BRPI0717878A2

BRPI0717878A2 - Compostos orgânicos

Info

Publication number: BRPI0717878A2
Application number: BRPI0717878-6A
Authority: BR
Inventors: Jerzy A Bajgrowicz
Original assignee: Givaudan Sa
Priority date: 2006-11-03
Filing date: 2007-11-02
Publication date: 2013-10-29
Also published as: JP2010508310A; EP2076481B9; US8030524B2; CN101528652A; ATE501103T1; WO2008052379A3; CN101528652B; EP2076481A2; ES2362945T3; EP2076481B1; DE602007013077D1; WO2008052379A2; MX2009004343A; JP5399908B2; GB0621805D0; BRPI0717878B1; US20100069508A1

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSTOS ORGÂNICOS".

A presente invenção refere-se a uma nova classe de derivados de 2,2,3-trimetilciclopentano que possuem um perfil de odor de óleo de sân- dalo natural excepcional . Além disso, a presente invenção refere-se compo- sições de fragrância contendo esses derivados.

Óleos de sândalo, em particular óleo de sândalo do leste da ín- dia , estão entre os mais apreciados, mas infelizmente, são os de matéria- prima de perfumaria mais escassa. Em resultado disso, substitutos sintéticos eficazes, que forneçam o mesmo odor natural, particularmente para uso em fragrâncias finas, estão sendo pesquisados há mais de 50 anos.

Compostos baseados em um sistema de anel saturado, como 3- metil-5-(2,2,3-trimetil-ciclopentil)pent-3-en-2-ol (A), são descritos, por exem- plo, em EP 0 466 019. De acordo com a descrição, as notas de odor são caracterizadas por serem frutadas, florais, com notas secundárias de madei- ra (em particular). De acordo com Ernst-Joachim Brunke et al. (in "Fragrân- cia Chemistry, the Science of the Sense of SmeN" (Química da fragrância, a ciência do sentido do olfato); Theimer E.T.; Ed., Academic Press, New York, 1982, páginas 424 - 429) saturação da dupla ligação do sistema de ciclo- penteno de 2-metil-4-(2,2,3-trimetilciclopent-3-enil)butan-1-ol (composto B

Brunke também observou que a perda do odor de sândalo é de- tectável pela hidrogenação de 3-metil-5-(2,2,3-trimetilciclopent-3-enil)pentan- 2-ol (composto B em que R é metila) e de 4-metil-6-(2,2,3-trimetilciclopent-3- enil)hexan-3-ol (composto B em que R é etila). Brunke finalmente afirmou que para obter a fragrância de sânda-

Io1 a dupla ligação no C-3 do anel é necessária, a qual no entanto pode ser substituída por um anel ciclopropano, um grupo éter ou um ambiente com impedimento estérico. Em outras palavras, a perda da característica estrutu- ral que aumenta a densidade eletrônica no sistema de anel ciclopropano, que pode ser uma dupla ligação carbono-carbono ou um anel ciclopropano isoeletrônico é, portanto, a causa mais provável da perda ou redução de su- as notas típicas de odor de sândalo.

Surpreendentemente, verificou-se que certos derivados de 2,2,3-tri- metilciclopentano, isto é compostos baseados em um sistema saturado de ciclopentano, possuem um odor de óleo de sândalo excepcionalmente natu- ral.

e como tal podem existir como uma mistura de estereoisômeros, ou podem ser resolvidos como formas isomericamente puras. A resolução dos estere- oisômeros aumenta a complexidade da fabricação e purificação destes com- postos, e assim é preferível usar os compostos como misturas de seus este- reoisômeros simplesmente por razões econômicas. Entretanto, se for dese- jado preparar estereoisômeros individuais, isto pode ser realizado de acordo com métodos conhecidos na técnica, por exemplo, HPLC preparatória e GC1 cristalização ou partindo de materiais de partida quirais, por exemplo partin- do de matérias-primas enantiomericamente puras ou enriquecidas, como terpenóides, e/ou aplicando síntese estereosseletiva.

em que

R1 é metila ou etila; e

R2 é hidrogênio, metila ou etila.

