BRPI0715220A2 - composiÇço aquosa, composiÇço agroquÍmica pesticida aquosa - Google Patents
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Abstract
COMPOSIÇçO AQUOSA, COMPOSIÇçO AGROQUÍMICA PESTICIDA AQUOSA. Composição aquosa contendo de 30 a 60% em peso de um polímero tendo peso molecular médio numérico compreendido entre 1.000 e 10.000 daltons, e obtida por polimerização: a) de 60 a 90% de ácido acrílico ou ácido metacrílico e/ou ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico; b) de 10 a 40% molar de um éster de ácido acrílico ou metacrílico de álcoois C ~8~-C ~18~, é útil como agente dispersante e estabilizante nas formulações agroquímicas pesticidas.
Description
"COMPOSIÇÃO AQUOSA, COMPOSIÇÃO AGROQUÍMICA PESTICIDA AQUOSA"
A presente invenção diz respeito a composições agroquímicas pesticidas (fitofarmacêuticos) contendo um tensoativo polimérico com base em a) ácido acrílico ou ácido metacrílico e/ou ácido 2-acrilamido-2- metilpropanossulfônico, e b) um éster acrílico ou metacrílico de um álcool C8- C18, como agente dispersante e estabilizante.
Os pesticidas, dependendo das características da substância
ativa que eles contenham e de seu uso, podem ser formulados como pós
secos, pós umectáveis, grânulos dispersáveis, suspensões, emulsões e
soluções concentradas, e sua aplicação sobre o solo, as sementes e a folhagem
das plantas geralmente ocorre na forma de solução, suspensão ou emulsão aquosas.
De modo a dispersar e colocar em suspensão as substâncias pesticidas sólidas ou a emulsificar líquidos oleosos em água, para preparar suspensões ou emulsões estáveis, tensoativos são normalmente empregados; além de auxiliarem na formação das misturas de água e materiais insolúveis em água, os tensoativos reduzem a tensão interfacial entre a água e o substrato tratado e melhoram a distribuição e penetração da substância ativa.
Entre os tensoativos usados para este escopo, os tensoativos poliméricos, particularmente aqueles que são obtidos pela copolimerização de monômeros contendo grupos fortemente acídicos, tais como os grupos sulfônicos, são conhecidos vêem sendo observados por um longo tempo.
A U.S. 5.693.716 (Dow Chem. Co.), por exemplo, descreve composições substancialmente não aquosas contendo um pesticida e polímeros de enxertia contendo uma porção hidrofóbica e pelo menos um monômero hidrofílico (como o ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico).
A EP 1 007 598 (Lubrizol) descreve composições agroquímicas de pulverização contendo até 1000 ppm (0,1% de uma composição aquosa contendo um polímero obtido copolimerizando-se um monômero hidrofílico.
O pedido de patente U.S. 2006/0142159 (Clariant) reivindica o uso de polímeros obtidos por polimerização radical de A) ácido 2-acrilamido- 2-metilpropanossulfônico e/ou seu sal; B) um ou mais macromonômeros etoxilados ou propoxilados; C) opcionalmente, um ou mais monômeros etilenicamente mono- ou poli-insaturados, como estabilizantes para suspensões concentradas.
Os tensoativos poliméricos são usados também em outros campos industriais, tais como nos campos de cosméticos, tintas e vernizes e têxteis.
A U.S. 5.422.176 (BASF) descreve copolímeros contendo de a 90% em peso de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico e de 0,1 a 10% em peso de estireno ou ésteres C4-Ci8 de ácido acrílico ou metacrílico, e outros monômeros, junto com seu uso como protetores coloidais na preparação de microcápsulas.
A EP 750899 (Shiseido) descreve composições cosméticas na forma de emulsões ou soluções contendo tensoativos poliméricos com base no ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico e ésteres (met)acrílicos.
Foi agora observado que o uso de um polímero obtido pela polimerização de a) de 60 a 90% molar de ácido acrílico ou metacrílico e/ou ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico; b) de 10 a 40% molar de um éster de ácido acrílico ou metacrílico de um álcool Cs-Ci8 tendo peso molecular médio numérico entre 1.000 a 10.000 daltons, como agente dispersante e estabilizante, provê vantagens inesperadas na preparação de composições agroquímicas compreendendo pelo menos uma substância ativa pesticida e de 0,5 a 10% em peso do referido polímero.
