BRPI0807156A2 - Composição adesiva para etiqueta auto-adesiva descolável - Google Patents

Description

COMPOSIÇÃO ADESIVA PARA ETIQUETA AUTO-ADESIVA REMOVÍVEL

A presente invenção tem por objeto uma composição adesiva termofundível sensível ã pressão apropriada a colagem de etiquetas auto-adesivas que são removíveis 5 durante um processo de reciclagem dos artigos aos quais foram fixados (tais como embalagens e/ou recipientes, por exemplo, garrafas de vidro). Refere-se igualmente a um Sistema em multicamada compreendendo a referida composição, uma etiqueta auto-adesiva, o artigo etiquetado 10 correspondendo, bem como um processo de reciclagem do referido artigo compreendendo uma etapa de descolamento da etiqueta.

Muitas embalagens e/ou recipientes etiquetados são submetidos, após eliminação de seu conteúdo, aos 15 tratamentos de limpeza (ou de reciclagem) seja com o propósito de sua reutilização, seja, após destruição, com o propósito da recuperação do material que os constitui. Tais tratamentos necessitam frequentemente separar completamente a etiqueta do artigo ao qual é fixado, sem deixar resíduos 20 de adesivo na superfície deste último, de maneira a facilitar o processo de reciclagem.

Estes processos de reciclagem, tal como o utilizado para a limpeza das garrafas de vidro usadas, por exemplo das garrafas de cerveja, compreendem geralmente uma etapa 25 de imersão do artigo a limpar nas composições aquosas básicas mantidas em temperaturas compreendidas entre 6 0 e 100°C. Tal etapa tem igualmente por objetivo o descolamento e a separação da etiqueta fixada sobre o artigo.

Os adesivos sensíveis à pressão (igualmente designados colas auto-adesivas ou ainda, em inglês, "Pressure Sensitive Adhesives" ou PSA) são substâncias que conferem ao suporte que é revestido um poder colante imediato à temperatura ambiental (frequentemente designado sob o termo de "aderência instantânea"), o qual permite sua adesão instantânea a um substrato sob o efeito de uma pressão ligeira e curta. Os PSA são largamente utilizados para a fabricação de etiquetas auto-adesivas que são fixadas sobre os artigos para apresentação de informações (tais como códigos de barra, denominação, preço) e/ou para fins decorativos.

Os PSA são geralmente aplicados por processos de impregnação contínua sobre a totalidade da superfície de uma camada suporte que pode ser impressa de grandes dimensões constituídas de papel ou de filme de um material polimérico com uma ou mais camadas. A camada de adesivo que recobre a camada suporte que pode ser impressa é ela própria recoberta de uma camada protetora (frequentemente denominada pela denominação inglesa de "release liner"), por exemplo, constituída de um filme siliconizado. O Sistema em multicamada obtido é geralmente condicionado por enrolamento sob a forma de largas bobinas tendo até 2 m de largura e 1 m de diâmetro, que podem ser armazenadas e transportadas.

Este Sistema em multicamada pode ser convertido posteriormente em etiquetas auto-adesivos aplicáveis pelo usuário final, por meio de processos de transformação que incluem a impressão dos elementos informativos e/ou decorativos desejados sobre a face que pode ser impressa da camada suporte, seguidamente o corte na forma e as dimensões desejadas. A camada protetora pode ser facilmente retirada sem modificação da camada de adesivo que permanece fixada sobre a camada suporte que pode ser impressa. Após a separação de sua camada protetora, a etiqueta é aplicada a uma temperatura próxima da temperatura ambiente sobre o 5 artigo a ser revestido seja manualmente, seja com a ajuda de etiquetadores sobre cadeias automatizadas de acondicionamento.

Os PSA permitem, devido a sua aderência instantânea elevada a temperatura ambiente, uma tomada ou ligação rápida da etiqueta sobre o artigo a ser revestido (por exemplo, as garrafas), própria para a obtenção de ritmos de produção industrial importantes.

A patente US3763117 descreve um PSA à base de acrilato com boas propriedades adesivas que permite uma separação fácil a quente por uma solução aquosa básica.

A patente US5385965 descreve igualmente um PSA permitindo após impregnação sobre um suporte de papel ou filme de um material polimérico a obtenção de um etiqueta que se destaca do substrato sob a ação de uma solução alcalina a quente. Este PSA apresenta-se sob a forma de uma emulsão aquosa de um copolímero à base de acrilato ou de um copolímero do tipo estireno-butadieno. 0 teor no extrato seco desta emulsão não excede 7 0%, de modo que a impregnação deste PSA sobre a camada suporte é complicada pela necessidade de uma etapa secagem da emulsão. Além disso, tais adesivos têm por inconveniente passar parcialmente em solução ou suspensão nas composições aquosas utilizadas para a reciclagem das garrafas etiquetadas, o que induz para as instalações industriais 3 0 inconvenientes de reprocessamento destas composições antes de descartar no ambiente.