Os compostos de fórmula 1 podem conter vários centros quirais Assim, a presente invenção refere-se, em um outro aspecto, a compostos de fórmula 1 enriquecidos em um composto de fórmula IR ou 1S, preferivelmente na razão de cerca de 1:9 a cerca de 9:1 (R/S), por e- xemplo de cerca de 2:3, ou cerca de 2:7 a cerca de 6:1, ou cerca de 11:1, ou enantiômeros puros de compostos de fórmula 1, a saber compostos de fór- mula 1/?ou 1S

R1 R1

OH

1R 1S

em que R1 e R2 possuem o mesmo significado fornecido para a fórmula 1 acima.

Compostos particularmente preferidos de fórmula 1 são [1 -etíl-2- [(2,2,3-trimetilciclopentil)metil]ciclopropil]metanol, [1 -metil-2-[(2,2,3-trimetilci- clopentil)metil]ciclopropil]metanol e 1-[1-metil-2-[(2,2,3-trimetilciclopentil) me- til]ciclopropil]etanol.

Os compostos de acordo com a presente invenção podem ser usados sozinhos ou em combinação com moléculas odorizantes conhecidas, selecionadas da extensa faixa de moléculas naturais e sintéticas presente- mente disponíveis, como óleos e extratos essenciais, alcoóis, aldeídos e ce- tonas, éteres e acetais, ésteres e lactonas, macrociclos e heterociclos, e/ou em mistura com um ou mais ingredientes ou excipientes convencionalmente usados em conjunto com odorizantes em composições de fragrância, por exemplo, materiais veículos, e outros agentes auxiliares comumente usados na técnica.

A seguinte lista inclui exemplos de moléculas odorizantes, que podem ser combinadas com os compostos da presente invenção:

- óleos e extratos essenciais, por exemplo, musgo de árvore absoluto, óleo de manjericão, óleos de fruta, como óleo de bergamota e óleo de tangerina, óleo de murta, óleo de palma-rosa, óleo de patchuli, óleo de laranja amarga, óleo de jasmim, óleo de rosa, óleo de sândalo, óleo de absinto, óleo de Iavanda ou óleo de ilangue-ilangue;

- alcoóis, por exemplo, álcool cinâmico, cis-3-hexenol, citronelol, Ebanol® (3-metil-5-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1 -il)-4-penten-2-ol), eugenol, farnesol, geraniol, Super Muguet™ (6-etil-3-metil-6-octen-1-ol), linalool, men-

tol, nerol, álcool feniletílico, rodinol, Sandalore® (5-(2,2,3-trimetil-3-ciclopen- tenil)-3-metilpentan-2-ol), terpineol ou Timberol® (1-(2,2,6-trimetilciclohexil) hexan-3-ol);

- aldeídos e cetonas, por exemplo, anisaldeído, a-amilcinamal- deído, Georgywood™ (1-(1,2,8,8-tetrametil-1,2,3,4,5,6,7,8-octa-hidronafta-

len-2-il)etanona), hidroxicitronelal, Iso E Super® (1-(2,3,8,8-tetrametil-1,2,3,4, 5,6,7,8-octaidronaftalen-2-il)etanona), Isoraldeine® (4-(2,6,6-trimetil-2-ciclo- hexenil)-3-metil-3-buten-2-ona), Hedione® (metil (3-oxo-2-pentilciclopentil) acetato), Lilial® (3-(4-t-butilfenil)-2-metilpropanal), maltol, metil cedril cetona, metilionona, verbenona ou vanillina;

- éteres e acetais, por exemplo, Ambrox® (3a,6,6,9a-tetrame-

tildodeca-hidronafto[2,1-b]furano), geranil metil éter, oxido de rosa ou Spi- rambrene (2,2,3',7',7'-pentametilespiro(1,3-dioxan-5,2'-norcarano));

- ésteres e lactonas, por exemplo, acetato de benzila, acetato de cedrila, γ-decalactona, Helvetolide® (propanoato de 2-[1-(3,3-dimetilciclo-

hexil)etóxi]-2-metilpropan-1-ol), γ-undecalactona ou acetato de vetivenila;

- macrociclos, por exemplo ambretolida, brassilato de etileno ou Exaltolide® (oxaciclo-hexadecan-2-ona);

- heterociclos, por exemplo isobutilquinolina.

