BRPI0719406A2

BRPI0719406A2 - Método de inibição da corrosão em uma superfície de metal galvanizada e método de inibição da corrosão em um sistema de água industrial

Info

Publication number: BRPI0719406A2
Application number: BRPI0719406-4A
Authority: BR
Inventors: Shikanth S Kidmabi
Original assignee: Nalco Co
Priority date: 2006-12-19
Filing date: 2007-12-14
Publication date: 2014-07-15
Also published as: ZA200904410B; WO2008079734A1; CA2673297A1; JP2010513724A; US8883073B2; US20080145271A1; MX2009006515A; CN101568430A; US20110059241A1; CA2673297C; SG177897A1; BRPI0719406A8; KR20090101249A; EP2091727A4; CN101568430B; RU2009122438A; EP2091727A1

Description

MÉTODO DE INIBIÇÃO DA CORROSÃO EM UMA SUPERFÍCIE DE METAL GALVANIZADA E MÉTODO DE INIBIÇÃO DA CORROSÃO EM UM SISTEMA DE ÁGUA INDUSTRIAL

CAMPO TÉCNICO

5, A presente invenção refere-se de maneira geral ã

inibição da corrosão em superfícies de metal galvanizadas. Mais especificamente, a invenção refere-se a um método para inibir a corrosão de oxidação branca em superfícies galvanizadas. A invenção tem relevância particular para a 10 inibição da corrosão de oxidação branca mediante a utilização de compostos à base de sulfeto em superfícies de metal galvanizadas em sistemas de águas industriais.

ANTECEDENTES

A galvanização é um revestimento de zinco de proteção que é ligado quimicamente a uma superfície de metal (geralmente ferro ou aço). O revestimento de zinco é utilizado em uma variedade de aplicações e oferece um determinado grau de proteção contra a corrosão para o metal subjacente ao formar uma barreira mecânica aos elementos e ao meio ambiente, bem como uma resistência eletroquímica à corrosão. Existem diversos métodos de galvanização, tais como a eletrodeposição, a galvanização contínua e a galvanização por imersão a quente. Muitos sistemas de águas industriais, tais como os sistemas de circulação de água de resfriamento (algumas vezes aqui indicados como "torres de resfriamento"), têm tais superfícies galvanizadas.

Um problema comum com os revestimentos galvanizados de todos os tipos é "a oxidação branca" a qual se manifesta como um depósito poroso branco, ceroso, fofo ou em pó que é 3 0 rapidamente formado nas superfícies galvanizadas quando a superfície é exposta a condições úmidas e/ou molhadas. A oxidação branca pode causar danos consideráveis ao revestimento de zinco e também é prejudicial à aparência do revestimento. Se for deixada sem verificação, a oxidação branca irá corroer continuamente as superfícies galvanizadas afetadas e eventualmente irá acarretar falha precoce do revestimento. Com tal depósito poroso de proteção na 5 superfície galvanizada, a superfície não é "passiva" à futura formação de oxidação branca e pode continuar a corroer rapidamente.

A popularidade aumentada dos programas de tratamento de água de elevada alcalínidade sem controle do pH resultou em problemas de corrosão de oxidação branca mais freqüentes e graves, especialmente em aplicações de torres de resfriamento. A oxidação branca é tipicamente formada se uma nova torre de resfriamento for operada com água a um pH de mais de 8,0 por um período prolongado antes de ser formada uma barreira protetora de "carbonato de zinco básico". Para assegurar uma vida útil longa, as superfícies galvanizadas nas torres de resfriamento devem pode tipicamente "passivar" ou formar uma barreira protetora antes da operação ou inicial ou partida. Os procedimentos apropriados do tratamento da água e da partida também são essenciais. Uma maneira de passivar as superfícies consiste em permitir que o revestimento de zinco desenvolva uma superfície não porosa natural de carbonato de zinco básico durante a partida inicial da torre de resfriamento. Essa barreira química natural impede ou desacelera uma corrosão mais rápida do revestimento de zinco do meio ambiente, bem como da operação normal da torre de resfriamento.

