frase sulfonato de metal portanto se refere a ambos sulfonatos de metal funcional e não funcional. Um exemplo disto é o poliestireno sulfonado ou poliolefinas, que são conhecidos por atuarem como sulfonatos de metal nos sistemas poliéster-poliamida.
Em geral, o sulfonato de metal existe na forma funcionalizada da forma X-R, em que X é um álcool, ácido carboxílico ou epóxi, mais preferencialmente um ácido dicarboxílico ou diol, e R é -SO3M, -COOM, -OM, -PO3(M)2, com M sendo um metal num estado de valência +1 ou +2 que pode ser escolhido dentre o grupo que consiste de Li, Na, Zn, Sn, K e Ca e X-R é copolimerizado no polímero poliéster para modificar a tensão interfacial. A quantidade de X-R necessária excederá 0,01% molar com relação ao número total de moles de ácido dicarboxílico ou diol no polímero. É possível que o X-R inclua ambos diol ou ácido dicarboxílico. Neste caso, a percentagem molar é baseada no número total de moles dos respectivos dióis, ácidos dicarboxílicos ou unidades de repetição poliméricas.
O sulfonato de metal funcionalizado pode conter 2 ou mais grupos R. R é combinado diretamente ao anel aromático de X, que pode ser um diol, um ácido dicarboxílico, ou uma cadeia lateral tal como um grupo metileno. A estrutura seguinte é um exemplo
7/17
em que R é -SO3M, -COOM, -OM, -PO3(M)2, com M designando um metal num estado de valência +1 ou +2 que pode ser escolhido dentre o grupo que consiste de Li, Na, Zn, Sn, Ca e K. Quando R é -SO3M, o composto é conhecido como sulfonado, um sulfonado orgânico, ou mais especificamente, um ácido sulfoisoftálico. Se esta entidade é o sulfonato de metal, então o poliéster conteria unidades ácido derivadas de um sal metálico de ácido sulfoisoftálico, em que o metal pode ser escolhido dentre o grupo que consiste de lítio, sódio, zinco, estanho, cálcio e potássio.
Os ácidos dicarboxílicos representados por X podem estar nas estruturas orto, meta ou para. Eles compreendem, por exemplo, ácidos dicarboxílicos aromáticos tais como o ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido ortoftálico, ácido naftaleno dicarboxílico, ácido difeniléter dicarboxílico, ácido difenil-4,4-dicarboxílico, etc.
X também pode ser alifático. Nesta situação, ácidos alifáticos dicarboxílicos tais como o ácido oxálico, ácido malônico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azeláico, ácido sebácico, etc., são adequados. Ácidos cicloalifáticos dicarboxílicos tais como ácido ciclohexanodicarboxílico e uma ou mais espécies destes podem ser usados. Também está incluído o ácido isetiônico. São da mesma forma especificamente contempladas as misturas dos ácidos dicarboxílicos.
X também pode representar um álcool, preferencialmente um diol de estrutura:
em que R é -SO3M, -COOM, -OM, -PO3(M)2, com M sendo um metal num estado de valência +1 ou +2 que pode ser escolhido dentre o grupo que consiste de Li, Na, Zn, Sn, KeCa.
Os dióis representados por X podem ser, por exemplo,
8/17 glicóis alifáticos tais como etilenoglicol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol,
1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, dietilenoglicol, trimetilenoglicol, e dióis cicloalifáticos tais como ciclohexanodiol, ciclohexanodimetanol e podem ser usadas uma ou mais espécies em combinação. Dentre estes, são preferidos etilenoglicol, dietilenoglicol e ciclohexanodiol.
Outros sulfonatos de metal funcionalizados que podem ser usados incluem poliéteres terminados em hidroxila, tais como polietilenoglicol (Carbowax) e amidas cíclicas tais como hidantoína dimetiletoxilada. Em adição, os poliésteres podem ser reagidos com compostos terminados em epóxi, incluindo poliéteres terminados em 10 epóxi, para produzir uma cadeia lateral poliéter anexada ao polímero.
A fórmula seguinte ilustra o ácido lítio-sulfoisoftálico (LiSIPA) ou o ácido isoftálico modificado por sal de lítio ácido sulfônico.