Os compostos da presente invenção podem ser usados em uma

faixa larga de aplicações de fragrância, por exemplo, em qualquer campo de perfumaria fina e funcional, como perfumes, produtos domésticos, produtos de lavagem de roupas, produtos de cuidado com o corpo e cosméticos. Os compostos podem ser empregados em quantidades largamente variadas, dependendo da aplicação específica e da natureza e quantidade de outros

ingredientes odorizantes. A proporção é tipicamente de 0,001 a 20 por cento em peso da aplicação. Em uma modalidade, compostos da presente inven- ção podem ser empregados em um amaciante de roupas em uma quantida- de de 0,001 a 0,05 por cento em peso. Em outra modalidade, compostos da presente invenção podem ser usados em uma solução alcoólica em quanti- dades de 0,1 a 30 por cento em peso, mais preferivelmente entre 5 e 20 por cento em peso. No entanto, estes valores são fornecidos somente por meio de exemplo, já que o perfumista experiente pode também obter efeitos ou criar novos acordes com concentrações mais baixas ou mais altas, por e- xemplo de até cerca de 50 por cento em peso com base na composição da fragrância.

Os compostos da presente invenção podem ser empregados na aplicação de fragrância simplesmente pela mistura direta da composição de fragrância com a aplicação de fragrância, ou podem em uma etapa prévia, serem aprisionados com um material de aprisionamento como polímeros, cápsulas, microcápsulas e nanocápsulas, lipossomos, formadores de filme, absorventes como carbono ou zeólitas, oligossacarídeos cíclicos e misturas dos mesmos, ou podem ser quimicamente ligados a substratos, que são a- daptados para liberarem a molécula de fragrância ao se aplicar um estímulo externo, como luz, enzima, ou similar, e então misturados com a aplicação.

Assim, a invenção provê adicionalmente um método de fabrica- ção de uma aplicação de fragrância e produtos de consumo que resultam da mesma. O método compreende a incorporação na aplicação de um compos- to de fórmula 1, como um ingrediente de fragrância, misturando diretamente o composto à aplicação ou misturando a composição de fragrância contendo um composto de fórmula 1, que pode, então, ser misturado à aplicação de fragrância, usando técnicas e métodos convencionais. Através da adição de uma quantidade olfativamente aceitável de um composto da presente inven- ção, as notas de odor de uma aplicação de fragrância serão melhoradas, intensificadas ou modificadas.

Assim, a invenção provê adicionalmente um método para melho- rar, intensificar ou modificar uma aplicação de fragrância através da adição à mesma de quantidade olfativa aceitável de um composto de fórmula 1, ou uma mistura dos mesmos.

A invenção provê também uma aplicação de fragrância compre- endendo:

a) como odorizante, um composto de fórmula 1 ou uma mistu- ra dos mesmos; e

b) uma base de produto de consumo.

Neste contexto, "aplicação de fragrância" significa quaisquer

produtos, como fragrâncias finas, por exemplo águas de perfume e águas de toalete; produtos domésticos, por exemplo detergentes para lavagem de pra- tos, limpadores de superfícies, aromatizantes de ar; produtos para lavagem de roupas, por exemplo amaciantes, branqueadores, detergentes; produtos de cuidado com o corpo, por exemplo, loção pós-barba, xampu, gel de ba- nho, sais de banho, produtos de higiene; e cosméticos, por exemplo desodo- rantes, cremes de dia , contendo um odorizante. Esta lista de produtos é for- necida para ilustração e não é para ser considerada como sendo limitativa, de qualquer modo.