Esta barreira de carbonato de zinco básico, que se acredita ser um composto de carbonato de zinco/hidróxido de 30 zinco (tal como discutido em "Guidelines for Treatment of Galvanized Cooling Towers to Prevent White Rust", publicado pelo Cooling Tower Institute em junho de 1994), é tipicamente formada dentro de oito semanas da operação inicial da torre de resfriamento com água a um pH neutro (isto é, um pH de 6,5 a 8,0) e um ambiente de água moderadamente dura. Uma faixa típica do teor de soluto deve ser um teor de cálcio (CaCO3) de 10 0 ppm a 3 00 ppm como alcalinidade do bicarbonato, e uma 51 dureza de aproximadamente 100 ppm de CaCO3. A formação da barreira protetora de carbonato de zinco é importante para que a torre de resfriamento resista a mais corrosão. A ausência da barreira pode resultar na formação intensa de oxidação branca e ter um impacto negativo significativo na 10 vida útil da torre de resfriamento.

A oxidação branca também é uma forma de carbonato de zinco que tem uma estrutura porosa, uma taxa de formação e uma densidade diferente daquelas da barreira protetora de carbonato de zinco descrita acima. Se os níveis da dureza da 15 água, medidos pela dureza de CaCO3, alcançarem níveis abaixo de 50 ppm (isto é, água mole) , geralmente resulta em uma corrosão acelerada do zinco. Determinados teores iônicos na água, tais como sulfatos cloretos e nitratos, a níveis de mais de aproximadamente 25 0 ppm, também pode contribuir para 20 a corrosão acelerada do zinco. Desse modo, a inspeção rotineira da torre de resfriamento acoplada com o controle adequado da química da água ajuda na prevenção da formação de oxidação branca.

Os programas de prevenção da corrosão de oxidação 25 branca atuais incluem uma combinação de pré-passivação da torre de resfriamento combinada com o gerenciamento contínuo da química da água para suportar a viabilidade da camada de passivação. Além das camadas protetoras de carbonato de zinco básico, tal como descrito acima, procedimentos de prevenção 30 contra a oxidação branca incluem o pré-tratamento com a passivação inorgânica de fosfato e cromato. Tais soluções inorgânicas têm uma eficácia limitada e estão se transformando vertiginosamente no objeto dos regulamentos federais e locais devido a questões ambientais.

Outras soluções para a prevenção contra a oxidação branca incluem o uso de tiocarbamatos seletivos, compostos de organo-fósforo e taninas para passivar a superfície. Por 5„ exemplo, a patente norte-americana n° . 5.407.597 apresenta uma formulação que inclui uma mistura de um composto de organofósforo, um composto de tiocarbamato e um composto de sal de metal solúvel. Os componentes desta formulação são utilizados como uma combinação e os ingredientes testados 10 individualmente não controlam tipicamente a formação de oxidação branca. A formulação na patente norte-americana n°. 6.468.470 Bl inclui um sistema de múltiplos componentes de um composto de organofósforo, um composto de tanina e um sal solúvel de um metal.

Além disso, sob condições operacionais normais, as

torres de resfriamento têm uma perda substancial de água evaporativa. Como conseqüência, grandes quantidades de água da "composição" são introduzidas no sistema que contém normalmente espécies iônicas, tais como cálcio, magnésio,

2 0 sulfato e cloreto. A alcalinidade aumentada (por exemplo, íons carbonato, bicarbonato e hidróxido) também pode causar a corrosão de oxidação branca. Particularmente, a acumulação de alcalinidade do carbonato, com um aumento concomitante do pH, cria um ambiente ideal de formação de oxidação branca. Esta 25 acumulação é uma das causas principais da oxidação branca. A presença de um excesso de ânions e/ou de água mole pode agravar o grau de formação de oxidação branca, por exemplo, mediante a reação com o revestimento de zinco para produzir hidróxido de zinco.

Como um componente integral de sistemas de

circulação de água de resfriamento, os biocidas são essenciais na prevenção contra a contaminação por algas, bactérias e fungos dos sistemas. Alguns destes biocidas promovem algumas vezes a formação de oxidação branca como um subproduto porque eles reagem quimicamente com determinados inibidores de oxidação branca e/ou com o revestimento de zinco. Por exemplo, o hipoclorito de sódio (isto é, 5 alvejante) é um biocida comum e é altamente reativo.