COOH
COOH
Das formas de sal, são preferidas o ácido dicarboxílico, diéster ou oligômeros de baixo peso molecular prérreagidos tais como o éster bis15 hidroxietila de sulfoisoftalato de lítio. Também é possível que sulfonato de metal, neste caso o sulfonato de lítio, ocorra também na forma de diol. As alternativas possíveis são etilenoglicol com o grupo sulfonato no final da cadeia pendente. Foi proposto colocar o sulfonato no final da molécula de poliéster. Isto pode ser realizado reagindo ou copolimerizando o poliéster com o sal sulfonato de ácido benzóico ou outras espécies 20 monofuncionais tais como ácido isetiônico, seja no reator de fundido ou numa extrusora.
A fim de ser reagido no, também conhecido como copolimerizado com o, polímero, o agente modificante deve ter pelo menos um grupo funcional. Exemplos destes grupos funcionais são ácido carboxílico (-COOH), álcool (-OH), o éster do ácido carboxílico, terminação epóxi, grupos terminais diamina ou amina.
Os sulfonatos de metal não funcionalizados são aqueles compostos que contêm o grupo polar, por exemplo o sal de lítio, mas não têm quaisquer grupos terminais funcionais que permitam ao sulfonato de metal reagir com o poliéster ou poliamida. O sal de lítio de poliestireno sulfonado é um exemplo. No sistema de três componentes, a percentagem molar do sulfonato de metal é a percentagem molar 30 baseada em todos os grupos ácidos do poliéster.
Como ensinado abaixo, o polímero é preferencialmente modificado com o sulfonato de metal. Esta modificação é feita pela copolimerização do
9/17 sulfonato de metal na cadeia do polímero.
O artigo pode compreender os elementos críticos que existem na forma de dois componentes. Em adição aos dois componentes críticos, outros componentes podem, naturalmente, estar presentes na composição do artigo. Numa 5 forma de realização da forma de dois componentes, um sulfonato de metal é copolimerizado com o polímero de poliéster para fazer do poliéster um copolímero de poliéster sulfonado.
Os elementos críticos da composição também podem estar presentes como mais de dois componentes. Novamente, em adição aos componentes f 10 críticos, outros componentes podem, naturalmente, estar presentes na composição. Por exemplo, uma forma de realização é um poliéster sem um sulfonato de metal copolimerizado com o polímero, e a poliamida sem um sulfonato de metal copolimerizado com a poliamida. Uma outra forma de realização é um poliéster sem um sulfonato de metal copolimerizado com o polímero, um poliéster com um sulfonato de metal 15 copolimerizado com o polímero, e uma poliamida com um sulfonato de metal copolimerizado com a poliamida. Uma outra forma de realização é um poliéster sem um sulfonato de metal copolimerizado com o polímero, um poliéster com um sulfonato de metal copolimerizado com o polímero, uma poliamida com um sulfonato de metal copolimerizado com a poliamida e uma poliamida sem um sulfonato de metal 20 copolimerizado com a poliamida.
Por exemplo, um homopolímero típico de poliéster tem 100% molar de tereftalato derivado de ácido tereftálico e quase 100% molar de etileno derivado de etilenoglicol, com o restante do glicol sendo derivado de dietilenoglicol que é derivado in situ durante o processo de fabricação. 100 moles de polímero com 5% molar 25 de comonômero ácido dicarboxílico iônico, tal como ácido lítio-sulfoisoftálico conteriam 95 moles de tereftalato derivados de ácido tereftálico, 5 moles de lítio-sulfoisoftalato e aproximadamente 100 moles de etileno derivado de etilenoglicol. Similarmente, pode ser vantajoso usar um outro comonômero tal como ácido isoftálico. Por exemplo, poderiam ser substituídos 2 moles de tereftalato com 2 moles de isoftalato e criar um polímero com 30 2 moles de isoftalato, 93 moles de tereftalato, 5 moles de sulfoisoftalato e aproximadamente 100 moles de etileno para fazer 100 moles de unidade de repetição de polímero.
No sistema de mistura de três componentes, os moles de ácido são os moles de ácido no polímero modificado mais os moles de ácido no polímero 35 não modificado compatível. Por exemplo, se houvesse dois poliésteres presentes, um contendo sulfoisoftalato e o outro não, o percentual molar do sulfoisoftalato seria os moles de sulfoisoftalato dividido pelos moles das porções ácidas dos dois poliésteres somados.