Em particular, o polímero de acordo com a invenção se comporta como um agente dispersante muito bom na moagem; além disso, o polímero é muito eficaz em promover a formação de sistemas aquosos estáveis compreendendo materiais tanto orgânicos quanto inorgânicos.
Para uso na preparação de composição agroquímica, o tensoativo polimérico da presente invenção se acha na forma de composição concentrada aquosa estável e homogênea.
r
E, portanto, um objeto da presente invenção uma composição aquosa contendo de 30 a 60% em peso de polímero obtido por polimerização: a) de 60 a 90% molar de ácido acrílico ou metacrílico e/ou ácido 2- acrilamido-2-metilpropanossulfônico; b) de IOa 40% molar de um éster de ácido acrílico ou metacrílico de álcoois C8-Ci8 e tendo peso molecular médio numérico entre 1.000 a 10.000 daltons, e de 20 a 80% em peso de água.
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E ainda um objeto da invenção uma composição agroquímica pesticida, caracterizada pelo fato de que compreende de 0,5 a 10% em peso de um polímero obtido por polimerização: a) de 60 a 90% molar de ácido acrílico ou metacrílico e/ou ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico; b) de 10 a 40% molar de um éster de ácido acrílico ou metacrílico de um álcool C8-Cj8 tendo peso molecular médio numérico entre 1.000 a 10.000 daltons, pelo menos uma substância ativa pesticida, e um portador.
O uso das composições aquosas descritas acima na preparação das composições agroquímicas pesticidas e o uso na agricultura destas composições para o tratamento de sementes, plantas, campos etc., são outros objetos da invenção.
As características e vantagens de usar o polímero de acordo com a presente invenção são ilustradas em detalhes na seguinte descrição. Foi agora observado que o uso de um polímero obtido pela
polimerização de a) de 60 a 90% molar de ácido acrílico ou metacrílico e/ou ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico; b) de 10 a 40% molar de um éster de ácido acrílico ou metacrílico de um álcool C8-Ci8 tendo peso molecular médio numérico de 1.000 a 10.000 daltons como agente de dispersão e estabilizante, proporciona vantagens inesperadas na preparação de composições agroquímicas compreendendo pelo menos uma substância ativa pesticida e de 0,5 a 10% em peso do referido polímero.
Em particular, o polímero de acordo com a invenção é muito eficaz em promover a formação de sistemas aquosos estáveis contendo materiais tanto orgânicos quanto inorgânicos.
Quanto ao uso na preparação da composição agroquímica, o tensoativo polimérico da presente invenção se acha na forma de composição concentrada aquosa estável e homogênea.
É, portanto, um objeto da presente invenção uma composição aquosa contendo de 30 a 60% em peso do polímero obtido por polimerização: a) de 60 a 90% molar de ácido acrílico ou metacrílico e/ou ácido 2- acrilamido-2-metilpropanossulfônico; b) de 10 a 40% molar de um éster de ácido acrílico ou metacrílico de álcoois C8-Ci8 e tendo peso molecular médio numérico compreendido de 1.000 a 10.000 daltons, e de 20 a 80% em peso de água.
É um outro objeto da invenção uma composição agroquímica pesticida, caracterizada pelo fato de que compreende de 0,5 a 10% em peso de um polímero obtido por polimerização: a) de 60 a 90% molar de ácido acrílico ou metacrílico e/ou ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico; b) de 10 a 40% molar de um éster de ácido acrílico ou metacrílico de um álcool C8-Ci8 tendo peso molecular médio numérico compreendido de 1.000 a 10.000 daltons, pelo menos uma substância ativa pesticida, e um portador.
O uso das composições aquosas acima descritas na preparação das composições agroquímicas pesticidas, e o uso na agricultura destas composições para o tratamento das sementes, das plantas, dos campos etc., são outros objetos da invenção.