Neste contexto, "composição de fragrância" significa qualquer

composição contendo pelo menos uma molécula odorizante e um diluente convencionalmente usado em conjunto com odorizantes em composições de fragrância, como dipropilenoglicol (DPG), isopropilmiristato (IMP), trietilcitrato (TEC) e álcool (por exemplo, etanol). Os compostos da presente invenção podem ser preparados de

acordo com o Esquema 1, partindo de aldeído α-canfolênico de qualquer razão enantiomérica ((R) ou (S) puros ou qualquer mistura dos dois enanti- ômeros) via o di-hidroanálogo correspondente (2,2,3- trimetilciclopentilacetaldeído; 2), como descrito por exemplo em EP 0 466 019. O último pode ser condensado com um aldeído ou cetona para fornecer o aldeído ou cetona «/?-insaturado 3. Redução de 3 aos alcoóis correspon- dentes 4, procedimento esse seguido por uma ciclopropanação (por exemplo usando a reação de Simmons-Smith ou o método de Yamamoto) fornece [2- [(2,2,3-trimetilciclopentil)metil] ciclopropil]metanóis 1 como misturas de este- reoisômeros. Eles podem ser separados ou enriquecidos em um ou vários estereoisômeros por metodologias conhecidas na técnica. Esquema 1:

CHO

O b

OH

4 1

a) R1CH2C(O)R21 base por exemplo, MeONa; b) NaBH4 ou LiAIH4; c) CH2Br2, Zn, CuBr; ou CH2I2, Et3AI. R1 e R2 possuem o mesmo significado fornecido para a fórmula 1 acima.

A invenção é, agora, adicionalmente descrita, com referência aos seguintes exemplos não-límitativos. Estes exemplos são somente para fins de ilustração e deve ser entendido que variações e modificações podem ser feitas por um versado na técnica. Todos os produtos descritos nos Exemplos foram obtidos partin-

do de qualidades comercialmente disponíveis de aldeído α-canfolênico de razões enantioméricas de aproximadamente 9:1 ou 2:3 (R/S). Eles foram transformados nas misturas enantioméricas correspondentes de aldeído di- hidro-a-canfolênico 2). Cromatografia instantânea: sílica-gel 60 Merck (ma- lha 230 - 400). Os espectros RMN reportados foram medidos em CDCI3; desvios químicos (S) são reportados em ppm para baixo (downfield) do TMS; agentes de acoplamento J em Hz.

Exemplo 1: [1-etil-2-[[(1^?)-2,2,3-trimetilciclopentil]metil]ciclopropil]metanol (1a); e. e. (excesso enantiomérico) = 80% a) 2-Etil-4-[(1R)-2,2,3-trimetilciclopentil]but-2-enal (3a)

Metilato de sódio (0,75 g, 14 mmols) e butanal (21,6 g, 0,30 mol; em gotas durante 2 h) foram sucessivamente adicionados a uma solução agitada de (1R)-2,2,3-trimetilciclopentil-acetaldeído (2, e. e. = 80%; 25,0 g, 0,16 mol) em metanol (100 ml) a 5 - 10°C. Após mais 18 h em agitação em temperatura ambiente, ácido acético (3 ml) foi acrescentado e a mistura de reação foi extraída com MTBE (200 ml). O extrato foi lavado com salmoura gelada (5 χ 150 ml), seco (MgSO4), concentrado em vácuo e o resíduo foi destilado em pressão reduzida para fornecer 2 (14 g) não reagido e 2-etil-4- [(1R)-2,2,3-trimetilciclopentil]but-2-enal (3a; 95°C/8 Pa(0,08 mbar) que foi adicionalmente purificado por cromatografia instantânea (MTBE/hexano 1:15; 8,7 g, 29% de rendimento, líquido incolor; GC/MS: 2 pares isoméricos de enantiômeros 3,5 + 91%).

Isômero principal: 1H RMN: □ 9,35 (s, 1H), 6,45 (t, J = 7,6, 1H), 2,46 (ddd, J = 14,4, 7,4, 3,9, 1H), 2,27 (q, J = 7,6, 2H), 2,12 (ddd, J = 14,7, 10,6, 7,6, 1H), 1,87-1,72 (m, 2H), 1,60-1,48 (m, 2H), 1,26-1,19 (m, 2H), 0,98 (t, J = 7,6, 3H), 0,93 (s, 3H), 0,86 (d, J = 6,8, 3H), 0,59 (s, 3H), 13C RMN: δ 195,1 (d), 154,9 (d), 145,0 (s), 50,5 (d), 44,9 (d), 42,6 (s), 30,0 (t), 29,9 (t), 28,2 (t), 25,6 (q), 17,3 (t), 14,5 (q), 13,9 (q), 13,3 (q), MS: 208(M+, 1), 193(2), 165(3), 123(27), 111(23), 110(19), 109(88), 98(51), 95(42), 81(16), 69(100), 67(20), 55(10), 41(49).