10/17
Também é bem sabido que o dietilenoglicol é formado in situ na fabricação de poliéster e cerca de 1 a 3% dos moles totais de unidades de repetição derivadas de glicol serão dietileno derivadas de dietilenoglicol. Portanto, as composições de poliéster são tipicamente 97% molar de etileno e 3% molar de dietileno.
Níveis típicos para um sulfoisoftalato de metal derivado do ácido metal-sulfoisoftálico estão na faixa de cerca de 0,01 a 15% molar, com a faixa de cerca de 0,05 a cerca de 10% molar sendo mais preferida, com a faixa de cerca de 0,1 a 5% molar também preferida, com a faixa de cerca de 0,2 a cerca de 4% molar e de cerca de 0,3 a cerca de 2% molar sendo também boas faixas operacionais. A quantidade de 10 sulfonato de metal é determinada pela medição da quantidade de enxofre no polímero e metal. Para o caso dos sulfonatos pertencentes à classe dos isoftalatos, eles podem ser descritos como sendo um derivado de sulfoisoftalato de metal a partir do ácido metalsulfoisoftálico ou glicol, em que o metal é escolhido dentre o grupo que consiste de lítio, sódio, potássio, cálcio, zinco e manganês.
Os poliésteres modificados com o sulfonato de metal empregado no presente invento podem ser preparados por procedimentos de polimerização. As técnicas tradicionais podem ser divididas em processo de éster, ácido e processos modificados. No processo de éster, o éster dimetila do ácido ou ácidos carboxílicos é reagido com o glicol ou glicóis na presença de calor e o metanol é 20 removido produzindo o éster bis-hidroxietila dos ácidos. O éster bis-hidroxietila é então polimerizado na sua forma líquida submetendo o material a vácuo e calor para remover os glicóis e aumentar o peso molecular. Um processo típico para o polímero objeto com um sulfonato de metal iniciaria com estas razões: 98 moles de tereftalato de dimetila, 2 moles de sal dimetilsódio de sulfoisoftalato e 220 moles de glicol, tipicamente 25 etilenoglicol. Dos 220 moles de glicol, 120 estão em excesso e são removidos durante o processamento. Deve ser notado que é possível obter o comonômero sulfonado nas formas éster bis-(hidroxietila) ou dimetila.
Para esclarecimento, a frase copolimerizado com pelo menos X por cento de um ácido especifico significa que o composto é considerado como 30 parte do grupo ácido do polímero, tal como o ácido tereftálico ou isoftálico. Isto fornece a referência para determinar quantos moles do composto usar. A frase não significa que o composto deve ser adicionado ao processo como um ácido. Por exemplo, o ácido lítiosulfoisoftálico poderia ser copolimerizado no poli(tereftalato de etileno) como o ácido, com dois grupos carboxílicos terminais, o éster dimetila do ácido carboxílico, ou o éster bis35 hidróxi do éster dimetila, ou ainda oligômeros de peso molecular muito baixo de um polímero glicol ácido em que as porções ácido são, pelo menos em parte, o sal sulfoisoftalato, ou como o di-álcool.
A frase sal copolimerizado do ácido não deve limitar a / 17 reivindicação a usar somente a forma ácida, mas deve ser lida para significar que o composto é um dos grupos derivados de ácido do polímero.
A frase copolimerizado com significa que o composto foi quimicamente reagido com o polímero, tal como na cadeia polimérica ou como um grupo 5 pendente. Por exemplo, um poliéster copolimerizado com sulfoisoftalato de lítio, ou modificado pela copolimerização de pelo menos 0,01% molar de ácido lítio-sulfoisoftálico no poliéster, significa que o sulfoisoftalato de lítio está ligado ao polímero, incluindo confinamento na cadeia polimérica, com pelo menos uma ligação química. As frases são indiferentes a como o material é incorporado ao polímero. Um poliéster copolimerizado 10 com sulfoisoftalato de lítio, ou modificado pela copolimerização de pelo menos 0,01% molar de sulfoisoftalato de lítio no poliéster se refere a um poliéster contendo o sulfoisoftalato de lítio, esteja o sulfoisoftalato de lítio incorporado usando mas não se limitando a ácido lítio-sulfoisoftálico, ácido lítio-sulfobenzóico, o éster dimetila de ácido lítio-sulfoisobenzóico, o éster metila de ácido lítio-sulfobenzóico, o di-álcool de 15 sulfoisoftalato de lítio, o lítio-sulfohidroxibenzeno, o sal de lítio do ácido hidroxibenzenosulfônico, ou oligômeros ou polímeros contendo o sulfoisoftalato de lítio.