Conhece-se pela patente US4680333 uma composição adesiva termofundível sensível à pressão compreendendo um copolímero bloco estireno-isopreno-estireno, uma resina 5 alifática com baixa temperatura de amolecimento e um sal metálico de um ácido graxo. Esta composição permite, após sua impregnação sobre um suporte de papel após adesão deste suporte sobre um substrato, descolar o suporte assim fixado em qualquer momento, a seco e a temperatura ambiente, sem 10 outro tratamento, conferindo assim ao suporte impregnado um comportamento de adesivo reposicionável.

Os adesivos termofundíveis (frequentemente designados sob a denominação inglesa "Hot Melt adhesives" ou HM) são substâncias sólidas a temperatura ambiente que não contêm 15 água nem solvente. São aplicados ao estado fundido e se solidificam durante o resfriamento, formando assim uma junta que assegura a fixação dos substratos a montar. Determinados Hot Melt são formulados de maneira a conferir ao suporte que é revestido um caráter relativamente duro e 20 privado de aderência instantânea. Outros Hot MeIt asseguram ao suporte um caráter relativamente mole e uma aderência instantânea importante: esses são os PSA que são largamente utilizados para a fabricação de etiquetas auto-adesivas; os adesivos correspondentes são designados por denominação de 25 "adesivos termofundíveis sensíveis à pressão" ou ainda, em inglês, por "Hot Melt Pressure Sensitive Adhesive" (ou HMPSA).

A composição HMPSA descrita pela patente US4680333 não permite colar de maneira permanente sobre um substrato a etiqueta que é impregnada, pois esta pode ser descolada a seco a qualquer momento.

A presente invenção tem por objetivos propor um adesivo que permite colar uma etiqueta de maneira permanente sobre um artigo, tal como uma embalagem e/ou um 5 recipiente (por exemplo, as garrafas de vidro), e que oferece mais a possibilidade de descolar rapidamente e completamente a etiqueta durante uma etapa de imersão do artigo etiquetado em uma solução aquosa básica a temperatura elevada, o adesivo permanecendo essencialmente 10 fixado sobre a etiqueta após sua separação.

Atualmente tem sido encontrado que estes objetivos podem ser atingidos em totalidade ou em parte através da composição adesiva termofundível sensível à pressão que é objeto da presente invenção.

A invenção refere-se por conseguinte a uma composição

adesiva termofundível sensível à pressão (HMPSA) compreendendo:

a) de 25 a 50% de uma mistura de copolímeros blocos estirênicos consistindo de 20 a 90% de um ou mais 20 copolímeros tribloco do tipo Estireno-Butadieno-Estireno (ou SBS) , e de 10 a 80% de um ou mais copolímeros dibloco do tipo estireno-butadieno (ou SB) , o teor em porções estirênicas globais da referida mistura sendo compreendido entre 15 e 4 0%;

b) de 45 a 75% de uma ou mais resinas de aderência

instantânea compatíveis tendo uma temperatura de amolecimento compreendida entre 80 e 150°C;

c) de 0,5 a 5,5% de um ou mais ácidos graxos cuja cadeia hidrocarbônica compreende de 10 a 22 átomos de 3 0 carbono, sob forma ácida ou sob a forma de um sal de um metal alcalino ou alcalino-terroso.

Na ausência de indicação contrária, as porcentagens utilizadas no presente texto para exprimir quantidades correspondem às porcentagens peso/peso.

A composição de acordo com a invenção permite obter

após impregnação sobre um suporte de polipropileno orientado (OPP) uma adesão permanente deste último sobre um substrato de vidro, correspondente a um poder adesivo (medido pelo teste de descascamento a 180° sobre vidro) 10 vantajosamente compreendido entre 2 e 15 N/cm, de preferência entre 2 e 10 N/cm. A adesão do suporte sobre o substrato de vidro se mantém no tempo, compreende em presença de uma forte umidade relativa. 0 suporte de OPP assim fixado sobre substrato de vidro se descola fácil e 15 completamente durante uma etapa de imersão em meio aquoso básico, sem deixar traço de adesivo sobre o referido substrato.