Devido ao fato que os níveis elevados do pH também constituem um fator de contribuição para a formação de oxidação branca, a adição de uma quantidade suficiente de ácido livre, normalmente o ácido sulfúrico, à água de 10 resfriamento, ajuda a impedir a formação da oxidação branca. Tal adição de ácido livre gera problemas para as pessoas que manipulam o ácido livre, e também gera um potencial para a corrosão do metal do próprio ácido devido à alimentação excessiva ou respingamento. Nenhum destes procedimentos de 15 passivação ou de manutenção descritos acima propicia uma solução completa ao problema da oxidação branca. Existe desse modo uma necessidade quanto à obtenção de composições e métodos eficientes e aperfeiçoados de inibição da corrosão de oxidação branca.

DESCRIÇÃO RESUMIDA

Consequentemente, a presente invenção apresenta um método para a prevenção da corrosão em superfícies de metal galvanizadas. 0 método inclui a introdução de uma quantidade eficaz de uma composição inibidora da corrosão que tem um 25 composto inibidor da corrosão de oxidação branca à base de enxofre, preferivelmente à base de sulfeto, em uma superfície de metal galvanizada para formar uma barreira na superfície. Em uma realização, o método inclui adicionalmente a- cobertura da barreira mediante a reintrodução de uma quantidade eficaz 3 0 da composição na superfície de metal galvanizada após um ou mais intervalos de tempo.

Em uma realização, a invenção apresenta um método de inibição da corrosão em um sistema de água industrial que esteja pelo menos parcialmente cheio de água e tenha uma ou mais superfícies de metal galvanizadas. 0 método inclui o ajuste da água no sistema de água industrial para que ela tenha um pH de aproximadamente 6,5 a aproximadamente 8,2, e a 5 introdução de uma quantidade eficaz de uma composição inibidora da corrosão que inclua um ou mais compostos inibidores da corrosão de oxidação branca à base de enxofre ou à base de sulfeto na água do sistema de água industrial.

A implementação do método pode ser realizada quando o sistema estiver sob uma carga ou não estiver sob uma carga. Se o sistema não estiver sob uma carga quando da introdução da composição inibidora da corrosão, a água no sistema é circulada após tal introdução por um intervalo de tempo para colocar o composto inibidor da corrosão de oxidação branca ã base de enxofre em contato com as superfícies de metal galvanizadas do sistema para formar a barreira nessas superfícies. Depois de um intervalo suficiente, o sistema descarregado pode ser acionado ou colocado sob uma carga em qualquer momento apropriado. Se o sistema estiver sob uma carga quando da introdução da composição inibidora da corrosão, o sistema é operado sob a carga depois de tal introdução por um intervalo de tempo para colocar o composto inibidor da corrosão de oxidação branca em contato com as superfícies de metal galvanizadas do sistema e forma a barreira nessas superfícies.

Em um aspecto, a invenção apresenta um método para a cobertura da barreira formada pelo composto inibidor da oxidação branca à base de sulfeto do branco. Este aspecto inclui a cobertura da barreira quando o sistema estiver sob 30 uma carga ou não estiver sob uma carga. Se a barreira for sobreposta quando o sistema estiver sob uma carga, o método inclui o reajuste do pH do sistema para que seja de aproximadamente 6,5 a aproximadamente 8,2 e a reintrodução de uma quantidade eficaz da composição inibidora da corrosão na água do sistema. 0 sistema é operado então sob a carga por um ou mais intervalos de tempo adicionais e a barreira é opcionalmente resobreposta depois de um ou mais dos 5 intervalos de tempo adicionais.

Se a barreira for sobreposta quando o sistema não estiver sob uma carga, o método inclui o reajuste do pH do sistema para que seja de aproximadamente 6,5 a aproximadamente 8,2, a reintrodução de uma quantidade eficaz 10 da composição inibidora da corrosão na água do sistema, e a circulação da água do sistema por um intervalo suficiente para colocar o composto baseado em sulfeto em contato com as superfícies. Depois do intervalo suficiente, o sistema descarregado pode ser acionado ou colocado sob carga em 15 qualquer momento apropriado.