Enquanto o parágrafo anterior usou lítio como exemplo, o mesmo seria verdadeiro para o sódio e outros sais metálicos. Deve ser notado que referências ao lítio nesta descrição não devem limitar as reivindicações ao sal de lítio < 20 somente. Enquanto o lítio é o metal preferido, o uso das poliamidas dentro da razão especificada amino para grupo terminal carboxila (ácido) tem sido efetivamente demonstrado com outros metais, como demonstrado nos exemplos.
As frases e derivados e e seus derivados se referem às várias formas funcionalizadas do sulfonato de metal que podem ser copolimerizadas no 25 polímero. Por exemplo, sulfoisoftalato de lítio e seus derivados se refere coletivamente e não está limitado ao ácido lítio-sulfoisoftálico, o éster dimetila de ácido lítiosulfoisobenzóico, o di-álcool de sulfoisoftalato de lítio, oligômeros de baixo peso molecular e polímeros de alta I.V. contendo sulfoisoftalato de lítio na cadeia polimérica.
A mesma nomenclatura se aplica ao glicol ou ao álcool J contendo o sulfonato de metal.
No processo ácido, os materiais de partida são os ácidos dicarboxílicos, com a água estando entre os subprodutos primários. A razão de carga num processo ácido típico é de 99,5 moles de ácido tereftálico, 0,5 moles de um sal metálico de ácido sulfoisoftálico (p.ex., ácido lítio-sulfoisoftálico - LiSIPA), e 120 moles de 35 glicóis, tipicamente etilenoglicol. A carga inicial também inclui o composto oxidável de fósforo e catalisador. Após a reação dos glicóis com os ácidos, o material é submetido às mesmas condições de processo de polimerização do processo éster. Na prática, muitos dos sais degradam e são portanto adicionados na forma de um éster bis-hidróxi pré
12/17 reagido.
Os processos modificados são variações de cada processo: combinando o produto intermediário em certas etapas. Por exemplo, o processo ácido pode ser usado com ácido tereftálico para produzir seu intermediário de baixo peso 5 molecular e o processo éster usado para produzir o éster bis-hidroxietila do poliéster homopolímero sulfonado. Estes dois intermediários são então combinados e polimerizados em um copolímero mais estatístico. Uma outra variação é a de adicionar o polímero modificado acabado ao reator em fusão e deixar o processo em fusão despolimerizar o polímero modificado e então formar um copolímero estatístico. O 10 sistema de três componentes, de PET, PET sulfonado, poliamida e estabilizante é considerado uma parte do presente invento.
Uma outra técnica para fabricar o polímero modificado é a de trans-esterificar completamente um poliéster modificado com uma grande quantidade de porções de sulfonato de metal em um poliéster não modificado para criar um 15 copolímero modificado aleatoriamente estruturado. Isto pode ser feito usando outras técnicas tais como um longo tempo de residência e/ou alta temperatura na extrusão.
As poliamidas, que podem ser modificadas ou não, que são adequadas para o presente invento podem ser descritas como aquelas escolhidas dentre o grupo que consiste da unidade de repetição de ácido aminocapróico ou A-D, em que A 20 é o resíduo de um ácido dicarboxílico compreendendo ácido adípico, ácido isoftálico, ácido 1,4-ciclohexanodicarboxílico, ácido resorcinol dicarboxílico ou ácido naftaleno dicarboxílico, ou uma mistura deles, e D é um resíduo de uma diamina compreendendo m-xilileno diamina, p-xilileno diamina, hexametileno diamina, etileno diamina, ou 1,4ciclohexanodimetilamina, ou uma mistura deles.
Estas poliamidas podem variar em peso molecular ponderai médio de 2000 a 60000 medido por titulação de grupo terminal. Estas poliamidas também podem ser descritas como o produto de reação de ácido aminocapróico com ele mesmo e/ou o produto de reação de um resíduo de ácido dicarboxílico compreendendo ácido adípico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido 1,4-ciclohexanodicarboxílico, ácido 30 resorcinol dicarboxílico ou ácido naftalenodicarboxílico, ou uma mistura deles com um resíduo de uma diamina compreendendo m-xilileno diamina, p-xilileno diamina, hexametileno diamina, etileno diamina, ou 1,4-ciclohexanodimetilamina ou uma mistura deles.