Contrariamente aos PSA à base de acrilato conhecidos da técnica anterior, a composição de acordo com a invenção 20 é um HMPSA cuja forma sólida em temperatura ambiente permite-lhe vantajosamente ser aplicado por impregnação ao estado fundido sobre a camada suporte que pode ser impressa da etiqueta, sem que seja necessário de utilizar uma etapa de secagem.

Além disso, na etapa de imersão, o adesivo reside

essencialmente fixado ao suporte de OPP após descolamento deste último do substrato de vidro. Assim o adesivo não se dissolve (ou não se dispersa) nas composições aquosas utilizadas no tratamento de reciclagem, o que evita 3 0 tratamentos suplementares de despoluição dos banhos de lavagem.

Os copolímeros tribloco do tipo estireno-butadieno- estireno e dibloco do tipo estireno-butadieno compreendido na composição de acordo com a invenção tem uma massa molar 5 média em peso Mw compreendida entre 6 0 kDa e 4 00 kDa e são geralmente lineares. Na ausência de indicação contrária, as massas molares médias em peso Mw que são dadas no presente texto são expressas em dalton (Da) e determinadas por Cromatografia por Permeação de Gel, a coluna sendo 10 calibrada com padrões de poliestireno.

A mistura dos copolímeros estirênicos tribloco e dibloco de preferência constituídos de 60 a 80% de SBS e de 20 a 40% de SB. 0 teor em porções estirênicas globais da mistura é vantajosamente compreendido entre 25 e 35%. Os 15 copolímeros do tipo SBS e SB estão comercialmente disponíveis, incluindo sob forma de misturas tribloco/dibloco. 0 Europrène® Sol T6320 e o Europrène® Sol T 166 da sociedade Polimeri Europa (Itália) ou ainda o Kraton® D1152 da sociedade Kraton são exemplos de tais 20 produtos.

0 Europrène® Sol T6320 é uma mistura constituída de cerca de 25% de copolímero tribloco SBS de Mw de cerca de 170 kDa, e de 75% de copolímero dibloco SB de Mw de cerca de 7 0 kDa, cada um dos copolímeros tendo cerca de 3 0% de 25 estireno. 0 Europrène® Sol T 166 é uma mistura constituída, respectivamente, de 90% e 10% de tribloco SBS (Mw cerca de 121 kDa) e de dibloco SB (Mw de cerca de 64 kDa) , cada um destes copolímeros tendo cerca de 30% de estireno.

A ou as resinas aderência instantânea têm massas 3 0 molares médias em peso Mw geralmente compreendidas entre 300 e 5000 e são escolhidas especificamente entre:

(i) as colofônias de origem natural ou modificadas, tais como, por exemplo, a colofônia extraída da borracha de pinhos, a colofônia de madeiras extraída das raízes da

árvore e seus derivados hidrogenados, desidrogenados, dimerizados, polimerizados ou esterifiçados pelos monoálcoois ou polióis como o glicerol;

(ii) resinas obtidas por hidrogenação, polimerização ou copolimerização (com um hidrocarboneto aromático) de

misturas de hidrocarbonetos alifáticos insaturados tendo cerca de 5,9 ou 10 átomos de carbono procedentes de cortes petroleiros;

(iii) resinas terpênicas resultando geralmente da polimerização de hidrocarbonetos terpênicos como, por

exemplo, o mono-terpeno (ou pineno) em presença de catalisadores de Friedel-Crafts, eventualmente modificados por ação de fenóis;

(iv) copolímeros à base de terpenos naturais, por exemplo, estireno/terpeno, alfa-metil estireno/terpeno e

vinil tolueno/terpeno.

Estas resinas estão comercialmente disponíveis, e entre estas tendo uma temperatura de amolecimento compreendida entre 80 e 150 °C, pode-se citar, por exemplo, nas categorias acima os produtos seguintes:

(i) Sylvalite*1 RE 100S da sociedade Arizona Chemical,

Dertoline® G2L e Dertopoline® CG da sociedade francesa DRT;

(ii) Escorez* 5600 disponível junto de Exxon Chemicals que é uma resina diciclopentadieno hidrogenada modificada por um composto aromático tendo uma temperatura de

amolecimento de IOO0C e um Mw de cerca de 980 Da; Escorez® 5400 igualmente da sociedade Exxon Chemicals com uma temperatura de amolecimento de 100°C; Wingtack® 86 da sociedade Cray-Vallé; Régalite® R5100 de Eastman;

(iii) Dertophdne* T da sociedade DRT; Silvarez® TP95 do Arizona Chemical que é uma resina terpeno fenólica com

uma temperatura de amolecimento de 950C e um Mw de cerca de 112 0 Da;

(iv) Silvarez® ZT 105 LT do Arizona Chemical que é um copolímero estireno/terpeno com um ponto de amolecimento de

105 0C.