Embora a invenção seja particularmente relevante a aplicações tais como bacias e bobinas de transferência de calor de torres de resfriamento, deve ser apreciado que a implementação do método não fica limitada a tais aplicações de torres de resfriamento. As aplicações contempladas incluem qualquer sistema que tenha superfícies de metal galvanizadas. A invenção também pode ser combinada com uma ou mais outras composições inibidoras da corrosão ou de carepa, tais como silicatos, boratos, molibdatos, tungstatos, cromato, sais de zinco, ortofosfatos, polifosfatos, fosfonato/fosfinato, as combinações destes, ou qualquer outro composto ou composição inibidores da corrosão ou de carepa apropriados, com ou sem um ou mais compostos rastreadores fluorescentes. Tais combinações formam um programa de inibição da corrosão e de carepa amplo, discutido mais detalhadamente abaixo.

Uma vantagem da invenção consiste na provisão de um método de inibição da corrosão, especialmente a corrosão de oxidação branca, em superfícies de metal galvanizadas. Uma outra vantagem da invenção consiste em ampliar a vida útil de superfícies de metal galvanizadas em várias aplicações incluindo sistemas de águas industriais.

Ainda uma outra vantagem da invenção consiste na 5 provisão de um método de passivação de uma etapa para inibir a corrosão de oxidação branca em superfícies galvanizadas de sistemas de águas industriais.

Uma vantagem adicional da invenção consiste na provisão de um método para a pré-passivação inicial com uma 10 composição inibidora da corrosão de oxidação branca à base de enxofre e o pós-tratamento mediante a cobertura da composição inibidora da corrosão de oxidação branca à base de enxofre em superfícies galvanizadas.

Uma outra vantagem da invenção consiste na provisão de uma abordagem para inibir a corrosão de oxidação branca em superfícies galvanizadas em sistemas de águas industriais que seja eficaz sob uma gama de condições do pH.

Uma vantagem adicional da invenção consiste na provisão de uma abordagem para inibir a corrosão de oxidação branca em superfícies galvanizadas em sistemas de águas industriais que seja eficaz com água a um baixo teor iônico, tal como água mole.

Ainda uma outra vantagem da invenção consiste na provisão de um método para inibir a corrosão de oxidação branca em superfícies galvanizadas em sistemas de águas industriais que seja eficaz sob uma alcalinidade elevada do carbonato.

Ainda uma outra vantagem da invenção consiste na provisão de uma composição e um método para inibir a corrosão 30 de oxidação branca em superfícies galvanizadas em sistemas de águas industriais, que inclui um ou mais compostos à base de enxofre ou à base de sulfeto que adsorvem e/ou se ligam às superfícies e que sejam eficazes sob uma gama de condições do pH, uma gama de níveis de alcalinidade, e uma gama de níveis de dureza da água.

DESCRIÇÃO DETALHADA A invenção apresenta um método de inibição da corrosão em uma superfície de metal galvanizada. 0 método inclui a introdução de uma quantidade eficaz de uma composição inibidora da corrosão na superfície de metal galvanizada para formar uma barreira na superfície. O termo "barreira", tal como aqui utilizado, inclui a modificação de superfície da superfície galvanizada, a mudança da morfologia da superfície galvanizada, a interação química de qualquer um dos compostos inibidores da corrosão da oxidação branca com a superfície galvanizada, ou qualquer outra modificação ou interação similar com a superfície. Em uma realização, uma quantidade eficaz da composição inibidora da corrosão inclui de aproximadamente 0,001 por cento em peso a aproximadamente 100 por cento em peso do composto inibidor da corrosão de oxidação branca. Em uma realização preferida, uma quantidade eficaz da composição inclui de aproximadamente 0,001 por cento em peso a aproximadamente 50 por cento em peso do composto. Em uma realização mais preferida, de aproximadamente 0,1 por cento em peso a aproximadamente 3 0 por cento em peso do composto da composição são introduzidos na superfície galvanizada.

Deve ser apreciado que cada um dos compostos

inibidores da oxidação branca aqui descritos pode ser utilizado independentemente, simultaneamente,

seqüencialmente, alternando entre compostos diferentes, ou pela implementação em qualquer ordem ou maneira apropriada.

