BRPI0716834A2

BRPI0716834A2 - Alquilpoliglicosídeos úteis como estabilisadores de espumas pur

Info

Publication number: BRPI0716834A2
Application number: BRPI0716834-9A
Authority: BR
Inventors: Michael Mager; Jan Schoenberger
Original assignee: Bayer Materialscience Ag
Priority date: 2006-09-16
Filing date: 2007-09-05
Publication date: 2013-11-05
Also published as: DK2066711T3; WO2008031520A1; CA2663478A1; DE102006043589A1; ATE493450T1; EP2066711A1; AU2007296934B2; EP2066711B1; CN101535359B; ES2356020T3; US20080070999A1; AU2007296934A1; DE502007006130D1; JP5340940B2; KR20090074200A; MX2009002695A; RU2009114202A; JP2010503735A; CN101535359A

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "ALQUILPO- LIGLICOSÍDEOS ÚTEIS COMO ESTABILISADORES DE ESPUMAS PUR".

A presente invenção refere-se a composições para a produção de espumas de poliuretano hidrofilizadas, particularmente para o tratamento de feridas, sendo que uma composição contendo uma dispersão de poliure- tano e aditivos especiais, é espumada e seca.

O uso de materiais de contato com feridas feitos de espumas para o tratamento de feridas abertas com pus/líquido é o estado da técnica. Devido ao seu alto poder de absorção e às suas boas propriedades mecâni- cas, geralmente são utilizadas as espumas de poliuretano produzidas pela reação de misturas de diisocianatos e polióis ou pré-polímeros de poliureta- no NCO-funcionais com água na presença de certos catalisadores assim como aditivos (de espuma). Diisocianatos aromáticos são geralmente em- pregados, uma vez que eles são melhor espumáveis. Inúmeras formas des- ses processos são conhecidas, por exemplo, descritos nos documentos de patente US 3,978,266, US 3,975,567 e EP-A 0 059 048. Porém, os proces- sos acima mencionados apresentam a desvantagem de eles exigirem o uso de misturas reativas, contendo diisocianatos ou pré-polímeros NCO- funcionais correspondentes, cujo manuseio é tecnicamente dispendioso, uma vez que são necessárias medidas de proteção apropriadas, por exem- plo.

Uma alternativa para o processo acima descrito, no qual são uti- lizados diisocianatos ou pré-polímeros de poliuretano NCO-funcionais, é um processo a base de dispersões de poliuretano (que são essencialmente li- vres de grupos de isocianato), nas quais o ar é incorporado por agitação vi- gorosa na presença de aditivos (de espuma) adequados. As assim chama- das espumas de poliuretano mecânicas são obtidas após secagem e cura. Em conexão com materiais de contato com feridas, tais espumas são descri- tas nos documentos EP-A 0 235 949 e EP-A 0 246 723, sendo que à espu- ma é adicionado um polímero auto-aderente, ou ela é colocada sobre um filme de um polímero auto-aderente. O documento US 4.655. 210 descreve o uso das espumas mecânicas acima citadas para bandagens para feridas que apresentam uma estrutura específica feita de suporte, espuma e cama- da de contato com a pele. Conforme descrito nos documentos EP- A 0 235 949, EP-A 0 246 723 e US 4,655,210, espumas são sempre produ- zidas a partir das dispersões de poliuretano, sendo utilizadas misturas aditi- vas contendo essencialmente estearato de amônio. Essa é uma desvanta- gem imensa, uma vez que o estearato de amônio provoca uma hidrofobici- zação distinta das espumas, reduzindo sensivelmente a velocidade de ab- sorção de líquido. Isso é inaceitável para espumas de contato com a ferida, em aprticular. Além disso, o estearato de amônio pode ser termicamente decomposto, e a amônia formada tem que ser removida de forma dispendio- sa em termos técnicos. Por outro lado, o estearato de amônio, não é facil- mente substituído por outros estearatos ou por aditivos (de espuma) comple- tamete diferentes, uma vez que eles não conseguem fornecer uma estrutura de espuma comparativamente boa, caracterizada por poros muito finos.

Por isso, é tarefa da presente invenção, prover aditivos (de es- puma) adequados que podem ser espumados em combinação com disper- sões de poliuretano aquosas e, após secagem, prover assim espumas de poros finos que são homogêneas mesmo quando muito secas e que, em comparação com espumas estabilisadas de estearato de amônio,possuem hidrofilicidade melhorada e, associado a isso, uma velocidade de absorção de água rápida e boa e também permeabilidade ao vapor d'água e, além disso, são substancialmente livres de componentes (termicamente) des- prendíveis tais como aminas. Descobriu-se agora que essa tarefa é solucionada utilizando-se

alquilpoliglicosídeos como um aditivo (de espuma). Objeto da presente in- venção é o uso de poliglicosídeos como estabailisadores para espumas de poliuretano. Preferivelmente, o uso, de acordo com a presente invenção, possibilita uma hidrofilicização adicional das espumas, assim como, sua es- tabilização. Preferivelmente, as espumas de poliuretano acima mencionadas são do tipo obtido a partir de dispersões de poliuretano aquosas, por seca- gem física. A presente invenção também prove um processo para a produ- ção de espumas de poliuretano, sendo que uma composição, que também faz parte do objeto da presente invenção, contendo dispersões (I) aquosas de poliuretano hidrofilizada anionicamente, e aditivos (I) é espumada e se- cada, sendo que os aditivos de espuma (II) possuem pelo menos um alquil- poliglicosídeo.

As dispersões (I) aquosas de poliuretano hidrofilizadas anioni- camente, contidas nas composições, que são essenciais para a presente invenção, podem ser obtidas em que

1) Pré-polímeros isocianato-funcionais podem ser feitos de

A1) poliisocianatos orgânicos

A2) polióis poliméricos que apresentam pesos moleculares nu- mérico-médios na faixa de 400 a 8000 g/mol e funcionalidades OH na faixa de 1.5 a 6, e

A3) opcionalmente compostos hidroxila-funcionais que apresen-

tam pesos moleculares na faixa de 62 a 399 g/mol e

A4) opcionalmente agentes hidrofiIizantes isocianato-reativos, aniônicos ou potencialmente aniônicos e/ou opcionalmente não-iônicos, e

2) cujos grupos livres de NCO, são então total ou parcialmente

reagidos

B1) opcionalmente com compostos amino-funcionais, que apre- sentam pesos moleculares na faixa de 32 a 400 g/mol e

B2) com agentes hidrofiIizantes isocianato-reativos, preferival-

mente amino-funcionais, aniônicos ou potencialmente aniônicos,

através de extensão de cadeia, e sendo que os pré-polímeros dispersados em água, antes, durante ou após a etapa B), sendo quaisquer grupos potencialmente iônicos presentes, convertidos na forma iônica atra- vés de reação parcial ou completa com um agentes neutralizante.

Importante neste caso, é que os compostos de componentes A1)

a A4) não apresentam grupos amino primários ou secundários.

Para atingir hidrofilização aniônica, precisam ser introduzidos Α4) e/ou B2) agentes hidrofilizantes que apresentam pelo menos um grupo NCO-reativo tais como grupos amino, hidroxila ou tiol, e adicionalmente a- presentam grupos -COO" or -SO3" or -PO32" como grupos aniônicos, ou suas formas ácidas total ou parcialmente protonadas como grupos potencialmente aniônicos.

Dispersões (I) aquosas de poliuretano aniônicas, preferidas, a- presentam um baixo grau de grupos aniônicos hidrofílicos, preferivelmente de 0.1 a 15 miliequivalentes por 100 g de resina sólida.

Para atingir uma boa estabilidade de sedimentação, o tamanho de partícula numérico médio das dispersões de poliuretano específicas é preferivelmente inferior a 750 nm e mais preferivelmente inferior a 550 nm, determinado pela espectroscopia de correlação laser.