Os técnicos da área reconhecerão muitas das combinações 35 como poliamidas bem conhecidas, comercialmente disponíveis. O produto de reação do resíduo de ácido sebácico com hexametilenodiamina é nylon 6,10 e o produto de reação do resíduo de ácido adípico e hexametilenodiamina é nylon 6,6. O nylon 6,12 é um outro nylon que se beneficia do presente invento. O nylon 6 é um tipo especial de poliamida
13/17 que é feito pela abertura de caprolactama e então polimerização do ácido aminocapróico resultante que tem uma fórmula de H2N-(CH2)5-COOH. Uma poliamida útil é o produto de reação dos resíduos de ácido adípico e m-xilileno diamina, conhecido como poli(mxilileno adipamida). Este produto é comercialmente conhecido como MXD6 ou nylon MXD6 e pode ser comprado de Mitsubishi Gas Chemical Company, Japão.
A quantidade preferida de poliamida é de entre 1 e 15 partes por 100 partes do poliéster mais poliamida, preferencialmente de entre 3 e 8 partes por 100 partes de poliéster mais poliamida, com a maior utilidade ocorrendo entre 4 e 7 partes de poliamida por 100 partes de poliéster mais poliamida. A quantidade de polímeros de poliéster total deve ser de pelo menos 80% do peso total do artigo, com a percentagem em peso de todos os componentes da composição somando 100%.
O estabilizante útil para este artigo pode ser capaz de atuar como um recuperador de radicais livres.
Esta categoria inclui os fosfitos tendo a fórmula P(OR1)3, em que os radicais R1 são mutuamente idênticos ou diferentes e são grupos alquila ou arila, tais como por exemplo radicais alquila com 8 ou mais átomos de carbono, tais como isooctila, isodecila, octadecila, ou radicais arila tais como fenila e fenila substituída com um ou mais grupos alquila, tais como t-butilfenila, di-t-butilfenila, n-nonilfenila e similares.
Também é possível usar fosfatos tendo a fórmula OP(OR1)3, em que R1 tem o significado mencionado acima. São preferidos os triarilfosfatos.
Os compostos difosfito tais como o composto comercializado por General Eletric Specialty Chemicals sob o nome Ultranox 626 (CAS 26741-53-7) ou Ultranox 627 são particularmente adequados graças ao baixo índice amarelo das resinas estabilizadas com estes estabilizantes.
Exemplos de trifosfitos são trifenilfosfito e trioctadecilfosfito.
Outros estabilizantes que podem ser usados são estabilizantes fenólicos, tais como compostos fenólicos estericamente impedidos, por exemplo o composto Irganox 1010 de Ciba-Geigy (CAS 6683-19-8) também conhecido como ácido benzenopropanóico, ou 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidróxi-, 2,2-bis((3-(3,5bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxifenil)-1-oxopropoxi)metil)-1,3-propanodiil éster ou pentaeritritol tetraquis(3-(3',5'-di-t-butil-4'-hidroxifenil) ou tetraquis(metileno-3,5-di-t-butil-4hidroxihidrocinamato).
Outros estabilizantes específicos são:
- Irgafos 168® de CIBA, Suíça (CAS 31570-04-4) conhecido como (tris(2,4-di-tbutilfenil)fosfito);
- Irgamod 195® (CAS 65140-91-2) conhecido como fosfonato de cálcio, disponibilizado por CIBA, Suíça;
- Ultranox 626® (CAS 26741-53-7) conhecido como difosfito de bis(2,4-di-t-butilfenil)
14/17 pentaeritritol, disponibilizado por Crompton Corporation, agora Chemtura Corporation,
Middlebury CT, USA;
- Nylostab® S-EED® (CAS 42774-15-2) também conhecido como 1,3benzenodicarboxamida, N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil), disponibilizado por Clariant GmbH, Alemanha;
- Sandostab® P-EPQ (CAS 119345-01-6) também conhecido como tetraquis(2,4-di-tbutilfenil)-4,4-bifenildifosfonito, disponibilizado por Clariant GmbH, Alemanha;
- Lowinox HD 98 (CAS 23128-74-7) também conhecido como Ν,Ν'-hexametileno bis(3,5di-t-butil-4-hidroxifenil)propionamida, disponibilizado por Great Lakes Chemical Corporation West Lafayette, IN, USA (agora Chemtura Corporation);
- Lowinox GP 45 (CAS 36443-68-2) também conhecido como trietilenoglicol-bis(3-(3-tbutil-4-hidroxi-5-metilfenil)propionato), disponibilizado por Great Lakes Chemical Corporation West Lafayette, IN, USA (agora Chemtura Corporation);
- Naugard® XL-1 (CAS 70331-94-1) também conhecido como (1,2dioxoetileno)bis(iminoetileno)bis(3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato) disponibilizado por Crompton Corporation, agora Chemtura Corporation, Middlebury CT, USA.