b) 2-Etil-4-[(1R)-2,2,3-trimetilciclopentil]but-2-en-1-ol (4a) 2-Etil-4-[(1f?)-2,2,3-trimetilciclopentil]but-2-enal (3a; 8,5 g, 41 mmols) foi adicionado em gotas durante 10 min. a uma suspensão agitada de boro-hidreto de sódio (1,9 g, 50 mmols) em etanol (100 ml) a 5 - 10°C. Após mais 2 h em agitação à temperatura ambiente, a mistura de reação foi despejada em uma solução de HCI 0,1 N gelada e extraída com MTBE (200 ml). O extrato foi lavado com salmoura gelada (2 χ 100 ml), seco (MgSO4), concentrado em vácuo e o resíduo foi destilado em pressão reduzida para fornecer 2-etil-4-[(1R)-2,2,3-trimetilciclopentil]but-2-en-1-ol (4a) que foi adi- cionalmente purificado por cromatografia instantânea (MTBE/hexano 1:5; 5,8 g, 68% de rendimento, líquido incolor; GC/MS: 2 pares isoméricos de enanti- ômeros 0,5 + 88,5%).

Isômero principal: 1H RMN: £7,39 (t, J = 7,2, 1H), 4,04 (q, J = 1,0, 1H), 2,16 (m, 1H), 2,13 (q, J = 7,6, 2H), 1,84-1,68 (m, 3H), 1,55-1,36 (m, 3H), 1,22-1,11 (m, 2H), 1,01 (t, J = 7,6, 3H), 0,89 (s, 3H), 0,83 (d, J = 6,8, 3H), 0,54 (s, 3H), 13C RMN: £140,2 (s), 126,4 (d), 67,0 (t), 51,3 (d), 45,1 (d), 42,3 (s), 30,0 (t), 28,3 (2t), 25,7 (q), 21,0 (t), 14,4 (q), 13,9 (q), 13,2 (q), MS: 210(M\ 2), 195(3), 177(5), 123(12), 111(34), 110(29), 109(35), 95(45), 82(19), 69(100), 67(18), 57(28), 55(49), 43(17), 41(36).

c) 1 -Etil-2-[[(1f?)-2,2,3-trimetilciclopentil]metil]ciclopropil]metanol

(1a)

Dibromometano (2 ml) e brometo de acetila (1 gota) foram adi- cionados a uma suspensão de mistura moída de zinco (6,5 g, 0,10 mol) e brometo cuproso (0,86 g, 6 mmols) em dietil éter (40 ml). A reação foi inicia- da por aquecimento do frasco com uma pistola de aquecimento. Após 10 min., uma solução de 2-etil-4-[(1R)-2,2,3-trimetilciclopentil]but-2-en-1-ol (4a; 5,0 g, 24 mmols) em dietil éter (50 ml) foi acrescentada, seguida por mais dibromometano (total 17,4 g, 0,10 mol; durante 6 h) dissolvido no mesmo solvente (30 ml). Após mais 18 h de agitação à temperatura ambiente, a mis- tura de reação foi diluída com MTBE (100ml) e filtrada com Celite®. O filtrado foi lavado com HCI (50 ml) 1N frio e salmoura (2 χ 100 ml), seco (MgSO4)1 concentrado em vácuo e o resíduo (4,8 g) foi purificado por cromatografia instantânea (MTBE/hexano 1:5) para fornecer 1-etil-2-[[(1R)-2,2,3- trimetilciclopentil]metil]ciclopropil] metanol (1a, 2,9 g, 54% de rendimento, líquido incolor; GC/MS: 2 pares diastereoméricos principais de enantiômeros 49,5 + 47,5%).