3 0 Os compostos inibidores da oxidação branca à base de enxofre representativos incluem tióis, bismutióis, bismutióis dimerizados, ditiocarbamatos poliméricos, xantatos, e as combinações destes. Em um aspecto, a introdução da composição inibidora da corrosão na superfície galvanizada inclui a incorporação do método em um processo de manufatura por imersão a quente. Por exemplo, o metal deve ser primeiramente imerso em zinco derretido a 450°C (a temperatura na qual o ferro/aço e o zinco compartilham uma grande afinidade) onde o metal deve ser protegido com um revestimento de zinco. A etapa seguinte no processo de manufatura deve ser a imersão do metal revestido com zinco na composição inibidora da corrosão incluindo o composto inibidor da corrosão de oxidação branca à base de enxofre ou à base de sulfeto.

Em um outro aspecto, tal introdução inclui a aspersão de uma solução da composição inibidora da corrosão diretamente na superfície, incluindo superfícies em sistemas de águas industriais. Em uma realização, a composição é misturada com um agente formador de espuma para formar uma mistura, e a mistura é aspergida subseqüentemente na superfície de metal galvanizada ao utilizar qualquer dispositivo de aspersão apropriado. Os agentes formadores de espuma podem incluir tensoativos, tais como alcoóis alcoxilados, polietileno glicol, ou qualquer outro tensoativo apropriado. Em realizações alternativas, a composição pode ser fisicamente aplicada na superfície por meio de rolo ao utilizar um rolo de pintura ou algo do gênero, de pincel ao utilizar um pincel ou algo do gênero, ou por esfregação ao utilizar um esfregão ou algo do gênero, ou ao utilizar qualquer outro método ou técnicas apropriados.

Em um outro aspecto, a composição inibidora da corrosão é reintroduzida na superfície uma ou mais vezes depois de um ou mais intervalos de tempo para "cobrir" a barreira ou "repassivar" a superfície. As etapas de cobertura contínua para renovar a barreira inibidora da corrosão e/ou para repassivar as superfícies galvanizadas também são contempladas. Conforme determinado em uma base de caso a caso, o método pode incluir uma pluralidade de composições inibidoras da corrosão diferentes e a cobertura da barreira pode incluir a introdução de uma ou mais das composições 5 inibidoras da corrosão diferentes na(s) superfície(s) de metal galvanizada(s).

Em uma realização, uma quantidade eficaz da composição inibidora da corrosão é introduzida na água de um sistema de circulação de água de resfriamento (algumas vezes aqui indicada como "torre de resfriamento") para formar uma barreira (ou passivar) em quaisquer superfícies de metal galvanizadas do sistema. Deve ser apreciado que tal introdução pode ser em um novo sistema não utilizado antes da operação inicial do sistema ou em um sistema operacional em funcionamento. A composição inibidora da corrosão da invenção pode ser introduzida em qualquer sistema de água industrial como um tratamento adjuvante em combinação com outras composições ou programas, tais como programas inibidores de carepa e/ou da corrosão, ou como um programa de tratamento autônomo, tal como aqui descrito mais detalhadamente.

O sistema de água industrial é pelo menos parcialmente cheio de água e tem uma ou mais superfícies de metal galvanizadas. 0 método inclui o ajuste da água no sistema para que ela tenha um pH de aproximadamente 6,5 a 25 aproximadamente 8,2. Em uma realização preferida, o pH da água no sistema é ajustado para que seja de aproximadamente

6,8 a aproximadamente 7,8. O método inclui adicionalmente a introdução de uma quantidade eficaz de uma composição inibidora da corrosão que inclui um ou mais compostos inibidores da corrosão de oxidação branca na água do sistema de água industrial.

A composição inibidora da corrosão inclui tipicamente de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 10.000 ppm do composto inibidor da corrosão de oxidação branca. Em uma realização preferida, a composição inclui de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 1.00 0 ppm do composto. Em uma realização mais preferida, a composição 5 inclui de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 100 ppm do composto.

Em uma realização, uma quantidade eficaz da composição inibidora de corrosão é introduzida na água do sistema de água industrial quando o sistema está operando■e 10 sob uma carga. Nesta realização, durante e depois da introdução da composição no sistema, o sistema é operado sob a carga (isto é, acionado) por um intervalo de tempo para colocar o composto inibidor da corrosão de oxidação branca em contato com a(s) superfície(s) galvanizada(s) no sistema para 15 formar uma barreira na(s) superfície(s).