São obtidos melhores resultados quando uma porção do estabilizante está presente na fase de polímero poliéster. Como demonstrado na seção experimental, colocando o estabilizante somente na fase poliamida não pára a formação de cor tanto quanto tê-lo na fase poliéster.
Os níveis do estabilizante devem estar na faixa de 100 partes de estabilizante por milhão de partes do artigo ou composição até 10.000 partes de estabilizante por milhão de partes do artigo ou composição. Acredita-se que para boa funcionalidade, pelo menos 2% da quantidade total do estabilizante deveríam estar presentes na fase de polímero poliéster e a quantidade total de estabilizante deveria estar na faixa de 1000 a 6000 partes por milhão do artigo, com de 1200 a 3000 partes por milhão do artigo sendo o mais preferido. A composição não tem que ser feita na técnica de pélete bicomponente ou multicomponente demonstrada na seção experimental, mas podería ser feita por extrusão em fundido de todos os ingredientes de uma vez ou em estágios.
Experimental Partes comuns
Uma resina de copolímero de poli(tereftalato de etileno) (um PET) foi produzida comercialmente via polimerização em fundido contínua, de agora em diante chamada de poliéster. Este poliéster é comercialmente vendido sob a marca Cleartuf® MAX. Todos os estudos usaram esta resina como a resina base em que diferentes composições re-moídas foram adicionadas para executar os estudos. Foram empregadas condições padrão da indústria para secar o poliéster ao ar a 177°C por 6
15/17 horas. A mistura foi então moldada por injeção em preformas e moída. As preformas moídas foram misturadas ao poliéster, secadas nos padrões da indústria e moldadas por injeção. As preformas foram moldadas por injeção em um Arburg 420C (110 toneladas) usando uma ferramenta de preforma de 28 g. As cores das preformas foram medidas usando um equipamento HunterLab ColorQuest XE.
Exemplo comparativo 1
A resina base de poliéster descrita acima foi misturada com aproximadamente 3% de nylon. As preformas moídas a partir desta mistura foram misturadas com a resina base de poliéster a um nível de 10% em peso. As cores das 10 preformas mediram entre 3-4 unidades Hunter b*. Estes resultados são registrados na Tabela I.
Exemplo comparativo 2
Uma resina de poliéster foi fabricada a partir de 0,5% molar de unidades ácidas LiSIPA e aproximadamente 3% de nylon em peso de poliéster foram 15 misturados no fundido. Esta mistura foi então secada pelos padrões da indústria e moldada por injeção em preformas e moída, como descrito na parte comum. Esta remoagem foi adicionada a um nível de 10% à resina base de poliéster, descrita na parte comum. As cores das preformas aumentaram significativamente a partir daquelas do Exemplo 1, de aproximadamente 3-4 unidades Hunter b*, para 16-18 unidades Hunter b*.
Estes resultados são resumidos na Tabela I.
Exemplo 3
O poliéster do Exemplo 2 foi misturado em fundido com 3000 ppm de pentaeritritol tetraquis (CAS 6683-19-8) em peso de poliéster, comercialmente chamado de Irganox® 1010, misturado no fundido. O mesmo estudo de 25 reciclagem descrito na parte comum foi empregado. As cores das preformas mostraram uma redução de aproximadamente 10 unidades b* quando 3000 ppm de pentaeritritol tetraquis em peso de poliéster foram adicionados. Estes resultados são resumidos na Tabela I.
Exemplo 4
O PET do Exemplo 2 (PET contendo 0,5% molar de unidades ácido LiSIPA) foi extrusado num Arburg 420C usando um pélete compartimentalizado de desenho cerne-bainha. A casca do pélete extrusado compreendia o PET do Exemplo 2 e 3000 ppm de pentaeritritol tetraquis. O cerne do pélete continha aproximadamente 3% de nylon e 3000 ppm de pentaeritritol tetraquis em peso de 35 poliéster. O pélete de resina bicomponente foi preparado com resina fundida na composição descrita e então polimerizado em estado sólido até uma IV maior. O mesmo estudo de reciclagem foi repetido em que o PET bicomponente foi fundido e injetado em preformas e o re-moído a partir destas preformas foi adicionado à resina base. Neste
16/17 caso, 5% do reciclado era de reciclagem pós consumo denotada como PCR e 5% era de preformas re-moídas da resina bicomponente. Estes resultados são resumidos na Tabela
I.