A razão de grupos NCO de compostos de componente A1) para grupos NCO-reativos tais como grupos amino, hidroxila ou tiol, de compos- tos de componentes A2) a A4) situa-se na faixa de 1.05 a 3.5, preferivelmen- te na faixa de 1.2 a 3.0 e mais preferivelmente na faixa de 1.3 a 2.5 para preparar o pré-polímero NCO-funcional.

Os compostos amino-funcionais na etapa B) são usados em uma tal quantidade que a razão equivalente de grupos amino isocianato- reativos desses compostos para os grupos isocianato livres do pré-polímero situa-ase na faixa de 40 a 150%, preferivelmente entre 50 a 125% e, mais preferivelmente entre 60 a 120%.

Poliisocianatos adequados para o componente A1) inclui poliiso- cianatos aromáticos, aralifáticos, alifáticos ou cicloalifáticos, bem conheci- dos, de uma funcionalidade NCO de > 2.

Exemplos de tais poliisocianatos adequados são diisocianato de 1,4-butileno, diisocianato de 1,6-hexametileno (HDI)1 diisocianato de isofora- no (IPDI), diisocianato de 2,2,4 e/ou 2,4,4-trimetilhexametileno, os bis(4,4'- isocianatociclohexil)metanos isoméricos ou suas misturas de qualquer con- teúdo isomérico desejado, diisocianato de 1,4-ciclohexileno, diisocianato de 1,4-fenileno, diisocianato de 2,4- e/ou diisocianato de 2,6-toluileno, diisocia- nato de 1,5-naftaleno, diisocianato de 2,2'- e/ou 2,4'- e/ou de 4,4'-difenil- metano, 1,3- e/ou 1,4-bis(2-isocianatoprop-2-il)benzeno (TMXDI), 1,3-bis- (isocianatometil)benzeno (XDI), e também 2,6-diisocianatohexanoato de al- quila (diisocianatos de lisina) que apresenta grupos alquila-Ci-C8, e diisocia- nato de 4-isocianatometil-1,8-octano (triisocianato de nonano) e trifenilmeta- no 4,4',4"-triisocoanato.

Além dos poliisocianatos acima mencionados, também é possí- vel usar, proporcionalmente, diisocianatos modificados ou triisocianatos com estrutura uretiona, isocianurato, uretano, allofanato, biureto, iminooxadiazi- nediona e/ou oxadiazinetriona. Preferivelmente, as misturas de poliisocianatos ou poliisocianato

do tipo acima citado, apresentam exclusivamente grupos isocianato ligados alifaticamente e/ou cicloalifaticamente, e uma funcionalidade NCO média na faixa de 2 a 4, preferivelmente na faixa de 2 a 2.6, e mais preferivelmente na faixa de 2 a 2.4 da mistura. É particularmente preferível para A1) utilizar diisocianato de

1,6-hexametileno, diisocianato de isoforona, os bis(4,4'-isocianatoci- clohexil)metanos isoméricos, como também misturas destes.

A2) utiliza polióis poliméricos que apresentam um peso molecu- lar numérico médio Mn preferivelmente na faixa de 400 a 6.000 g/mol e, mais preferivelmente de 600 a 3.000 g/mol. Esses apresentam preferivelmente uma funcionalidade OH na faixa de 1.8 a 3, mais preferivelmente na faixa de 1.9 a 2.1.

Tais polióis poliméricos são poliéster polióis em si conhecidos na tecnologia de revestimento de poliuretano, poliacrilato polióis, poliuretano polióis, policarbonato polióis, polieter polióis, polieter poliacrilato polióis, poli- uretano poliacrilato polióis, poliuretano poliéster polióis, poliuretano polieter polióis, poliuretano policarbonato polióis e poliester policarbonato polióis. Esses podem ser usados em A2) individualmente ou em quaisquer misturas desejadas entre si.

Tais poliéster polióis são policondensados bem conhecidos for-

mados a partir de di- assim como opcionalmente tri- e tetraóis e ácidos di- e também opcionalmente tri- e tetracarboxílicos ou ácidos hidroxi carboxílicos ou lactonas. Ao invés dos ácidos policarboxílicos livres, também é possível utilizar os anidridos policarboxílicos correspondentes ou ésteres policarboxí- licos correspondentes de alcoóis inferiores para preparação de poiésteres.

Exemplos de dióis adequados são etileno glicol, butileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, polialquileno glicóis tais como polietileno gli- col, também 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, butanediol(1,3), butanedi- ol(1,4), hexanediol(1,6) e isômeros, neopentil glicol ou neopentil glicol hydro- xipivalato, dos quais são preferidos hexanediol(1,6) e isômeros, neopentil glicol e neopentil glicol hidroxipivalato. Além disso, também podem ser utili- zados polióis tais como trimetilolpropano, glicerol, eritritol, pentaeritritol, tri- metilolbenzeno ou trishidroxietil isocianurato.

Ácidos dicarboxílicos úteis incluem ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido tetrahidroftálico, ácido hexahidropftálico, ácido ciclo- hexanodicarboxílico, ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido glutárico, ácido tetracloroftálico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itaconi- co, ácido malonico, ácido subérico, ácido 2-metilsuccínico, ácido 3,3-dietil glutárico e/ou ácido 2,2-dimetilsuccínico. Os anidridos correspondentes tam- bém podem ser usados como uma fonte de um ácido.

Se a funcionalidade média do poliol a ser esterificado for > a 2, ácidos monocarboxílicos, tais como ácido benzóico e ácido hexanocarboxíli- co, podem ser usados adicionalmente.

Ácidos preferidos são ácidos alifáticos ou aromáticos do tipo a- cima mencionado. Ácido adípico, ácido isoftálico e opcionalmente ácido tri- melítico são particularmente preferidos. Ácidos hidroxi carboxílicos úteis como participantes de reação

na preparação de poliéster poliol, que apresentam grupos hidroxila terminais incluem, por exemplo, ácido hidroxicapróico, ácido hidroxibutírico, ácido hi- droxidecanóico, ácido hidroxiesteárico e similares. Lactonas adequadas in- cluem caprolactona, butirolactona e homólogos. Caprolactona é preferida. A2) pode igualmente utilizar policarbonatos contendo hidroxila,

preferivelmente policarbonato dióis, que apresentam pesos moleculares nu- méricos médios Mn na faixa de 400 a 8000 g/mol e, preferivelmente na faixa de 600 a 3000 g/mol. Esses podem ser obtidos através da reação de deriva- dos de ácido carbônico, tais como carbonato de difenila, carbonato de dime- tila ou fósgene, com polióis, preferivelmente dióis.

Exemplos de tais dióis são etileno glicol, 1,2-propanediol, 1,3- propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, neopentil glicol, 1,4-bishidroximetilciclohexano, 2-metil-1,3-propanediol, 2,2,4-trimetil-1,3-pentanediol, dipropileno glicol, polipropileno glicóis, dibuti- Ieni glicol, polibutileno glicóis, bisfenol A e dióis lactona-modificados do tipo acima mencionado.

O policarbonato diol contém, preferivelmente, 40% a 100% em

peso de hexanediol, sendo preferidos derivados de 1,6-hexanediol e/ou he- xanediol. Tais derivados de hexanediol são baseados em hexanediol e apre- sentam grupos éter, assim como, grupos OH terminais. Tais derivados po- dem ser obtidos através da reação de hexanediol com caprolactona em ex- cesso ou através da eterificação de hexanediol consigo mesmo para formar di- ou trihexileno glicol.

No lugar de ou adicionalmente a policarbonato dióis puros, tam- bém podem ser usados polieter-policarbonato dióis em A2).

Policarbonatos contendo hidroxila apresentam preferivelmente uma estrutura linear.

A2) pode igualmente utilizar polieter polióis. Polieter polióis úteis incluem, por exemplo, os politetrametileno glicol polieteres conhecidos na química de poliuretano, conforme podem ser obtidos por polimerização de tetrahidrofurano por meio de abertura de anéis catiônicos. Polieter polióis adequados incluem igualmente os produtos adi-

cionais conhecidos de óxido de estireno, óxido de etileno, óxido de propile- no, óxidos de butileno e/ou epiclorohidrina em moléculas de partida di- ou polifuncionais.