Por resina de aderência instantânea compatível, entende-se designar uma resina aderência instantânea que quando é misturada nas proporções 50%/50% com um copolímero bloco SBS ou SB dá uma mistura substancialmente homogênea.

A temperatura (ou ponto) de amolecimento é determinada

em conformidade com o teste normalizado ASTM E 2 8 cujo princípio é o seguinte. Um anel em latão de diâmetro de cerca de 2 cm é preenchido com a resina a testar ao estado fundido. Após resfriamento em temperatura ambiente, o anel

2 0 e a resina sólida são colocados horizontalmente em um banho de glicerina de termostato cuja temperatura pode variar de 50C por minuto. Uma esfera de aço de diâmetro de cerca de 9,5 mm é centrada sobre o disco de resina sólida. A temperatura de amolecimento está durante a fase de aumento

2 5 em temperatura do banho com razão de 5 0C por minuto, a temperatura na qual o disco de resina flui de uma altura de 25,4 mm sob o peso da esfera.

As resinas de aderência instantânea tendo uma temperatura de amolecimento compreendida entre 95 e IlO0C são preferidas, como por exemplo Escorez* 5600 ou 5400, Silvarez* ZT 105 LT ou ainda Silvarez® TP95.

Os ácidos graxos compreendidos na composição de acordo com a invenção têm uma cadeia hidrocarbônica compreendendo de 10 a 22 átomos de carbono. Estes ácidos graxos podem ser escolhidos entre:

(a) ácidos graxos monocarboxílicos, saturados ou insaturados, puros ou em misturas,

(β) mistura de ácidos graxos policarboxílicos, saturados ou insaturados, do tipo dímero ou trlmero.

0 radical hidrocarboneto dos ácidos graxos monocarboxílicos (a) pode ser linear ou ramificado. Quando utiliza-se ácidos puros, prefere-se radicais

hidrocarbonetos compreendendo entre 14 e 2 0 átomos de carbono.

A utilização de misturas dos ácidos graxos monocarboxílicos (a) é vantajosa dado que estas misturas são procedentes de corpos graxos de origem animal ou vegetal sob a denominação de cortes. Estes cortes são ricos em radicais hidrocarbonetos compreendendo de 16 a 18 átomos de carbono. Pode-se citar de maneira não limitativa tratando-se destes cortes:

os ácidos graxos oléicos, como o RADIACID® 208 disponível junto da sociedade OLEON;

- os ácidos graxos de girassol, de coco, de colza (RADIACID® 166) , de soja (RADIACID® 110 e RADIACID® 121) ;

- os ácidos graxos de sebo, como os RADIACID® 4 01 e RADIACID® 4 03;

os ácidos graxos de sebo hidrogenado como os RADIACID® 4 08 e RADIACID® 409.

As misturas (β) de ácidos graxos policarboxílicos são obtidas por dimerização de cortes de ácidos graxos monocarboxílicos insaturados compreendendo majoritariamente radicais hidrocarbonetos com 18 átomos de carbono. Os produtos ' correspondentes são essencialmente os dímeros 5 (como os RADIACID® 951 e RADIACID® 970) ou uma mistura de dímeros e trímeros (como o RADIACID® 980) .

Os produtos (a) e (β) têm um índice de Ácido (I.A.) compreendido entre 170 e 200 mg KOH/g e um índice de Iodo compreendido entre 0 e 14 0. O índice de Ácido representa a 10 quantidade de ácido graxo livre e é o número de miligramas de potassa necessária para neutralizar a acidez de 1 grama de corpo graxo, determinado por titulometria. O índice de Iodo (I.I.) representa o número de duplas ligações nos radicais hidrocarbonetos, e corresponde ao número de gramas 15 de iodo fixado por cem gramas de corpos graxos.

Assim o RADIACID® 208 tem um I.A. compreendido entre 184 e 196 e um I.I. compreendido entre 75 e 94. 0 RADIACID® 97 0 tem I.A. compreendido entre 188 e 198 e um I.I. inferior a 94. 0 RADIACID® 980 tem um I.A. de 180 e um I.I. 20 inferior a 94. 0 RADIACID® 403 tem um I.A. compreendido entre 192 e 198 e I.I. de 42 a 51. Os ácidos graxos de coco têm um I.A. de 250 a 264 e I.I. de 6 a 9.

As misturas de ácidos graxos policarboxílicos do tipo dímero ou trímero (β) são preferidas em razão de uma aderência instantânea melhorada. A forma ácida dos ácidos graxos utilizados no HMPSA de acordo com a invenção é particularmente vantajosa.