Diastereoisômero principal (primeiro eluído (GC)): 1H RMN: δ 3,43 (d, Jab = 11,1, 1H), 3,31 (d, Jab = 11,1, 1H), 1,96-1,82 (m, 1H), 1,81-

I,70 (m, 1H), 1,62-1,29 (m, 5H), 1,28-1,11 (m, 4H), 0,99 (t, J = 7,4, 3H), 0,85 (s, 3H), 0,83 (d, J = 6,8, 3H), 0,71-0,59 (m, 1H), 0,50 (s, 3H), 0,43 (dd, J =

9,0, 4,5, 1H), -0,08 (dd, J= 5,7, 4,5, 1H), 13C RMN: £69,3 (t), 51,3 (d), 45,2 (d), 42,2 (s), 30,1 (t), 29,1 (t), 28,3 (t), 27,9 (s), 25,6 (q), 22,1 (d), 22,0 (t), 15,6 (t), 14,4 (q), 13,9 (q), 11,2 (q). MS: 224(M+, <1), 209(2), 191 (4), 137(23), 123(25), 111(28), 110(22), 109(55), 96(22), 95(63), 83(26), 81(36), 72(27), 70(100), 69(93), 67(33), 53(14), 55(63), 43(29), 41(58). Segundo diastereoisômero principal: 1H RMN: δ 3,49 (d, Jab =

II,1, 1H), 3,22 (d, Jab = 11,1, 1H), 1,96-1,82 (m, 1H), 1,81-1,70 (m, 1H), 1,62-1,29 (m, 5H), 1,28-1,11 (m, 3H), 1,03 (ddd, J = 13,3, 11,0, 7,1, 1H), 0,99 (t, J = 7,4, 3Η), 0,85 (s, 3Η), 0,83 (d, J = 6,8, 3H), 0,71-0,59 (m, 1H), 0,49 (s, 3H), 0,48 (dd, J = 9,0, 4,5, 1H), 0,00 (dd, J = 5,8, 4,5, 1H), 13C RMN: δ 69,4 (t), 51,8 (d), 45,0 (d), 42,4 (s), 30,2 (t), 29,6 (t), 28,4 (t), 27,0 (s), 25,6 (q), 22,3 (d), 21,4 (t), 16,1 (t), 14,3 (q), 13,9 (q), 11,3 (q). MS: 224(M+, 1), 209(3), 191(4), 137(23), 123(26), 111(28), 110(22), 109(53), 96(24), 95(61), 83(27), 81(35), 72(27), 70(100), 69(93), 67(33), 53(14), 55(62), 43(28), 41(57).

Descrição do odor: sândalo, natural, seco. Exemplo 2: [1 -Metil-2-[[(1 R)-2,2,3-trimetilciclopentil]metil]ciclopropil]metanol (1b); e. e. = 80%

Preparado partindo de 2-metil-4-(2,2,3-trimetilciclopentil)but-2- en-1-ol (4b) conhecido, de acordo com o procedimento experimental descrito no Exemplo 1c como líquido incolor; GC/MS: 2 pares diastereoméricos prin- cipais de enantiômeros 47 + 50%. 1H RMN: 53,35 (d, Jab = 10,9, 1H), 3,34 (d, Jab = 9,9, 1H), 3,32

(d, Jab = 9,9, 1H), 3,30 (d, Jab = 10,9, 1H), 1,96-1,69 (m, 6H), 1,57-1,37(m, 5H), 1,29-1,05 (m, 7H), 1,14 (s, 3H), 1,13 (s, 3H), 0,86 (2s, 6H), 0,83 (2d, J = 6,8, 6H), 0,67 (m, 2H), 0,55 (m, 2H), 0,50 (s, 3H), 0,49 (s, 3H), 0,00 (dd, J = 5,3, 4,5, 1H), -0,08 (dd, J = 5,6, 4,2, 1H), 13C RMN: δ 72,7 (t), 72,6 (t), 51,8 (d), 51,3 (d), 45,1 (d), 45,0 (d), 42,4 (s), 42,1 (s), 30,2 (t), 30,1 (t), 30,0 (t), 29,3 (t), 28,3 (2t), 25,7 (q), 25,6 (q), 22,7 (s), 21,8 (s), 21,4 (d), 21,1 (d), 17,1 (t), 16,5 (t), 15,7 (q), 15,1 (q), 14,4 (q), 14,3 (q), 13,9 (2q). MS: diastereoisô- mero principal (segundo eluído (GC)): 210(M+, 1), 195(4), 177(4), 153(18), 137(30), 123(26), 111(32), 110(23), 109(56), 96(24), 95(58), 83(28), 82(25), 81(40), 69(100), 67(30), 58(33), 57(32), 55(58), 43(33), 41(57); segundo di- astereoisômero principal : 210(M\ 1), 195(5), 177(5), 153(17), 137(29), 123(25), 111(32), 110(24), 109(58), 96(23), 95(59), 83(28), 82(23), 81(41), 69(100), 67(30), 58(33), 57(31), 55(59), 43(34), 41(58).