Moléculas de partida adequadas incluem todos os compostos conhecidos no estado da técnica, por exemplo, água, butil diglicol, glicerina, dietileno glicol, trimetilolpropano, propileno glicol, sorbitol, etilenodiamina, trietanolamina, 1,4-butanediol. Moléculas de partida preferidas são água, etileno glicol, propileno glicol, 1,4-butanediol, dietileno glicol e butil diglicol.

Concretizações particularmente preferidas das dispersões de poliuretano (I) contém como componente A2) uma mistura de policarbonato polióis e politetrametileno glicol polióis, sendo que a proporção de policarbo- nato polióis nessa mistura situa-se na faixa de 20% a 80% em peso e a pro- porção de politetrametileno glicol polióis nessa mistura situa-se na faixa de 80% a 20% em peso. É preferida uma proporção de 30% a 75% em peso para politetrametileno glicol polióis, e uma proporção de 25% a 70% em pe- so para policarbonato polióis. É preferivelmente preferida uma proporção de 35% a 70% em peso para politetrametileno glicol polióis e uma proporção de 30% a 65% em peso para policarbonato polióis, cada um sujeito a condição de que a soma total das porcentagems em peso para os policarbonato poli- óis e politetrametileno glicol polióis é de 100% e a proporção do componente A2) que é contribuída pela soma total dos policarbonato-politetrametilengli- colpolieterpoliois, é de pelo menos 50% em peso, preferivelmente 60% em peso, e mais preferivelmente de pelo menos 70% em peso.

A3) pode utilizar polióis da faixa de peso molecular especificada com até 20 átomos de carbono, tais como glicol de etileno, glicol de dietile- no, glicol de trietileno, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, glicol de 1,3-butileno, ciclohexanodiol, 1,4-ciclohexanodimetanol, 1,6-hexanodiol, neopentilglicol, dihidroxietil éter de hidroquinona, bisfenol A (2,2-bis(4- hidroxifenil)propano), bisfenol A hidrogenado, (2,2-bis(4-hidroxiciclohexil)- propano), trimetilolpropano, glicerina, pentaeritritol e também quaisquer mis- turas desejadas destes entre si.

Também são adequados dióis ésteres da faixa de peso molecu- lar especificada, tais como ester de ácido D-Iiidroxibutil-D-Iiidroxicaproico, éster de ácido D-hidroxihexil-D-hidroxibutírico, (D-hidroxietil) ester de ácido adipínico ou bis(D-hidroxietil)ester de ácido tereftálico.

A3) também pode utilizar compostos contendo hidroxila mono- funcionais. Exemplos de tais compostos monofuncionais são etanol, n- butanol, etileno glicol monobutil eter, dietileno glicol monometil eter, etileno glicol monobutil eter, dietileno glicol monobutil eter, propileno glicol monome- til eter, dipropileno glicol monometil eter, tripropileno glicol monometil eter, dipropileno glicol monopropil eter, propileno glicol monobutil eter, dipropileno glicol monobutil eter, tripropileno glicol monobutil eter, 2-etilhexanol,

1-octanol, 1-dodecanol, 1-hexadecanol.

Compostos preferidos para componente A3) são 1,6-hexanediol,

1,4-butanediol, neopentil glicol e trimetilolpropano.

Um composto anionicamente ou potencialmente anionicamente hidrofilizante para componente A4) é qualquer composto que apresente pelo menos um grupo isocianato-reativo, tais como grupo hidroxila e, também pelo menos uma funcionalidade como por exemplo example -COO-M+, - S03~M+, -P0(0~M+)2 onde M+ é por exemplo um cátion metálico, H+, NH4+, NHR3+, onde R em cada ocorrência pode ser alquila- C1-C12, cicloalquila- C5-C6 e/ou Iiidroxialquila-C2-C4, funcionalidade esta que na interação com meios aquosos entra em equilíbrio dissociativo pH-dependente e, por isso, pode apresentar uma carga negativa ou neutra. Compostos anionicamente ou potencialmente anionicamente hidrofiIizantes adequados incluem ácidos mono e dihidroxi carboxílicos, ácidos mono- e dihidroxi sulfônicos e também ácidos mono e dihidroxi fosfônicos e seus sais. Exemplos de tais agentes aniônicos ou potencialmente aniônicos hidrofilizantes são ácido dimetilolpro- piônico, ácido dimetilolbutírico, ácido hidroxipiválico, ácido málico, ácido cí- trico, ácido glicólico, ácido láctico e o aduto propoxilado formado a partir do

2-butenodiol e NaHSO3, conforme descrito no documento DE-A 2 446 440, página 5-9, fórmula l-lll. Agentes hidrofilizantes aniônicos ou potencialmente aniônicos para o componente A4) são aqueles do tipo acima mencionado,

que apresentam grupos carboxilato ou carboxila e/ou grupos sulfonato.

Agentes hidrofilizantes aniônicos ou potencialmente aniônicos particularmente preferidos do componente A4) são aqueles que conteêm grupos carboxilato ou carboxila como grupos iônicos ou potencialmente tôni- cos, tais como ácido dimetilolpropiônico, ácido dimetilolbutírico e ácido hi- droxipiválico e sais dos mesmos.

Compostos não ionicamente hidrofilizantes adequados para o componente A4) incluem, por exemplo, éteres de polioxialquileno que conte- êm pelo menos um grupo hidroxila ou amino, preferivelmente pelo menos um grupo hidroxila.

Exemplos são os polieter alcoóis oxido de polialquileno contendo uma média de 5 a 70, preferivelmente 7 a 55 unidades de oxido de etileno por molécula e podem ser obtidos de maneira convencional por alcoxilação de moléculas de partida adequadas (por exemplo Enciclopédia Ullmanns de Química Técnica, 4a edição, volume 19, Verlag Chemie, Weinheim páginas 31-38).

Esses são ou éteres de óxido de polietileno ou éteres de oxido de polialquileno mistos, contendo pelo menos 30 moles porcento e, preferi- velmente pelo menos 40 moles porcento de unidades de óxido de etileno, com base em todas as unidades prsentes de óxido de alquileno.

Compostos não iônicos, particularmente preferidos são poliete- res de óxido de polialquileno mistos monofuncionais, que apresentam 40 a 100 moles porcento de unidades de óxidod e etileno e 0 a 60 moles porcento de unidades de óxido de propileno.

Moléculas de partida adequadas para agentes hidrofiIizantes não iônicos incluem monoalcoóis saturados, tais como metanol, etanol, n- propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, os isômeros pen- tanóis, hexanóis, octanóis e nonanóis, n-decanol, n-dodecanol, n- tetradecanol, n-hexadecanol, n-octadecanol, ciclohexanol, os metilciclohexa- nóis isoméricos ou hidroximetilciclohexano, 3-etil-3-hidroximetiloxetano ou álcool tetrahidrofurfurílico, dietileno glicol monoalquil eteres, por exemplo dietileno glicol monobutil eter, alcoóis insaturados tais como álcool de alila, álcool de 1,1-dimetilalila ou álcool oléico, alcoóis aromáticos tais como fenol, os cresóis isoméricos ou metoxifenóis, alcoóis aralifáticos, tais como Iacool benzílico, álcool de anis ou álcool cinammílico, monoaminas secundárias tais como dimetilamina, dietilamina, dipropilamina, diisopropilamina, dibutilamina, bis(2-etilhexil)amina, N-metilciclohexilamina, N-etilciclohexilamina ou diciclo- hexilamina e também aminas heterocíclicas secundárias, tais como morfoli- na, pirrolidina, piperidina ou 1H pirazóis. Molécuculas preferidas de partida são monoalcóois saturados do tipo acima mencionado. É preferível utilizar dietileno glicol monobutil eter ou n-butanol como moléculas de partida.