De acordo com uma alternativa preferida, o HMPSA compreende:

3 0 - de 40 a 50% da mistura a) dos copolímeros tribloco e dibloco;

- de 45 a 55% de resina(s) de aderência instantânea b);

e

- de 1 a 5% de ácido(s) graxos(s) c).

Uma quantidade de 0,1 a 2% de um ou mais

estabilizantes (ou antioxidante) é além disso de preferência incluída na composição de acordo com a invenção. Estes compostos são introduzidos para proteger a composição de uma degradação resultando de uma reação com o oxigênio 10 que é susceptível de se formar por ação do calor, da luz ou de catalisadores residuais sobre determinadas matérias- primas, tais como resina de aderência instantânea. Estes compostos podem incluir os antioxidante primários que prendem os radicais livres e são geralmente fenóis 15 substituídos como o Irganox* 1010 de CIBA. Os antioxidantes primários podem ser utilizados sozinhos ou em combinação com outros antioxidantes, tais como fosfitos como o Irgafos® 168 igualmente de CIBA, ou ainda com os estabilizantes UV, tais como aminas.

A composição de acordo com a invenção pode igualmente

incluir um plastificante, tal como um óleo parafínico e naftênico (como o Primol® 352 da sociedade ESSO) ou ainda uma cera de um homopolímero de polietileno (como o A-C® 617 de Honeywell) , ou uma cera de um copolímero de polietileno 25 e de acetato de vinila, ou ainda os pigmentos, os corantes ou as cargas.

A composição termofundível auto-adesiva de acordo com a invenção é preparada por simples mistura de seus componentes a uma temperatura compreendida entre 13 0 e 200°C, até a obtenção de uma mistura homogênea. As técnicas de mistura necessárias são bem conhecidas do homem do ofício.

A presente invenção tem igualmente por objeto um Sistema em multicamada compreendendo:

- uma camada de adesivo, constituída da composição

adesiva termofundível sensível à pressão de acordo com a invenção;

- uma camada suporte que pode ser impressa adjacente à referida camada adesiva, constituída de papel ou filme

polimérico com uma ou mais camadas;

- uma camada protetora adjacente à referida camada de adesivo.

Prefere-se utilizar como camada suporte que pode ser impressa um filme bi-camada OPP/PET cuja camada de OPP está adjacente à camada de adesivo.

0 HMPSA de acordo com a invenção é aplicado ao estado fundido com uma temperatura superior a 130°C sobre a camada suporte que pode ser impressa com razão de uma quantidade compreendida entre 15 e 30 g/m2 para constituir a camada de

2 0 adesivo. A aplicação é realizada por técnicas de impregnação conhecidas, tais como, por exemplo, do tipo bocal com borda (a uma temperatura de cerca de 160 a 180°C) ou do tipo cortina (a uma temperatura de cerca de 12 0 a 1800C). A aplicação do HMPSA por bocal com borda é efetuada 25 geralmente sobre a camada protetora, o conjunto sendo então colado sobre a camada suporte (impregnação por transferência). A aplicação do HMPSA por impregnação do tipo cortina pode ser realizada diretamente sobre a camada suporte, em função da temperatura de impregnação.

A invenção refere-se igualmente a uma etiqueta auto- adesiva susceptível de ser obtida por transformação do Sistema em multicamada descrito previamente. O processo de transformação utilizado compreende geralmente de pelo menos uma etapa de impressão sobre a camada suporte que pode ser impressa e uma etapa de corte.

A invenção tem igualmente por objeto um artigo revestido da referida etiqueta.

0 artigo etiquetado é de preferência uma embalagem ou recipiente constituído de vidro ou de uma matéria plástica 10 usual escolhida entre o Tereftalato de Polietileno (PET), o PoliCloreto de Vinila (PVC), o Polietileno (PE) ou o Polipropileno (PP). Uma garrafa de vidro é particularmente preferida. As garrafas de vidro referidas podem ou não ter recebido durante sua fabricação um tratamento de 15 impregnação destinado a manter suas propriedades mecânicas e para proteger contra as ranhuras. Tal tratamento conduzido, por exemplo, ao depósito na superfície do vidro de uma camada de óxido metálico, eventualmente revestido de uma camada suplementar de natureza cerosa.

A invenção refere-se por último a um processo de

reciclagem de um artigo etiquetado, compreendendo uma etapa de descolamento da etiqueta por imersão do artigo etiquetado em uma solução aquosa básica mantida a uma temperatura compreendida entre 60 e 100°C, caracterizado em que o artigo etiquetado é tal como definido previamente.