Descrição do Odor: sândalo, cremoso, muito natural, reminis- cência de óleo de cedro de Atlas.

Exemplo 3: 1-[1-Metil-2-[[(1S)-2,2,3-trimetilciclopentil]metil]ciclopropil]etanol (1c); e. e. = 25% Preparado partindo de 3-metil-5-(2,2,3-trimetilciclopentil)pent-3- en-2-ol (4c) conhecido, de acordo com o procedimento experimental descrito no Exemplo 1c como líquido incolor; GC/MS: 4 pares diastereoméricos prin- cipais de enantiômeros (19,5 + 21 + 20,5 + 25,5%) separados por cromato- grafia instantânea (MTBE/hexano 1:5) em 2 χ 2 pares de frações.

2 pares de enantiômeros eluídos em primeiro lugar (FC): 1H RMN: δ 3,04 (q, J = 6,4, 1H), 3,03 (q, J = 6,4, 1H), 1,96-1,84 (m, 2H), 1,82- 1,70 (m, 2H), 1,57-1,35 (m, 7H), 1,28-1,06 (m, 7H), 1,19 (d,J = 6,4, 3H), 1,19 (d, J = 6,4, 3H), 1,03 (s, 3H), 1,02 (s, 3H), 0,86 (s, 3H), 0,86 (s, 3H), 0,83 (2d, J = 6,8, 3H), 0,67-0,57 (m, 2H), 0,50 (s, 3H), 0,49 (s, 3H), 0,48-0,42 (m, 2H), -0,03 (dd, J = 5,4, 4,6, 1H), -0,11 (dd, J = 5,5, 4,6, 1H), 13C RMN: δ 76,4 (d), 76,1 (d), 51,9 (d), 51,4 (d), 45,2 (d), 45,0 (d), 42,4 (s), 42,2 (s), 30,2 (t), 30,1 (t), 30,0 (t), 29,5 (t), 28,4 (t), 28,3 (t), 25,7 (q), 25,7 (s), 25,6 (q), 24,8 (s), 23,0 (d), 22,5 (d), 19,1 (q), 19,1 (q), 17,0 (t), 16,5 (t), 14,4 (q), 14,3 (q), 13,9 (q), 13,9 (q), 12,1 (q), 11,6 (q), MS: 224(M+, <1), 206(1), 191(5), 165(5), 137(12), 123(16), 111(23), 110(20), 109(43), 96(20), 95(52), 85(22), 82(22), 81(31), 72(63), 70(100), 69(78), 57(24), 55(48), 43(52), 41(48).

2 pares de enantiômeros eluídos por último (FC): 1H RMN: δ 2,97 (q, J = 6,3, 1H), 2,96 (q, J = 6,3, 1H), 1,95-1,82 (m, 2H), 1,80-1,70 (m, 2H), 1,57-1,29 (m, 7H), 1,28-1,09 (m, 7H), 1,19 (d,J = 6,3, 3H), 1,19 (d,J = 6,3, 3H), 1,04 (s, 3H), 1,03 (s, 3H), 0,86 (s, 3H), 0,85 (s, 3H), 0,83 (2d, J = 6,8, 6H), 0,55-0,50 (m, 4H), 0,50 (s, 3H), 0,48 (s, 3H), -0,01 (m, 1H), -0,07 (m, 1H), 13C RMN: δ 76,5 (d), 76,4 (d), 51,7 (d), 51,3 (d), 45,2 (d), 45,0 (d), 42,4 (s), 42,2 (s), 30,2 (t), 30,1 (t), 29,7 (t), 29,0 (t), 28,4 (t), 28,2 (t), 25,9 (s), 25,7 (q), 25,6 (q), 25,0 (s), 21,2 (d), 20,6 (d), 19,3 (q), 19,2 (q), 18,8 (t), 18,3 (t), 14,4 (q), 14,2 (q), 13,9 (q), 13,9 (q), 12,1 (q), 11,4 (q), 224(M+, <1), 206(1), 191(4), 165(3), 137(12), 123(13), 111(19), 110 (16), 109(36), 96(17), 95(45), 85(18), 82(19), 81(27), 72(48), 70(100), 69(67), 57(20), 55(43), 43(45), 41(42).