Óxidos de alquileno adequados para a reação de alcoxilação são, em particular, óxido de etileno e óxido de propileno, que podem ser u- sados em qualquer ordem desejada ou mesmo em misturas na reação de alcoxilação.

Componente B1) pode utilizar di- ou poliaminas tais como 1,2-etilenodiamina, 1,2-diaminopropano, 1,3-diaminopropano,

1,4-diaminobutano, 1,6-diaminohexano, isoforonediamina, mistura isomérica de 2,2,4- e 2,4,4-trimetilhexametilenodiamina, 2-metilpentametilenodiamina, dietilenotriamina, triaminononana, 1,3-xililenodiamina, 1,4-xililenodiamina, □ ,□,□', □'-tetrametil-1, 3- e -1,4-xililenodiamina e

4,4-diaminodiciclohexilmetano e/ou dimetiletilenodiamina. Também é pops- sível, mas menos preferido, usar hidrazina assim como hidrazidas tais como adipohidrazida.

Componente B1) também pode utilizar compostos que além do grupo amino primário também apresentam grupos amino secundários ou que além de um grupo amino (primário ou secundário) também apresentam gru- pos OH. Exemplos são aminas primárias/secundárias, tais como dietanola- mina, 3-amino-1-metilaminopropano, 3-amino-1-etilaminopropano, 3-amino- 1-ciclohexilaminopropano, 3-amino-1-metilaminobutano, alcanolaminas tais como N-aminoetiletanolamina, etanolamina, 3-aminopropanol, neopentano- lamina.

Componente B1) também pode utilizar compostos amina isocia- nato-reativos monofuncionais, por exemplo metilamina, etilamina, propilami- na, butilamina, octilamina, laurilamina, estearilamina, isononiloxipropilamina, dimetilamina, dietilamina, dipropilamina, dibutilamina,

N-metilaminopropilamina, dietil(metil)aminopropilamina, morfolina, piperidina, ou derivados destes substituídos adequados, amida-aminas formadas a par- tir de aminas diprimárias e ácidos monocarboxílicos, monoquetimas de ami- nas diprimárias, aminas primárias/terciárias, tais como N,N-dimetil- aminopropilamina.

Compostos preferidos para o component B1) são 1,2-etilenodiamina, 1,4-diaminobutano e isoforonadiamina.

Um composto anionicamente ou potencialmente anionicamente hidrofiIizante para o componente B2) é qualquer que apresente pelo menos um grupo isocianato-reativo, preferivelmente um grupo amino, assim como pelo menos uma funcionalidade tais como por exemplo -COO-M+, -S03-M\ -P0(0-M+)2 onde M+ é, por exemplo, um cátion metálico, H+, NH4\ NHR3+, onde R em cada ocorrência pode ser alquila-CrCi2, cicloalquila-C5-C6 e/ou Ndroxialquila-C2-C4, funcionalidade esta que na interação com meios aquo- sos entra em equilíbrio dissociativo pH-dependente e por isso pode apresen- tar uma carga negativa ou neutra.

Compostos adequados anionicamente ou potencialmente anio- nicamente hidrofilizantes são ácidos mono- e diamino carboxílicos, ácidos mono- e diamino sulfônicos assim como ácidos mono- e diamino fosfônicos e seus sais. Exemplos de agentes hidrofilizantes aniônicos ou potencialmen- te aniônicos são N-(2-aminoetil)-G-alanina, ácido 2-(2- aminoetilamino)etanosulfônico, ácido etilenodiaminapropilsulfônico, ácido etilenodiaminabutilsulfônico, ácido 1,2- ou 1,3-propilenodiamina-D-etil- sulfônico, glicina, alanina, taurina, lisina, ácido 3,5-diaminobenzóico e o pro- duto de adição de IPDA e ácido acrílico (EP-A O 916 647, exemplo 1). Tam- bém é possível usar ácido ciclohexilaminopropanosulfônico (CAPS) do WO-A 01/88006 como agente hidrofiIizante aniônico ou potencialmente ani- ônico.

Agentes hidrofilizantes aniônicos ou potencialmente aniônicos para o componente B2) são aqueles do tipo acima mencionado que apresen- tam grupos carboxilato ou carboxila e/ou grupos sulfonato, tais como sais de N-(2-aminoetil)-D-alanina, de ácido 2-(2-aminoetilamino)etanosulfônico ou do produto de adição de IPDA é ácido acrílico (EP-A 0 916 647, Exemplo 1).

Misturas de agentes hidrofilizantes aniônicos ou potencialmente aniônicos e agentes hidrofilizantes não iônicos também podem ser usados. Uma concretização preferida para produzir as disperses de poli-

uretano específicas utiliza componentes A1) a A4) e B1) a B2) nas seguintes quantidades, sendo as quantidades individuais adicionadas sempre até 100% em peso:

5% a 40% em peso do componente A1), 55% a 90% em peso de A2),

0.5% a 20% em peso da soma total de componentes A3) e B1) 0.1 % a 25% em peso da soma total dos componentes A4) e B2),

sendo usados 0.1% a 5% em peso de agentes hidrofiIizantes aniônicos ou potencialmente aniônicos com relação a A4) e/ou B2), com base nas quanti- dades totais de componentes A1) a A4) e B1) a B2).

Uma concretização particularmente preferida para produzir as disperses de poliuretano específicas utiliza componentes A1) a A4) e B1) a B2) nas seguintes quantidades, sendo que as quantidades individuais são adicionadas até 100% em peso:

5% a 35% em peso do componente A1), 60% a 90% em peso deA2), 0.5% a 15% em peso da soma total de componentes A3) e B1)

0.1% a 15% em peso da soma total dos componentes A4) e B2), sendo utilziados com 0.2% a 4% em peso de agentes hidrofiIizantes aniôni- cos ou potencialmente anionicos com relação a A4) e/ou B2), com base nas quantidades totais dos componentes A1) a A4) e B1) a B2). Uma concretização muito particularmente preferida para produzir

as disperses de poliuretano específicas utiliza componentes A1) a A4) e B1) a B2) nas seguintes quantidades, sendo que as quantidades individuais são sempre adicionadas a 100% em peso:

10% a 30% em peso de componente A1), 65% a 85% em peso de A2),

0.5% a 14% em peso da soma total de componentes A3) e B1) 0.1% a 13.5% em peso da soma total do A4) e B2), sendo usado 0.5% a 3.0% em peso de agentes hidrofiIizantes aniônicos ou potencialmen- te aniônicos a partir de A4) e/ou B2), com base nas quantidades totais de componentes A1) a A4) e B1) a B2).

A produção das dispersões de poliuretano (I) anionicamente hi- drofilizadas pode ser realizada em um ou mais estágios na fase homogênea ou, no caso de uma reação de múltiplos estágios, parcialmente na fase dis- persa. Após a poliadição complete ou parcialmente conduzida de A1) a A4) é realizado um estágio de dispersão, emulsificação ou dissolução. Em segui- da, se necessário, é feita outra poliadição ou modificação na fase dispersa ou dissolvida (homogênea).

Pode ser utilizado qualquer processo do estado da técnica, co- mo por exemplo o processo de mistura de pre-polímero, o processo de ace- tona ou o processo de dispersão por fusão. O processo acetona é preferido.

A produção por meio do processo acetona envolve tipicamente os constituintes A2) a A4) e o componente poliisocianato A1), sendo introdu- zida total ou parcialmente uma carga inicial para produzir um pré-polímero de poliuretano isocianato-funcional e opcionalmente diluído com um solvent miscível com água porém isocianato-inerte e aquecido a temperaturas na faixa de 50 a 120°C. A reação de adição de isocianato pode ser acelerada utilizando-se os catalisadores conhecidos na química de poliuretano.