0 descolamento da etiqueta por este processo conduz vantajosamente a sua separação completa do artigo, sem deixar na superfície deste último resíduo de adesivo e sem que a composição adesiva contamine a solução aquosa básica

3 0 de lavagem. No quadro de uma aplicação industrial do processo, resulta uma menor poluição das águas de lavagem e uma economia melhorada do processo de reciclagem, especificamente ao plano da quantidade de água consumida. As etiquetas assim separadas dos artigos tratados podem ser 5 reunidas e evacuadas do banho de lavagem por meios mecânicos adequados.

O processo objeto da invenção é de preferência utilizado a uma temperatura de cerca de 800C.

O poder adesivo do HMPSA de acordo com a invenção é 10 avaliado pelo teste de descascamento (ou pelagem) a 180°C sobre placa de vidro, tal como descrito no método de teste FINAT n° 1, publicado no Manual Técnico FINAT 6a edição, 2001. FINAT é a federação internacional dos fabricantes e transformadores de etiquetas auto-adesivas. O princípio 15 deste teste é o seguinte. 0 HMPSA é previamente impregnado com razão de 2 0 g/m2 sobre a face OPP de uma camada suporte constituída de um filme PET de 19 μπι de espessura que é colado sobre um filme OPP de 50 μτη de espessura por meio de uma cola poliuretano bicomponente. Uma proveta sob a forma 2 0 de banda retangular (25 mm x 175 mm) é recortada no suporte auto-adesivo assim obtido. Esta proveta é fixada sobre um substrato constituído de uma placa de vidro. A montagem obtida é deixada 20 min em temperatura ambiente. Então é introduzida em um aparelho de tração capaz de efetuar o

2 5 descascamento ou descolamento da banda sob um ângulo de

180° e com uma velocidade de separação de 300 mm por minuto O aparelho mede a força requerida para descolar a banda nestas condições. O resultado é expresso em N/cm. A pelagem a 18 0° sobre placa de vidro das colas destinadas à

3 0 fabricação de etiquetas auto-adesivas é geralmente superior a 2 N/cm, de preferência a 4 N/cm.

O poder colante imediato ou aderência instantânea do HMPSA de acordo com a invenção é avaliado pelo teste de adesão instantânea dito do anel, descrito no método de 5 teste FINAT n° 9. O HMPSA é previamente revestido com razão de 20 g/m2 sobre um filme de OPP de 5 0 μπι de espessura, de maneira a obter uma banda retangular de 25 mm sobre 175 mm. As 2 extremidades desta banda são unidas de maneira a formar um anel cuja camada adesiva é orientada para o 10 exterior. As 2 extremidades unidas são colocadas na braçadeira móvel de um aparelho de tração capaz de impor uma velocidade de deslocamento de 300 mm/minuto de acordo com um eixo vertical com possibilidade de ida e volta. A parte inferior do anel colocado em posição vertical é 15 primeiramente posta em contato com uma placa de vidro horizontal de 25 mm sobre 30 mm sobre uma zona quadrada de cerca de 25 mm de lado. A partir desta colocação em contato, o sentido de deslocamento da braçadeira é invertido. O poder colante imediato é o valor máximo da força necessária

2 0 para que o anel descole-se completamente da placa. 0 poder colante de um PSA é geralmente superior ou um igual a 1 N/cm2.

A aptidão ao descolamento a quente em meio aquoso básico de etiquetas impregnadas de HMPSA de acordo com a invenção e previamente fixadas sobre o substrato de vidro é avaliada pelo teste seguinte.

Utiliza-se garrafas de vidro de diâmetro de 5 cm e de altura de cerca de 20 cm repartidas em 2 grupos em função da natureza do vidro que as constitui. Este vidro apresenta de fato 2 tipos de camada superficial, de acordo com o tratamento de impregnação que foi aplicado durante a fabricação das garrafas. O Io tipo de camada compreende essencialmente óxido de estanho. O 2o tipo compreende essencialmente uma emulsão de cera de polietileno oxidada 5 que foi aplicada sobre uma camada de óxido de estanho. 0 2o tipo de camada é característico de garrafas de vidro novas.

O Io tipo é característico de garrafas de vidro já imersas em uma solução aquosa básica, durando pelo menos um ciclo de limpeza. 0 Io grupo de garrafas é designado a seguir por "SnO", o 2o pela sigla "PE".

O HMPSA a ser testado é impregnado sobre a mesma camada suporte e nas mesmas condições que no teste de descascamento a 180°. Um etiqueta retangular (de 7 cm sobre 5 cm) é recortada no suporte auto-adesivo assim obtido. É 15 fixada sobre uma garrafa de vidro por simples pressão, o conjunto sendo deixado 24 horas em temperatura ambiente.