; Exemplo 5
O PET do Exemplo 2 (PET contendo 0,5% molar de unidades ácido LiSIPA) foi extrusado num Arburg 420C usando um pélete compartimentalizado de desenho cerne-bainha. A casca do pélete extrusado compreendia o PET do Exemplo 2 e 100 ppm de pentaeritritol tetraquis. O cerne do pélete continha aproximadamente 3% de nylon e 3000 ppm de pentaeritritol tetraquis em peso do nylon. O pélete de resina bicomponente foi preparado com resina fundida na composição descrita e então polimerizado em estado sólido até uma IV maior. O mesmo estudo de reciclagem foi repetido em que o PET bicomponente foi fundido e injetado em preformas e o re-moído a partir destas preformas foi adicionado à resina base. Neste caso, 5% do reciclado era de reciclagem pós consumo denotada como PCR e 5% era de preformas re-moídas da resina bicomponente. A presença do pentaeritritol tetraquis no cerne não aumentou significativamente o b* da resina ou das preformas com a adição da reciclagem como preformas re-moídas. Estes resultados são resumidos na Tabela I.
Exemplo 6
Outros estabilizantes (antioxidantes) foram avaliados de forma similar ao pentaeritritol tetraquis. O PET modificado com 0,5% molar de LiSIPA como descrito no Exemplo 2, foi misturado com vários estabilizantes bem como com 3% de nylon numa extrusora Arburg e moldado por injeção em preformas. As preformas foram moídas e adicionadas ao PET como descrito na parte comum ao nível de 5%. Os seguintes estabilizantes foram também avaliados: Irgafos 168® de CIBA, Suíça (CAS 31570-04-4) conhecido como (tris(2,4-di-t-butilfenil)fosfito), Irgamod 195® (CAS 6514091-2) conhecido como fosfonato de cálcio, disponibilizado por CIBA, Suíça, e Ultranox 626® (CAS 26741-53-7) conhecido como difosfito de bis(2,4-di-t-butilfenil) pentaeritritol disponibilizado por Crompton. Os resultados são resumidos na Tabela I.
TABELA I - Resultados de cor de preformas recicladas feitas de várias re-moagens
Ex. Composição da re-moagem Cor da preforma fonte da re-moagem Cor das preformas contendo re-moagem
Tipo de poliéster Estabilizante L* A* B* L* A* B*
Unidades Hunter Unidades Hunter
1 PET misturado com 3% de nylon 44,3 -1,0 -4,8 48,2 -1,1 4,5
2 PET modificado com 0,5% molar de LiSIPA e 51,9 1,2 -1,6 46,3 -2,3 16,1
17/17
misturado com 3% de nylon
3 PET modificado com 0,5% molar de LiSIPA e misturado com 3% de nylon Irganox 1010® 3000 ppm 52,6 1,3 -2,0 48,7 -1,5 6,8
4 PET modificado com 0,5% molar de LiSIPA e misturado com 3% de nylon Irganox 1010® 3000 ppm (cerne e casca) 51,5 -0,4 7,2 49,2 -0,8 3,9
5 PET modificado com 0,5% molar de LiSIPA e misturado com 3% de nylon Irganox 1010® 3000 ppm ceme; 100 ppm casca 51,8 0,4 3,6 48,8 -1,1 5,6
6 PET modificado com 0,5% molar de LiSIPA e misturado com 3% de nylon Irganox 1010® 3000 ppm 51,8 1,2 -1,6 49,5 -0,5 1,8
Irganox 1010® 750 ppm e Irgafos 168® 1500 ppm 52,6 1,7 -3,0 49,4 -0,7 3,1
Irgamod 195® 1000 ppm 52,3 1,6 -2,6 48,9 -0,7 3,2
Ultranox 626® 2000 ppm 43,5 1,1 2,8 49,2 -0,6 2,4
Métodos de teste
Método de Teste HunterLab ColorQuest
O Método de teste HunterLab ColorQuest XE Spectrocolorímetro foi usado para medir as cores L*, a* e b* na resina. Seguindo o 5 manual de instruções e usando o fixador de amostra apropriado, cada amostra foi testada em quatro lugares diferentes. Ao completar o teste, o software foi capaz de exibir, salvar e imprimir uma média e desvio padrão para as escalas e parâmetros definidos solicitados pelo cliente.