Solventes adequados incluem solventes costumeiramente alifáti- cos, ceto-funcionais tais como acetona, 2-butanona, que podem ser adicio- nados não apenas no início do processo de produção mas também posteri- ormente, se necessário, em porções. Acetona e 2-butanona são preferidas. Outros solvents, tais como xileno, tolueno, ciclohexano, acetate

de butila, acetato de metoxipropila, N-metilpirrolidona, N-etilpirrolidona, sol- ventes que apresentam unidades de eter ou ester podem ser adicionalmente usados ou total ou parcialmente removidos por destilação no caso de N-metilpirrolidona, N-etilpirrolidona permanece completamente na dispersão. Porém, é preferível não utilizar quaisquer outros solventes afora os solventes alifáticos, ceto-funcionais usuais.

Em seguida, são doseados adicionalmente quaisquer constituin- tes de A1) a A4) ainda não acrescentados no início da reação.

Na produção do pré-polímero de poliuretano de A1) a A4), a quantidade da razão de substância de grupos isocianato para com grupos isocianato-reativos situa-se na faixa de 1.05 a 3.5, preferivelmente na faixa de 1.2 a 3.0 e mais preferivelmente na faixa de 1.3 a 2.5. A reação de componentes A1) a A4) para formar o pré-polímero é realizada parcial ou completamente, porém preferivelmente completamen- te. Pré-polímeros de poliuretano contendo grupos isocianato livres são obti- dos por essa via, sem um solvente ou na solução.

A etapa de neutralização para realizar a conversão parcial ou

completamente de grupos potencialmente aniônicos em grupos aniônicos utiliza bases tais como aminas terciárias, por exemplo trialquilaminasconten- do de 1 a 12 e preferivelmente de 1 a 6 átomos de carbono e mais preferi- velmente de 2 a 3 átomos de carbono em todo radical alquila ou bases de metal alcalino tais como as hidroxidas correspondentes.

Exemplos destes são trimetilamina, trietilamina, metildietilamina, tripropilamina, N-metilmorfolina, metildiisopropilamina, etildiisopropilamina e diisopropiletilamina. Os radicais alquila também podem portar por exemplo grupos hidroxila, como no caso das dialquilmonoalcanol-, alquildialcanol- e trialcanolaminas. Agentes neutralizantes úteis também incluem, quando ne- cessário, bases inorgânicas, tais como solução de amônia aquosa, hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio.

É preferida amonia, trietilamina, trietanolamina, dimetiletanola- mina ou diisopropiletilamina assim como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio, sendo particularmente preferido hidróxidod e sódio e hidróxido de potássio.

As bases são empregadas em uma quantidade de substância, que é de 50 e 125 moles porcento, e preferivelmente entre 70 e 100 moles porcento da quantidade da substância dos grupos ácido a serem neutraliza- dos. A neutralização também pode ser feita no mesmo momento da etapa de dispersão, incluindo o agente neutralizantena água de dispersão.

Em seguida, em uma outra etapa de processo, se esta ainda não tiver ocorrido ou tiver sido feita parcialmente, o pré-polímero obtido é dissolvido com auxílio de cetonas alifáticas, tais como acetona ou 2-butanona.

Na extensão de cadeia da etapa B), componentes NH2- e/ou NH-funcionais são reagidos, parcial ou completamente, com os grupos isoci- anato ainda remanescentes do pré-polímero. Preferivelmente, a exten- são/terminação de cadeia é feita antes da dispersão em água.

A terminação de cadeia é tipicamente realizada utilizando-se aminas B1) que apresentam um grupo isocianato-reativo tais como metila- mina, etilamina, propilamina, butilamina, octilamina, laurilamina, estearilami- na, isononiloxipropilamina, dimetilamina, dietilamina, dipropilamina, dibutila- mina, N-metilaminopropilamina, dietil(metil)aminopropilamina, morfolina, pi- peridina ou derivados substituídos adequados destes, amida- aminasformadas a partir de aminas diprimárias e ácidos monocarboxílicos, monocetimas de aminas diprimárias, aminas primárias/terciárias, tais como N,N-dimetilaminopropilamina.

Se a extensão de cadeia parcial ou completa for feita utilizando- se agentes hidrofiIizantes aniônicos ou potencialmente aniônicos, de acordo com a definição de B2) com grupos NH2 ou NH1 então a extensão de cadeia será preferivelmente feita antes da dispersão.

Os componentes amínicos B1) e B2) podem ser opcionalmente usados na forma diluída em água ou solvente no processo da presente in- venção, individualmente ou em misturas, sendo possível qualquer ordem de adição, a princípio.

Se for usada água ou solvente orgânico como diluente, o teor de diluente do componente extensor de cadeia usado em B) situa-se preferi- velmente na faixa de 70% a 95% em peso.

A dispersão é preferivelmente feita em seguida à extensão de cadeia. Para dispersão, o polímero de poliuretano com cadeia extendida e dissolvido é introduzido na água de dispersão, se necessário por cisalha- mento substancial, tais como agitação vigorosa por exemplo, ou ao contrá- rio, a água de dispersão é agitada nas soluções de polímero de poliuretano de cadeia extendida. É preferível adicionar a água ao polímero de poliureta- no com cadeia extendida dissolvido.

O solvente ainda presente nas dispersões após a etapa de dis- persão é então tipicamente removido por destilação. Também é possível a remoção durante a etapa de dispersão. O nível residual de solventes orgânicos nas dispersões de poliu- retano (I) é tipicamente inferior a 1.0% em peso, e preferivelmente inferior a 0.5% em peso, com base na dispersão inteira.

O pH das dispersões de poliuretano (I), que são essenciais à presente invenção, é tipicamente inferior a 9.0, preferivelmente inferior a 8.5, mais preferivelmente inferior a 8.0 e o mais preferivelmente situa-se na faixa de 6.0 a 7.5.

Os teores de sólidos das dispersões de poliuretano (I) situa-se na faixa de 40% a 70%, preferivelmente na faixa de 50% a 65% e mais pre- ferivelmente na faixa de 55% a 65% em peso.

Os alquilpoliglicosídeos presentes nos aditivos de espuma (II) podem ser obtidos de maneira convencional por reação de monoalcoóis de cadeia longa com mono-, di- ou polissacarídeos (Enciclopédia Kirk-Othmer de tecnologia química, John Wiley & Sons, Vol. 24, página 29). Os monoal- coóis de cadeia longa, que podem ser também ramificados, se necessário, apresentam preferivelmente 4 a 22 átomos de carbono, preferivelmente 8 a 18 átomos de carbono, e mais preferivelmente de 10 a 12 átomos de carbo- no no radical alquila. Exemplos específicos de monoalcoóis de cadeia longa são 1-butanol, 1-propanol, 1-hexanol, 1-octanol, 2-etilhexanol, 1-decanol, 1- undecanol, 1-dodecanol (lauril álcool), 1-tetradecanol (miristil álcool) e 1- octadecanol (estearil álcool). Seria desejável que misturas dos monoalcoóis de cadeia longa mancionados também pudessem ser usados.

Esses alquilpoliglicosídeos apresentam preferivelmente estrutu- ras derivadas de glicose. É particularmente preferível usar alquilpoliglicosídeos da fórmula

(!)

H3C-(CH2)-CH2

H2C

,O-

OH

-O | OH

OH

-O-H

m = 4 to 20 η = 1 or 2

formula (I) m é preferivelmente de 6 a 20 e mais preferivelmente de 10 a 16.

Os alquilpoliglicosídeos apresentam, preferivelmente, um valor HLB inferior a 20, mais preferivelmente inferior a 16 e o mais preferivelmente inferior a 14, sendo que o valor HLB é calculado utilizando-se a fórmula HLB = 20 □ Mh/M, onde Mh é a massa molar da porção hidrofílica de uma molécula e M é a massa molar de toda a molécula (Griffin, W.C.: Classifica- tion of surface active agents by HLB, J. Soe. Cosmet. Chem. 1, 1949).

Além dos alquilpoliglicosídeos, o componente (II) pode conter também aditivos para melhorar a formação de espuma, a estabilidade de espuma ou as propriedades da espuma de poliuretano resultante.