A garrafa de vidro etiquetada é imersa em seguida em um banho de água de termostato a 80°C tendo um pH de 12.

Avalia-se visualmente após 60 s de imersão da garrafa

2 0 a porcentagem de descolamento da etiqueta (após "% de

descolamento"), e para garrafas do tipo "SnO" e do tipo "PE" .

A quantidade de adesivo presente na solução aquosa básica após imersão da garrafa etiquetada e separação da 25 etiqueta é medida da seguinte maneira. Durante a aplicação do teste precedente, determina-se o peso Pl da etiqueta auto-adesiva antes de sua fixação sobre a garrafa de vidro. Após uma duração de imersão de 2 0 minutos da garrafa e da etiqueta na solução aquosa básica, a etiqueta que é então

3 0 descolada da garrafa é recuperada, seca a peso constante P2. A diferença de peso P1-P2, expressa em porcentagem relativamente ao Pl, corresponde à perda em HMPSA da etiqueta auto-adesiva.

O exemplo seguinte é dado a título puramente ilustrativo da invenção e não poderia ser interpretado para limitar o alcance.

Exemplo 1:

A composição figurando na tabela 1 seguinte é preparada por simples mistura a quente em 180°C dos ingredientes. Esta composição contém 0,5% de Irganox* 1010 e 0,5% de Irgafos* 168. 0 teor dos outros ingredientes é indicado na tabela 1.

Esta composição contém 46% de uma mistura de 70% de um copolímero tribloco SBS e 3 0% de um copolímero dibloco SB, cujo teor global em monômero estireno é de 30%.

O resultado do teste de descascamento a 18 0° sobre vidro da composição obtida é de 4,7 N/cm. 0 teste de adesão instantânea do anel dá 1 N/cm2, valor característico de um PSA.

0 teste de descolamento a quente em meio aquoso básico

dá para os 2 tipos de garrafas 100% de descolamento. Após separação da etiqueta não se observa nenhum traço de adesivo sobre a superfície das garrafas.

A perda em HMPSA da etiqueta é inferior a 1%, indicando que a solução aquosa básica de lavagem não contém sensivelmente HMPSA.

Exemplos 2 e 3:

Repete-se o exemplo 1 com as composições indicadas na tabela 1. Obtém-se sensivelmente os mesmos resultados.

3 0 Tabela 1 Ingrediente Teor em % Exemplo 1 Exemplo 2 Exemplo 3 Europrène® Sol T 166 32 31 31 Europrène® Sol T6320 14 14 14 Sylvarez® ZT 105 LT 27 26 26 Escorez® 5600 23 22 22 Radiacide® 208 3 3 2 Primols 352 0 3 4 Exemplos 4 a 8:

Repete-se o exemplo 1 para as composições indicadas na tabela 2.

Os resultados dos testes são igualmente indicados na tabela 2.

Durante a aplicação do teste de descolamento a quente em meio aquoso básico para estes exemplos, não observa-se após a separação da etiqueta nenhum traço de adesivo sobre a superfície das garrafas. A perda em HMPSA da etiqueta é 10 de 0%, indicando que a solução aquosa básica de lavagem não contém HMPSA. to Ul

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Ingrediente Teorem % Exemplo 4 Exemplo 5 Exemplo 6 Exemple 7 Exemplo 8 Europrène® Sol T 166 32 31 31 32 32 Europrène® Sol T6320 14 12 14 14 14 Sylvarez8* ZT 105 LT 27 25 25 27 27 Escorez® 5600 23 20 22 23 23 Radiacide® 970 3 3 - - - Radiacidefei 403 - - 3 - - Ácido de coco - - - 3 - Radiacide® 980 - - - - 3 Primof 352 - 3 4 - - A-C® 617 - 5 - - - Pelagem a 180°sobre vidro (N/cm) 4,7 6 2 3,5 6 Adesão instantânea do anel 3,4 4,6 1 1 4,6 (N/cm2) % de descolamento PE 90 100 30 30 80 % de descolamento SnO 100 100 100 100 100 20/20

Claims (17)

1. Composição adesiva termofundível sensível à pressão (HMPSA) caracterizada pelo fato de que compreende: a) de 25 a 50% de uma mistura de copolímeros blocos estirênicos consistindo de 20 a 90% de um ou mais copolímeros tribloco do tipo Estireno-Butadieno-Estireno (ou SBS) , e de 10 a 80% de um ou mais copolímeros dibloco do tipo estireno-butadieno (ou SB) , o teor em porções estirênicas globais da referida mistura sendo compreendido entre 15 e 4 0%; b) de 45 a 75% de uma ou mais resinas de aderência instantânea compatíveis tendo uma temperatura de amolecimento compreendida entre 80 e 15 0°C; c) de 0,5 a 5,5% de um ou mais ácidos graxos cuja cadeia hidrocarbônica compreende de 10 a 22 átomos de carbono, sob forma ácida ou sob a forma de um sal de um metal alcalino ou alcalino-terroso.