Determinados casos podem requerer a cobertura da barreira. Tal cobertura pode ser implementada quando o sistema de água industrial estiver operando e sob uma carga ou quando o sistema estiver desligado e desse modo não 20 estiver sob uma carga. Em uma realização, a cobertura da barreira inclui a descarga (isto é, o desligamento) do sistema, o reajuste do pH do sistema, a reintrodução de uma quantidade eficaz da composição inibidora de corrosão na água do sistema, e a circulação da água do sistema. Em uma outra 25 realização, a cobertura da barreira inclui a manutenção do sistema sob uma carga, o reajuste do pH do sistema (tal como descrito acima) e a reintrodução de uma quantidade eficaz da composição inibidora de corrosão na água do sistema.

Em uma realização, o método inclui uma pluralidade de composições inibidoras de corrosão diferentes e a cobertura da barreira inclui a introdução de uma ou mais das composições inibidoras da corrosão diferentes no sistema de água industrial. Deve ser apreciado que a composição inibidora da corrosão da invenção é preferivelmente introduzida em um processo de pré-passivação antes de começar inicialmente o sistema de água industrial. Este método é o preferido porque 5 tal aplicação propicia tipicamente o grau mais elevado de passivação e proteção para as superfícies galvanizadas no sistema. Alternativamente, a composição inibidora da corrosão pode ser introduzida em um sistema atualmente operando ou funcionando. Conforme descrito acima, tal aplicação pode ser 10 implementada sem desligar o sistema ao deixar o sistema sob uma carga durante o processo de passivação ou ao desligar e descarregar o sistema.

Embora não seja requerido para a implementação da presente invenção, é contemplado que a composição inibidora da corrosão pode ser combinada com um ou mais outros inibidores da corrosão, um ou mais inibidores de carepa, um ou mais rastreadores fluorescentes, um ou mais polímeros de tratamento de água, um ou mais compostos de polialcõxi, ou qualquer outro componente adjuvante ou adicional apropriado. 2 0 Os adjuvantes podem fazer parte de um programa de inibição da corrosão existente para o qual a invenção se transforma em um componente ou um programa adicional. Os adjuvantes podem fazer parte da composição inibidora da corrosão ou podem ser uma outra composição ou composições separadas. Em realizações alternativas, tais adjuvantes podem ser adicionados simultânea ou seqüencialmente com a composição inibidora da corrosão da invenção.

Outros inibidores da corrosão e de carepa exemplificadores incluem o tungstato; molibdato; vanadato; 30 fosfato; fosfonato; fosfinato; silicato; borato; o zinco e seus sais; policarboxilatos; ácido benzóico; outros ainda; as combinações destes; ou quaisquer outros inibidores da corrosão ou de carepa apropriados. Os polímeros de tratamento de água exemplificadores incluem o ácido poliacrílico; ácido polimaléico; copolímeros e terpolímeros de ácido acrílico, ácido maléico, acrilamida, e sulfonato de acrilamidapropila; polímeros de prisma; polímeros à base de sulfonato; e 5 terpolímeros ou copolímeros de ácido acrílico, acrilamida, acrilamida sulfometilada, outros ainda, e as combinações destes.

EXEMPLOS

0 acima exposto pode ser mais bem compreendido pela referência aos seguintes exemplos, os quais são ilustrativos e não se prestam a limitar o âmbito da invenção.

EXEMPLO I

Corpos de prova de metal de aço galvanizado suave foram testados com base no peso depois da exposição à água de composição "Standard 13" (Ca: 440 ppm (CaCO3) ; Mg: 220 ppm (CaCO3); M-alcalinidade: 340 ppm; Cl": 312 ppm (CaCO3); (SO4)2'

: 211 ppm (CaCO3) ; pH controlado ao utilizar tampão de NaHC03/Na2C03 a um pH 8,9) . Os controles e as amostras incluíram um programa inibidor de carepa à base de fosfonato. 20 Os controles não tinham nenhum inibidor de corrosão adicional. Ambas as amostras 1 e 2 incluíram aproximadamente 10 ppm de bismutiol. As taxas de corrosão foram baseadas no peso do corpo de prova após sete dias da exposição e medidas em mils por ano Cmpa''), tal como mostrado na Tabela I.