Tais aditivos podem a princípio incluir qualquer surfactante aniô- nico, não aniônico ou catiônico, conhecido per se. Porém, é preferível que sejam usados esteres de ácido sulfosuccínico, nos quais a porção alquila lipofílica do grupo ester contenha preferivelmente 8 a 24 átomos de carbono, e/ou alcanoatos de metal alcalino ou metal alcalino terroso nos quais a por- ção alquila lipofílica contenha, preferivelmente, de 12 a 24 átomos de carbo- no além dos alquil poliglicosídeos. É particularmente preferível para outros aditivos a serem usados, incluir não somente ésteres de ácido sulfosuccínico mas também alcanoatos de metal alcalino ou metal alcalino terroso do tipo acima referido.

Além disso, mesmo alcanatos de amônio tais como estearato de amônio, podem ser adicionados como outros aditivos, uma vez que o efeito hidrofiIizante dos alquilpoliglicosídeos é preservado. Os outros aditivos são preferivelmente usados em uma quantidade menor do que os alquilpoliglico- sídeos.

Além das dispersões de poliuretano (I) e dos aditivos de espuma (II), também podem ser usados materiais auxiliares e aditivos (III).

Exemplos de tais materiais aditivos e auxiliares (III) são reticu- lantes, espessantes ou agentes tixotrópicos, ou outros Iigantes aquosos, an- tioxidantes, estabilizantes de luz, emulsificantes, plastificantes, pigmentos, cargas e/ou agentes de controle de fluxo.

Reticulantes adequados incluem, por exemplo, poliisocianatos não bloqueados, resinas de amida- e amina-formaldeído, resinas fenólicas, resinas aldeídicas e resinas cetônicas, são exemplos resinas de fenol- formaldeído, resóis, resinas de furano, resinas de uréia, resinas de ester carbâmico, resinas de triazina, resinas de melamina, resinas de benzogua- namina, resinas de cianamida ou resinas de anilina.

Espessantes comercialmente disponíveis podem ser usados, tais como derivados de dextrina, de amido ou de celulose, são exemplo éte- res ou hidroxietilcelulose, espessantes orgânicos ou totalmente sintéticos a base de ácidos poliacrílicos, polivinilpirrolidonas, compostos po- li(met)acrílicos ou poliuretanos (espessantes associativos) e também espes- santes inorgânicos, tais como bentonitas ou sílicas.

Outros Iigantes aquosos podem ser produzidos por exemplo de poliester, poliacrilato, poliepoxi ou outros polímeros de poliuretano. Similar- mente, também é possível a combinação com Iigantes radiaçao-curáveis conforme descritos por exemplo no documento EP-A-O 753 531. Também é possível empregar outras dispersões aniônicas ou não iônicas, tais como dispersões de acetato polivinílico, de polietileno, de poliestireno, de polibuta- dieno, de cloreto polivinílico, de poliacrilato e de copolímero.

As composições que são essenciais para a presente invenção contém tipicamente, com base em substância seca, 80 a 99.9 partes em pe- so de poliuretano (a partir da dispersão de poliuretano (I)) e 0.1 a 20 partes em peso do aditivo de espuma (II). Preferivelmente, as composições contém, com base em substância seca, 85 a 99.5 partes em peso de poliuretano e 0.5 a 15 partes em peso do aditivo de espuma (II), mais preferivelmente 90 a 99 partes em peso do poliuretano e 1 a 10 partes em peso de aditivo de es- puma (II), o mais preferivelmente 97.5 a 99 partes em peso de poliuretano e 1 a 2.5 partes em peso de aditivo de espuma (II).

Os outros aditivos adicionados como materiais auxiliares e aditi- vos (III), são tipicamente usados em quantidades de 0 a 10 partes em peso, preferivelmente 0.1 a 5 partes em peso, e mais preferivelmente 0.1 a 1.5 partes em peso para a composição da presente invenção.

A adição dos aditivos de espuma (II) e dos outros aditivos opcio- nais à dispersão de poliuretano pode ser feita em qualquer seqüência. Os aditivos acima mencionados, se necessário, podem ser usados como uma solução ou dispersão em um solvente como água.

A princípio, também é possível efetuar a coagulação da espuma adicionando coagulantes no âmbito dos materiais auxiliares e aditivos. Coa- gulantes adequados incluem, a princípio, todos os compostos múltiplas ve- zes cationicamente funcionais.

A espumagem no processo da presente invenção pode ser feita por agitação ou agitação mecânica da composição ou por descompressão de um gás propulsor.

O processo de espumagem mecânica pode ser realizado utili- zando-se quaisquer técnicas mecânicas desejadas de agitação, mistura e dispersão, introduzindo-se a energia necessária para a espumagem. Geral- mente é introduzido ar, porém, também podem ser usados nitrogênio e ou- tros gases para essa finalidade.

A espuma assim obtida, no curso de espumagem ou em segui- da, é aplicada ao substrato ou introduzida em um molde e secada.

A aplicação ao substrato pode ser por exemplo por vazamento em molde ou revestimento a lâmina, mas também podem ser usadas outras técnicas convencionais. A aplicação em mútiplas camadas com etapas de secagem intercaladas também é possível a princípio.

Uma taxa de secagem satisfatória para as espumas foi verifica- da a uma temperatura assim baixa de 20o C. Porém, temperaturas acima de 30° C são preferivelmente usadas para secagem mais rápida e fixação das espumas. No entanto, temperaturas de secagem não devem exceder 200°C, uma vez que pode ocorrer um amarelamento indesejável das espumas, inter alia. Também é possível uma secagem em duas ou mais etapas.

Geralmente a secagem é efetuada utilizando-se equipamentos de aquecimento e secagem convencionais, tais como cabines de seca- gem(ar circulante), ar quente ou irradiadores de IR. A secagem também po- de ser feita, conduzindo-se o substrato revestido através de superfícies a- quecidas, por exemplo, cilindros. A aplicaçao e secagem podem ser feitas respectivamente em bateladas ou continuamente, mas é preferido um processo totalmente contí- nuo.

Substratos úteis incluem, particularmente, papéis ou filmes que facilitam um fácil desprendimento das espumas antes de seu uso como ma- terial de contato com ferida, por exemplo, para cobrir um local lesado.

Antes da secagem, as densidades das espumas de poliuretano situam-se tipicamente na faixa de 50 a 800 g/litros, preferivelmente na faixa de 100 a 500 g/litros e mais preferivelmente na faixa de 100 a 250 g/litros (massa de todos os materiais de entrada [em g] com base no volume de es- puma de um litro).

Após a secagem, as espumas de poliuretano apresentam uma estrutura de microporos, pelo menos parcialmente de célula aberta, que compreende células intercomunicantes. A densidade das espumas secadas situa-se tipicamente abaixo de 0.4 g/cm3, preferivelmente abaixo de 0.35 g/cm3 e o mais preferivelmente na faixa de 0.1 a 0.3 g/cm3.

O uso dos aditivos específicos (II) possibilita uma absorção ex- tremamente rápida de líquido, em particular de soro fisiológico. Em geral, 1 ml da solução de teste A, preparada de acordo com a norma DIN EN 13726-1 Parte 3.2, é completamente absorvida em menos de 25 segundos, preferivelmente em menos de 10 segundos e o mais preferivelmente em menos de 3 segundos.

O poder de absorção em relação ao soro fisiológico situa-se tipi- camente em 100 e 1500% e preferivelmente na faixa de 300 a 800% para as espumas de poliuretano (massa de absorção de líquido, com base na massa da espuma secada), disposição conforme norma A DIN EN 13726-1 Parte 3.2. A permeabilidade em relação ao vapor d'água situa-se tipicamente na faixa de 2000 a 8000 g/24 h * m2 e preferivelmente na faixa de 3000 a 8000 g/24 h * m2 (Disposição conforme norma DIN EN 13726-2 Parte 3.2).