2. Composição adesiva termofundível sensível à pressão, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a mistura dos copolímeros estirênicos tribloco e dibloco é constituída de 60 a 80% de SBS e de 20 a 40% de SB.

3. Composição adesiva termofundível sensível à pressão, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o teor em porções estirênicas globais da mistura dos copolímeros estirênicos tribloco e dibloco é compreendido entre 25 e 3 5%.

4. Composição adesiva termofundível sensível à pressão, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2 ou 3, caracterizada pelo fato de que as resinas de aderência instantânea são escolhidas entre: (i) as colofônias de origem natural ou modificadas e seus derivados hidrogenados, desidrogenados, dimerizados, polimerizados ou esterifiçados pelos monoálcoois ou polióis; (ii) resinas obtidas por hidrogenação, polimerização ou copolimerização de misturas de hidrocarbonetos alifáticos insaturados tendo cerca de 5,9 ou 10 átomos de carbono procedentes de cortes petroleiros; (iii) resinas terpênicas resultando geralmente da polimerização de hidrocarbonetos, eventualmente modificados por ação de fenóis; e (iv) copolímeros à base de terpenos naturais.

5. Composição adesiva termofundível sensível à pressão, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3 ou 4, caracterizada pelo fato de que a temperatura de amolecimento da ou das resinas de aderência instantânea é compreendida entre 95 e IlO0C.

6. Composição adesiva termofundível sensível à pressão, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4 ou5, caracterizada pelo fato de que os ácidos graxos são escolhidos entre: (a) ácidos graxos monocarboxílicos, saturados ou insaturados, puros ou em misturas, (β) mistura de ácidos graxos policarboxílicos, saturados ou insaturados, do tipo dímero ou trímero.

7. Composição adesiva termofundível sensível à pressão, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que utiliza-se misturas de ácidos graxos monocarboxílicos (a) sob forma de cortes procedentes de corpos graxos de origem animal ou vegetal.

8. Composição adesiva termofundível sensível à pressão, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que utiliza-se misturas de ácidos graxos policarboxílicos do tipo dímero ou trímero (β).

9. Composição adesiva termofundível sensível à pressão, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 ou 8, caracterizada pelo fato de que a forma ácida dos ácidos graxos é utilizada.

10. Composição adesiva termofundível sensível à pressão, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2,3, 4, 5, 6, 7, 8 ou 9, caracterizada pelo fato de que compreende: - de 40 a 50% da mistura a) dos copolímeros tribloco e dibloco; - de 45 a 55% de resina(s) de aderência instantânea b); e - de 1 a 5% de ácido(s) graxos(s) c).

11. Composição adesiva termofundível sensível à pressão, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10, caracterizada pelo fato de que compreende ainda de 0,1 a 2% de um ou mais estabilizantes ou antioxidantes.

12. Sistema em multicamada caracterizado pelo fato de que compreende: - uma camada de adesivo, constituída da HMPSA tal como foi definido em uma das reivindicaçõ es 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7,8, 9, 10 ou 11; - uma camada suporte que pode ser impressa adjacente à referida camada adesiva, constituída de papel ou filme polimérico com uma ou mais camadas; - uma camada protetora adjacente à referida camada de adesivo.

13. Sistema em multicamada, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que a camada suporte que pode ser impressa é um filme bi-camada OPP/PET cuja camada de OPP é adjacente à camada de adesivo.

14. Etiqueta auto-adesiva caracterizada pelo fato de é susceptível de ser obtida por transformação do Sistema em multicamada tal como foi definido em uma das reivindicações12 ou 13.

15. Artigo caracterizado pelo fato de que é revestido da etiqueta tal como foi definida na reivindicação 14.

16. Artigo, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que consiste em uma embalagem ou recipiente constituído de vidro ou de uma matéria plástica, de preferência uma garrafa de vidro.

17. Processo de reciclagem de um artigo etiquetado, compreendendo uma etapa de descolamento da etiqueta por imersão do artigo etiquetado em uma solução aquosa básica mantida em uma temperatura compreendida entre 60 e 100°C, caracterizado pelo fato de que o artigo etiquetado é como definido em uma das reivindicações 15 ou 16.