2 5 TABELA I

Tratamento Mpa Controle - A 11, 7 Controle - B 8,4 Amostra - A 2,7 Amostra - B 1,5 EXEMPLO II

Experiências eletroquímicas de polarização linear foram realizadas em uma célula de 10 litros ao utilizar superfícies de metal galvanizadas de eletrodos rotativos galvanizados por imersão a quente ("HDG") (pH controlado a um pH 7,5). 0 controle e a amostra incluíam uma etapa de 5 passivação com 10 0 ppm de um programa de tratamento de água multifuncional à base de fosfonato, fosfato e polímero. A seguinte química de água sintética incluindo cloreto de cálcio diidratado, sulfato de magnésio heptaidratado e bicarbonato de sódio (com base nos valores calculados) foi 10 utilizada: Ca2+: 150 a 170 ppm (como CaCO3); Mg2+: 75 a 85 ppm (como CaCO3); M-alcalinidade: 85 a 105 ppm (como CaCO3); Cl': 105 a 120 ppm (como Cl'); e (SO4)2': 72 a 82 ppm (como (SO4)2'

). O controle e a amostra também incluíam uma segunda etapa, onde os eletrodos passivados foram expostos a um ambiente 15 corrosivo mais extremo, tal como no Exemplo I acima. A taxa inicial de corrosão (de 0 a 24 horas) seguida por uma taxa de corrosão de duração mais longa (24 a 72 horas) foi medida em mpa. A Tabela II descreve as taxas de corrosão inicial e de duração mais longa.

2 0 TABELA II

Tratamento 0 a 24 24 a 72 horas, horas, mpa mpa Controle 3 a 8 3 a 4 Nenhum inibidor de corrosão branca Pós-tratamento com 10 0 ppm do programa de tratamento tal como acima Amostra -0,5 a -0,3 a Pós-tratamento em 100 ppm do programa de -0,9 0,5 tratamento tal como acima combinados com 0 ppm de inibidor de corrosão branca (bismutiol) Deve ser compreendido que várias mudanças e modificações das realizações presentemente preferidas aqui descritas serão aparentes aos elementos versados na técnica. Tais mudanças e modificações podem ser feitas sem que se desvie do caráter e âmbito da invenção e sem diminuir as suas 5 vantagens pretendidas. Portanto, pretende-se que tais mudanças e modificações sejam cobertas pelas reivindicações anexas.

Claims

1. MÉTODO DE INIBIÇÃO DA CORROSÃO EM UMA SUPERFÍCIE DE METAL GALVANIZADA, em que o dito método é caracterizado pelo fato de compreender: (a) a introdução de uma quantidade eficaz de uma composição inibidora da corrosão na superfície de metal galvanizada para formar uma barreira na dita superfície, em que a dita composição inclui um composto inibidor da corrosão de oxidação branca baseado em sulfeto; e (b) depois de um ou mais intervalos de tempo, opcionalmente a cobertura da barreira mediante a reintrodução de uma quantidade eficaz da composição na superfície de metal galvanizada.

2. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o composto inibidor da corrosão de oxidação branca à base de sulfeto é selecionado do grupo que consiste em: tióis; bismutióis; bismutióis dimerizados; ditiocarbamatos poliméricos; xantatos; e as combinações destes.

3. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a superfície de metal galvanizada faz parte de um sistema de água industrial.

4. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de incluir a preparação de uma solução da composição inibidora da corrosão que inclui de aproximadamente 0,001 por cento em peso a aproximadamente 100 por cento em peso do composto inibidor da corrosão de oxidação branca à base de sulfeto.

5. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de incluir a aspersão ou a aplicação física de uma quantidade eficaz da dita composição diretamente na superfície de metal galvanizada.

6. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de incluir a imersão da superfície de metal galvanizada em uma solução que contém a composição inibidora da corrosão.

7. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de incluir a misturação de um agente formador de espuma com a composição inibidora da corrosão para formar uma mistura, e a aspersão de uma quantidade eficaz da mistura na superfície de metal galvanizada para formar a barreira.

8. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de incluir uma pluralidade de composições diferentes e de repetir a etapa (b) depois de um ou mais dos intervalos de tempo mediante a introdução de uma composição diferente das composições na superfície galvanizada.

9. MÉTODO DE INIBIÇÃO DA CORROSÃO EM UM SISTEMA DE ÁGUA INDUSTRIAL, que esteja pelo menos parcialmente cheio de água e tenha uma ou mais superfícies de metal galvanizadas, em que o dito método é caracterizado pelo fato de compreender: (a) o ajuste da água no sistema de água industrial para que ela tenha um pH de aproximadamente 6,5 a aproximadamente 8,2; (b) a introdução de uma quantidade eficaz de uma composição inibidora da corrosão que inclua um ou mais compostos inibidores da corrosão de oxidação branca à base de sulfeto na água do sistema de água industrial quando o dito sistema estiver sob uma carga ou não estiver sob uma carga; (c) a circulação da água do sistema de água industrial por um intervalo de tempo para colocar o composto inibidor da corrosão de oxidação branca à base de sulfeto em contato com a superfície de metal galvanizada para formar uma barreira na superfície de metal galvanizada, se o sistema não estiver sob a carga; (d) a operação do sistema pelo intervalo de tempo para colocar o composto inibidor da corrosão de oxidação branca à base de sulfeto em contato com a superfície de metal galvanizada para formar a barreira na superfície de metal galvanizada, se o sistema estiver sob a carga; (e) opcionalmente, a cobertura da barreira por: i) descarga do sistema, reajuste do pH da água no sistema para que seja de aproximadamente 6,5 a aproximadamente 8,2, reintrodução de uma quantidade eficaz da composição inibidora da corrosão na água do dito sistema, e circulação da água do sistema, ou ii) manutenção do sistema sob a carga, reajuste do pH da água no sistema para que seja de aproximadamente 6,5 a aproximadamente 8,2 e reintrodução de uma quantidade eficaz da composição inibidora da corrosão na água do dito sistema; e (f) a operação do sistema de água industrial sob a carga por um ou mais intervalos de tempo adicionais e opcionalmente a repetição da etapa (e) depois de um ou mais dos intervalos de tempo adicionais.

10. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o sistema de água industrial inclui um sistema de circulação de água de resfriamento.

11. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de incluir o ajuste do pH da água no sistema de água industrial para que seja de aproximadamente 6,8 a aproximadamente 7,8.

12. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que a composição inibidora da corrosão inclui um ou mais compostos de polialcóxi.

13. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de incluir a adição de uma outra composição que inclui um ou mais compostos de polialcóxi à água do sistema de água industrial simultânea ou seqüencialmente com a composição inibidora da corrosão.

14. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que a composição inibidora da corrosão inclui de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente10.000 ppm do composto inibidor da corrosão de oxidação branca à base de sulfeto.

15. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que a composição inibidora da corrosão inclui um ou mais compostos selecionado do grupo que consiste em: outros inibidores da corrosão, inibidores de carepa, rastreadores fluorescentes, e polímeros de tratamento de água.

16. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de incluir a adição de uma ou mais composições inibidoras da corrosão ou de carepa que incluem um ou mais dos compostos inibidores da corrosão ou de carepa com ou sem um ou mais compostos rastreadores fluorescentes simultânea ou seqüencialmente com a composição inibidora da corrosão.

17. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que a composição inibidora da corrosão inclui um ou mais outros inibidores da corrosão selecionados do grupo que consiste em: f osf atos; fosfonatos,· fosfinatos; silicatos; molibdato; tungstato; borato; o zinco e seus sais; vanadato; cromato; policarboxilatos; e as combinações destes.

18. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de incluir a adição de um ou mais polímeros de tratamento de água simultânea ou seqüencialmente com a composição inibidora da corrosão, em que o dito polímero é selecionado do grupo que consiste em: ácido poliacrílico; ácido polimaléico; copolímeros e terpolímeros de ácido acrílico, ácido maléico, acrilamida, e sulfonato de acrilamidopropila; polímeros de prisma; polímeros à base de sulfonato; e terpolímeros ou copolímeros de ácido acrílico, acrilamida, e acrilamida sulfometilada.