Odor descrição: sândalo, amadeirado, balsâmico. Exemplo 4: Composição floral-amadeirada para uma fragrância fina feminina

Ingrediente_partes por peso

Cepionate® (metil 2-(3-oxo-2-pentilciclopentil)acetato) 150

Cosmone™ ((Z)-3-metilciclotetradec-5-enona) 20

Ciclohexal (4-(4-hidróxi-4-metilpentil)ciclohex-3-enocarbaldeído) 75

Dipropileno glicol 19

Brassilato de etileno 90

Floral® (2-isobutil-4-metiltetra-hidro-2H-piran-4-ol) 55

Acetato de Iinalila 45

Myraldene™ (4-(4-metilpent-3-enil)ciclo-hex-3-enocarbaldeído) 8

Nirvanolide™ ((Z)-13-metiloxaciclopentadec-10-en-2-ona) 100

Peach pure 1

Pepperwood™ (3,7-dimetilocta-1,6-dien-3-il dimetilcarbamato) 20

Feniletil álcool 20

Radjanol (2-etil-4-(2,2,3-trimetilciclopent-3-enil)but-2-en-1-ol) 25

Óleo de rosa búlgara 2

Sandela® 200

(3-(5,5,6-trimetilbiciclo[2.2.1 ]hept-2-il)-ciclohexan-1 -ol e isômeros)

Thibetolide (oxaciclo-hexadecan-2-ona)_40

870

Uma adição de 100 partes de [1-metil-2-[[(1R)-2,2,3-trimetilciclo- pentil]metil]-ciclopropil]metanol (1b) a este acorde torna-o mais natural e su- ave. Intensifica o frescor do acorde floral de rosa e auxilia o desenvolvimento de conforto e sensualidade da fragrância.

Claims

1. Composto de fórmula 1 em que R1 é metila ou etila; e R2 é hidrogênio, metila ou etila.

2. Composto de acordo com a reivindicação 1 selecionado no grupo que consiste em [1-etil-2-[(2,2,3-trimetilciclopentil)metil]ciclopropil] me- tanol, [1-metil-2-[(2,2,3-trimetilciclopentil)metil]ciclopropil]metanol e 1-[1-metil -2-[(2,2,3-trimetilciclopentil)metil]ciclopropil]etanol.

3. Composição de fragrância contendo um composto como defi- nido em qualquer uma das reivindicações precedentes.

4. Aplicação de fragrância contendo a) um composto de fórmula 1 como definido na reivindicação 1 ou 2; e b) uma base de produto de consumo.

5. Aplicação de fragrância de acordo com a reivindicação 4, em que a base de produto de consumo é selecionada do grupo que consiste em fragrância fina, produto doméstico, produto de lavanderia, produto de cuida- do com o corpo e cosmético.

6. Uso de um composto como definido na reivindicação 1 ou 2, como um ingrediente de fragrância.

7. Método de fabricação de uma composição de fragrância, compreendendo a incorporação de uma quantidade eficaz de um composto de fórmula 1, como definido na reivindicação 1 ou 2, ou uma mistura dos mesmos, a um material base.

8. Método para melhorar, intensificar ou modificar a fragrância de uma composição de fragrância ou aplicação de fragrância compreenden- do a etapa de incorporar uma quantidade eficaz de um composto de fórmula .1, como definido na reivindicação 1 ou 2, ou uma mistura dos mesmos, a um material base.