Claims (9)

  1. Reivindicações
    1. Artigo, caracterizado pelo fato de compreender uma fase de polímero poliéster em que a fase de polímero poliéster é de pelo menos 80% em peso da composição do artigo e a fase de polímero poliéster compreende adicionalmente um polímero de poliéster sulfonado; pelo menos 1% em peso do artigo de um polímero poliamida, e um estabilizante; em que o estabilizante está presente num nível de pelo menos 100 partes de estabilizante por milhão de partes do artigo, em que pelo menos 2% em peso da quantidade total de estabilizante está presente na fase de polímero poliéster, sendo o referido artigo um pélete compartimentado de desenho núcleo-invólucro, com um invólucro compreendendo uma fase de polímero poliéster e um estabilizador, e o núcleo compreendendo uma fase de polímero poliéster, um estabilizador e uma poliamida.
  2. 2. Artigo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato que o artigo é esférico, hemisférico ou moldado como um cilindro circular direito.
  3. 3. Artigo, de acordo com as reivindicações 1 a 2, caracterizado pelo fato que o polímero de poliéster sulfonado é um polímero ftalato ou polímero naftalato.
  4. 4. Artigo, de acordo com as reivindicações de 1 a 3, caracterizado pelo fato que o polímero de poliéster sulfonado tem pelo menos parte de suas porções ácido derivada de um ácido sulfo-ftálico ou sulfo-naftálico; ou parte de suas porções glicol derivada de glicol sulfo-ftálico ou sulfo-naftálico.
  5. 5. Artigo, de acordo com as reivindicações de 1 a 4, caracterizado pelo fato que o polímero de poliéster sulfonado tem pelo menos parte de suas unidades ácido derivada de um sal metálico de um ácido sulfo-isoftálico.
  6. 6. Artigo, de acordo com as reivindicações de 1 a 5, caracterizado pelo fato que a poliamida é escolhida dentre o grupo que consiste da unidade de repetição de ácido aminocapróico ou A-D, em queAé o resíduo de um ácido dicarboxílico compreendendo ácido adípico, ácido isoftálico, ácido 1,4ciclohexanodicarboxílico, ácido resorcinol dicarboxílico ou ácido naftaleno dicarboxílico, ou uma mistura deles, e D é um resíduo de uma diamina compreendendo m-xilileno diamina, p-xilileno diamina, hexametileno diamina, etileno diamina, ou 1,4ciclohexanodimetilamina, ou uma mistura deles.
  7. 7. Artigo, de acordo com as reivindicações de 1 a 6, caracterizado pelo fato que o estabilizante é um fenol estericamente impedido ou fosfato.
  8. 8. Artigo, de acordo com as reivindicações de 1 a 6,
    Petição 870180144760, de 25/10/2018, pág. 8/11
    2/2 caracterizado pelo fato que o estabilizante é escolhido dentre o grupo que consiste de pentaeritritol tetraquis(3,5-di-buti-4-hidroxihidro-cinamato), (tris(2,4-di-t-butilfenil)fosfito); fosfonato de cálcio, difosfito de bis(2,4-di-t-butilfenil) pentaeritritol, 1,3benzenodicarboxamida, N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil), tetraquis(2,4-di-tbutilfenil)-4,4-bifenildifosfonito, N,N'-hexametileno bis(3,5-di-t-butil-4hidroxifenil)propionamida, trietilenoglicol-bis(3-(3-t-butil-4-hidroxi-5metilfenil)propionato), (1,2-dioxoetileno)bis(iminoetileno)bis(3-(3,5-di-t-butil-4hidroxifenil)propionato).
  9. 9. Artigo, de acordo com as reivindicações de 1 a 8, caracterizado pelo fato que o estabilizante está presente na faixa de 1000 a 6000 partes por milhão do artigo.
BRPI0815296-9A 2007-08-23 2008-08-22 Composição para manter boa cor ao tratar termicamente misturas de poliéster-poliamida BRPI0815296B1 (pt)

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