As espumas de poliuretano apresentam uma boa resistência mecânica e elevada elasticidade. Tipicamente, stress mácimo é superior a 0.2 N/mm2 e extensão maxima superior a 250%. Preferivelmente, stress má- ximo é superior a 0.4 N/mm2 e a extensão é superior a 350% (determinada de acordo com a norma DIN 53504).

Após a secagem, a espessura das espumas de poliuretano si- tua-se tipicamente na faixa de 0.1 mm a 50 mm, preferivelmente na faixa de 0.5 mm a 20 mm, mais preferivelmente na faixa de 1 a 10 mm e o mais pre- ferivelmente na faixa de 1 a 5 mm.

As espumas de poliuretano podem além disso ser aderidas, la- minadas ou revestidas com outros materiais, por exemplo materiais a base de hidrogéis, filmes (semi)permeáveis, revestimentos, hidrocolóides ou ou- tras espumas.

The polyurethane foams can moreover have added to them ac- tive compounds that have an effect on wound healing for example.

Devido ás suas propriedades vantajosas, as espumas de poliu- retano da presente invenção são preferivelmente usadas como materiais de contato com a feridaou para finalidades cosméticas. Materiais de contato com a ferida, contendo espumas de ploiuretano no sentido da invenção, são materiais porosos, preferivelmente que apresentam pelo menos algum con- teúdo de célula aberta, que consistem essencialmente de poliuretanos e pro- tegem as feridas contra germs e interfer~encias do ambiente, com a finali- dade de possibilitar uma cobertura estéril, mostram uma rápida e elevada absorvência de soro fisiológico e fluido de ferida, garantem um acondiciona- mento adequado através da permeabilidade a umidade adequada, e possu- em resistência mecânica suficiente.

A presente invenção também prove as espumas de poliuretano que podem ser obtidas pelo processo da presente invenção assim como pa- ra seu uso como um material de contato com a ferida e também no setor cosmético. É preferido o uso como um material de contato com a ferida. Exemplos

Salvo outra indicação, todas as porcentagens estão em peso. Teores de sólidos foram determinados de acordo com a norma

DIN-EN ISO 3251.

Teores NCO foram determinados volumetricamente de acordo com a norma DIN-EN ISO 11909, a menos que seja expressamente deter- minada disposição contrária. Substâncias e abreviaturas usadas:

Diaminosulfonato: NH2-CH2CH2-NH-CH2CH2-SO3Na (45% em

água)

Desmophen® C2200:policarbonato poliol, número OH 56 mg KOH/g, peso molecular numérico médio 2000 g/mol (Bayer MateriaIScience AG, Leverkusen, Alemanha)

PolyTHF® 2000: politetrametileno glicol poliol, número OH 56 mg KOH/g, peso molecular numérico médio 2000 g/mol (BASF AG, Lud- wigshafen, Alemanha)

PolyTHF® 1000: politetrametileno glicol poliol, número OH 112 mg KOH/g, peso molecular numérico médio 1000 g/mol (BASF AG, Ludwigshafen, Alemanha) LB 25 polyether: polieter monofuncional a base de óxido de

etileno /óxido de propileno, peso molecular numérico médio 2250 g/mol, nú- mero OH 25 mg KOH/g (Bayer MateriaIScience AG, Leverkusen, Alemanha) Impranil® DLU dispersão alifática de policarbonato-polieter- poliuretano, toer de sólidos 60%, pH 8.0 (Bayer MateriaIScience AG, Lever- kusen, Alemanha)

A determinação do tamanho de particular médio (a media numé- rica indicada) da dispersão de poliuretano 1 foi feita utilizando-se espectros- copia de correlação laser (instrumento Malvern Zetasizer 1000, Malver Inst. Limited).

A determinação da "capacidade absortiva livre" foi feita pela ab-

sorção de soro fisiológico de acordo com a norma DIN EN 13726-1 Parte 3.2. A taxa de transmissão de vapor d'água (MVTR) foi determinada de a- cordo com a norma DIN EN 13726-2 Part 3.2.

As quantidades indicadas para os aditivos de espuma são base- adas nas soluções aquosas.

Exemplo 1: Preparação de dispersão de poliuretano 1:

1077.2 g de PolyTHF® 2000, 409.7 g de PolyTHF® 1000, 830.9 g de Desmophen® C2200 e 48.3 g de LB 25 polieter foram aquecidos a 70°C em um aparelho agitador padrão. Em seguida, uma mistura de 258.7 g de diisocianato de hexametileno e 341.9 g de diisocianato de isoforona foi adi- cionada sob 70°C durante 5 min e a mistura resultante foi agitada a 120°C até que o valor NCO nominal fosse atingido ou o atuía valor NCO fosse bai- xando lentamente abaixo do valor nominal NCO. O pré-polímero final foi dis- solvido com 4840 g de acetona e, no processo, resfriado até 50°C e em se- guida uma solução de 27.4 g de etilenodiamina, 127.1 g de isoforonodiami- na, 67.3 g de diaminosulfonato e 1200 g de água foi adicionada durante 10. A mistura foi em seguida agitada por 10 min. Então, uma dispersão foi for- mada mediante adição de 654 g de água. Em seguida foi feita a remoção do solvent por destilação sob pressão reduzida.

A dispersão de poliuretano obtida apresentou as seguintes pro- priedades:

Toer de sólidos: 61.6%

Tamanho de partícula (LCS): 528 nm

pH (23°C): 7.5

Exemplo comparatives V1-V10: Produção d espumas a partir de dispersão de poliuretano e Impranil® DLU: Conforme indicado na tabela 1, a dispersão de poliuretano na

tabela 1, produzida de acordo com o Exemplo 1, ou Impranil® DLU foi mistu- rada com vários aditivos (de espuma) e espumada por meio de um agitador manual comercialmente disponível (agitador feito de fio curvado) para um 0.5 ou 1 litro de volume de espuma. Em seguida, as espumas foram estira- das sobre um papel não-aderente por meio de um aplicador de revestimento por lâmina a uma altura de espaço de 6 mm e secadas sob dadas condi- ções.

Somente com as combinações aditivas contend estearato de amônio, exemplos comparatives V1, V2, V3 e V 10, é possível obter espu- mas que se mostraram adequadas para um outro teste. Conforme consta na tabela 2, porém, essas espumas exibiram hidrofobização excessiva e con- sequentemente, uma taxa muito baixa de inibição para soro fisiológico (todos > 60 s ou > 20 s). A taxa de transmissão de vapor d agua (MVTR) é relati- vamente baixa. Com nenhum dos outros aditivos (exemplos comparatives V4-V8) foi possível produzir espumas (capacidade insuficiente de formação de espuma por parte dos aditivos).

Tabela 1

Aditivos (de espuma) N0 es- puma Disper-são de poliure- tano 1 Ti-pos 3) Qtida- de[g] Ti- pos3* Qti- dade [g] Cura V1 235,01) A 8,5 B 11,3 60 min 60°C, 10 min 120°C V2 Como para V1 30 min 60°C, 10 min 120°C V3 235,01) A 8,5 C 0,9 V4 117,52) C 0,5 D 2,5 V5 117,52) C 0,5 E 2,5 V6 117,52) C 0,5 F 2,5 V7 117,52) C 0,5 G 2,5 V8 117,52) C 0,5 H 2,5 V9 117,52) C 0,5 I 2,5 Aditivos (de espuma) No.espu ma Impranil® DLU Ti- pos3) Qtida- de [g] Ti- pos3) Qti- dade [g] Cura V10 117,52) A 4,2 B 5,6 10 min 120°C

1) volume de espuma 1000 ml; 2) voluamde espuma 500 ml;3) A: estearato de

amônio (cerca de 30%, Stokal® STA1 Bozzetto GmbH, Krefeld, ALEMANHA);

B: sulfosuccinamato (cerca de 34%, Stokal® SR, Bozzetto GmbH, Krefeld, ALEMANHA); C: bis(2-etilhexil) sulfoosuccinato, sal de sódio; D: alquilaril poliglicol eter sulfato, Na sal (Disponil® AES 25, Cognis Deutschland GmbH & Co.KG, Düsseldorf, ALEMANHA); E: poliglicol éter de álcool graxo modifi- cado (cerca de 75%, Disponil® AFX 2075, Cognis Deutschland GmbH & Co.KG, Düsseldorf, ALEMANHA); F: poliglicol eter sulfato de álcool graxo, sal Na (Disponil® FES 61, Cognis Deutschland GmbH & Co.KG, Düsseldorf, ALEMANHA); G: poliglicol éter sulfato de álcool graxo, sal Na (Disponil® FES 993, Cognis Deutschland GmbH & Co.KG, Düsseldorf, ALEMANHA); H: eto- xilato de álcool graxo Ci3 (cerca de 70%, Emulan® TO 4070, BASF AG, Ludwigshafen, ALEMANHA); I: monolaurato de polioxietileno sorbitana. Tabela 2

N0 espuma Taxa de inibi- ção1) [s] Capacidade absortiva livre [g/100 cm2] MVTR [g/m2*24 h] V1 > 60 2) 33.6 1493 V2 > 60 3) 26.7 n.d. V3 > 60 4) 31.1 n.d. V10 > 204) n.d. n.d.

1) tempo para penetração complete de um mililitro da solução de teste A preparada conforme norma DIN EN 13726-1 Parte 3.2; teste no lado voltado ao papel; 2) medição inicial; 3) medição após 4 dias de armazenagem; 4) me- dição após 1 dia de armazenagem.

Exemplos S1-S5: Produção de espumas a partir da dispersão de poliuretano 1 ae Impranil® DLU.

Conforme indicado na tabela 3, dispersão de poliuretano 1, pre- parada de acordo com o exemplo 1, ou Impranil® DLU foi misturado com vá- rios aditivos (de espuma) e espumado por meio de um agitador manual co- mercialmente disponível (agitador feito de fio encurvado) para um volume de espuma de 0.5 litro. Em seguida, as espumas são estiradas sobre um papel não aderentea uma altura de espaço de 6 mm e secadas sob dadas condi- ções.

Espumas branco puro apresentam boas propriedades mecâni-

cas e uma estrutura de poro fino obtidas sem exceção. Conforme consta na tabela 4, com o uso dos aditivos (de espuma) específicos, foi sensivelmente a velocidade de absorção de com relação ao soro fisiológico (todos < 1 s). Adicionalmente, todas as espumas exibem boa capacidade absortiva livre assim como uma elevada taxa de transmissão de vapor d'água. CO

JS ω

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co

Cura Aditivos (de espuma) Qtidade [g] I I I 0,27 0,14 "o CL I- I I 1 I Qtidade [g] CO CD CD co "o Cl i- —3 Qtidade[g] m c> m o" 0,90 0,23 W o Cl i- O CJ O O Dispersão de poliuretano 1 117,5 127,1 120,0 120,0 N0 espuma cõ S2 S3 S4

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in õ Tabela 4

N0 espu- Velocidade de Capacidade absortiva MVTR ma absorção1' [s] livre [g/100 cm2] [g/m2*24 h] 12> 1 3) S2 13) 32.0 n.d. S3 1 31.3 n.d. S4 1 42.0 3900 S5 13) 43.4 n.d.

1) tempo para penetração completa de um mililitro da solução de teste A pre- parada conforme a DIN EN 13726-1 Parte 3.2; teste no lado voltado ao pa- pel; 2) medição inicial;3) medição após 1 dia de armazenagem.

Exemplo S6: Produção de espumas de poliuretano hidrofilicas utilizando-se pequenas quantidades de estearato de amônio.

120 g da dispersão de poliuretano 1 produzida de acordo com o exemplo 1 forma misturados com 1.47 g de Plantacare® 1200 UP** (previa- mente ajustado ao pH 7 com ácido cítrico) e 0.24 g de Stokal® STA. Utili- zando-se um agitador manual, a mistura foi então espumada até um volume de espuma de 500 ml durante 20 minutos.

Em seguida, a espuma foi aplicada sobre um papel não- aderente por meio de uma espátula (altura de espaço: 6 mm) e secada (20 min a 120°C).

Foi obtida uma espuma branco puro, de célula fina, hidrofílica

(absorção de 1 ml da solução de teste A em menos de 3 segundos).

alquilpoliglicosídeo com base em alcoóis C12- a C16, cerca de 50% em peso em água, Cognis GmbH & Co. KG, Dusseldorf, Alemanha.

Claims

1. Uso de alquilpoliglicosídeos como estabilizadores para espu- mas de poliuretano.

2. Uso, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de além das estabilização também ser obtida a hidrofilização das espumas.

3. Uso, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de as espumas de poliuretano poderem ser obtidas a partir de disper- sões de poliuretano aquosas por via de secagem física.

4. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizado pelo fato de serem usados alquilpoliglicosídeos da fórmula <formula>formula see original document page 58</formula>

5. Composições contend dispersões (I) de poliuretano anionica- mente hidrofilizadas, aquosas (I) e aditivos de espuma (II), sendo que esses aditivos de espuma (II) compreendem pelo menos um alquilpoliglicosídeo.

6. Composições, de acordo com a reivindicação 5, caracteriza- das pelo fato de as dispersões (I) de poliuretano anionicamente hidrofiliza- das, aquosas ali presentes, poderem ser obtidas, sendo que A) pré-polímeros isocianato-funcionais são produzidos a partir de pelo menos A1) poliisocianatos orgânicos A2) polióis poliméricos, que apresentam pesos moleculares nu- méricos médios na faixa de 400 a 8000 g/mol e funcionalidades OH na faixa de 1.5 a 6 e A3) opcionalmente compostos hidroxila-funcionais, que apresen- tam pesos moleculares na faixa de 62 a 399 g/mol e 2Α4) opcionalmente agentes hidrofilizantes aniônicos ou potenci- almente aniônicos e opcionalmente não iônicos, isocianato-reativos e B) cujos grupos NCO livres são então total ou parcialmente rea- gidos B1) opcionalmente com compostos amino-funcionais que apre- sentam pesos moleculares na faixa de 32 a 400 g/mol e/ou B2) com agentes hidrofilizantes aniônicos ou potencialmente a- niônicos, isocianato-reativos, preferivelmente amino-funcionais por extensão de cadeia, e sendo que os pré-polímeros são disperses em água antes, durante e após a etapa B), sendo convertidos quaisquer grupos potencialmente iônicos na forma iônica por reação parcial ou completa com um agente hidrofilizante. rizadas pelo fato de as dispersões (I) de poliuretano anionicamente hidrofili- zadas, aquosas (I) serem produzidas utilizando-se em A1) diisocianato de 1,6-hexametileno, diisocianato de isoforona, os isomeric bis- (4,4'-isocianatociclohexil)metanos isoméricos assim como misturas destes e em A2) uma mistura de policarbonato polióis e politetrametileno glicol polióis, sendo a porcentagem de componente A2), que é contribuída pela soma total do policarbonat e politetrametileno glicol polieter polióis, de pelo menos 70% em peso. ções de 5 a 7, caracterizadas pelo fato de serem usados alquilpoliglicosí- deos da formula (I)

7. Composições, de acordo com a reivindicação 5 ou 6, caracte-

8. Composições, de acordo com qualquer uma das reivindica- <formula>formula see original document page 59</formula>

9. Composições, de acordo com qualquer uma das reivindica- ções de 5 a 8, caracterizadas pelo fato de serem usados esteres de ácido sulfosuccínico e/ou alcanoatos de metal alcalino ou metal alcalino terroso, além dos alquilpoliglicosídeos.

10. Processo para produção de espumas de poliuretano, sendo que uma composição de acordo com qualquer uma das reivindicações de 5 a 9, é espumada e secada.

11. Espumas de poliuretano podem ser obtidas por um processo conforme definido na reivindicação 10.

12. Uso das espumas de poliuretano de acordo com a reivindi- cação 11 como um material de contato com a ferida.