As características e vantagens de se usar o polímero de acordo com a presente invenção são ilustradas em detalhes na seguinte descrição. DESCRIÇÃO DETALHADA Os copolímeros obtidos pela polimerização radical de ácido 2- acrilamido-2-metilpropanossulfônico e éster de álcoois Cg-Cis de ácido acrílico ou metacrílico, são conhecidos.
Um exemplo da preparação dos copolímeros de ácido 2- acrilamido-2-metilpropanossulfônico e do metacrilato de laurila mediante polimerização radical em solvente (dimetil formamida), do isolamento por precipitação, é relatado em Macromolecules, 1999, 32, 4631-4640.
Foi agora observado que é possível preparar os polímeros que são úteis para a realização da invenção, mediante polimerização radical dos monômeros nas misturas hidroalcoólicas, preferivelmente em uma mistura de água-isopropanol, e obtê-los na forma de uma composição aquosa estável e homogênea tendo uma concentração compreendida entre 30 e 60%.
As composições aquosas do polímero são vantajosamente usadas como tais, como agente dispersante e estabilizantes de pesticidas e revelaram ser particularmente adequadas para a preparação de suspensões aquosas concentradas.
Para esta espécie de uso, é particularmente vantajoso usar uma composição de acordo com a invenção, em que o polímero seja obtido por polimerização: a) de 60 a 90% em moles de uma mistura compreendendo a') de 0 a 70% em moles de ácido acrílico e metacrílico e a") de 30 a 100% molar de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico; b) de 10 a 40% molar de um éster de ácido acrílico ou metacrílico de um álcool Cg-C jg.
Quando usadas na preparação de suspensão aquosa, estas composições aquosas ainda impedem a floculação dos pesticidas diluídos para uso.
Além disso, uma composição aquosa em que o polímero seja obtido por polimerização a) de 60 a 90% molar de ácido 2-acrilamido-2- metilpropanossulfônico; b) de 10 a 40% molar de um éster de ácido acrílico ou metacrílico de um álcool C8-Cj8 são vantajosos como adjuvante de moagem na preparação das suspensões concentradas.
O acrilato de laurila e o metacrilato de laurila são particularmente preferidos para a realização da presente invenção.
O tensoativo polimérico útil para a realização da invenção não
contém agentes de reticulação, nem monômeros etoxilados ou propoxilados, a estabilidade de suas composições aquosas e seu comportamento reológico sendo determinados pela proporção molar de grupos carboxílicos e/ou sulfônicos e grupos hidrofóbicos C8-Ci8. Na preparação da composição aquosa de acordo com a
invenção, o uso de uma mistura de água e isopropanol é vantajoso, porque o isopropanol atua como transferência de cadeia na reação de polimerização e possibilita a regulação do peso molecular médio numérico de 1.000 a 10.000 daltons; o peso molecular médio numérico é uma característica do polímero da invenção.
Melhores resultados são obtidos com polímeros que têm um peso molecular médio numérico de 1.000 a 5.000.
A composição aquosa de acordo com a invenção pode ser usada para formular substâncias ativas na forma de suspensão concentrada, grânulos dispersáveis, emulsão concentrada, assim obtendo-se uma composição que pode ser aplicada como tal sobre o substrato, ou pode ser diluída, quando necessário, com água ou outro solvente apropriado, logo antes do uso.
As composições agroquímicas da invenção são caracterizadas pelo fato de que se acham em uma forma escolhida entre: suspensão concentrada, grânulos dispersáveis, emulsão concentrada; preferivelmente, graças ao pó de alta dispersão do tensoativo polimérico que elas contêm, elas se acham na forma de suspensão concentrada.
Para a preparação das suspensões aquosas concentradas, a composição aquosa do tensoativo polimérico é diluída com água para se obter uma concentração polimérica de 0,5 a 5% em peso; a substância ativa sólida é adicionada à composição diluída, enquanto se mistura; a dispersão obtida é moída até que o tamanho de partícula da substância ativa possibilite estabilidade de dispersão e biodisponibilidade da própria substância ativa. A reologia pode ser regulada com um agente de espessamento.
De acordo com uma forma de realização particular da invenção, as composições agroquímicas na forma de suspensões aquosas compreendem pelo menos uma substância ativa tendo atividade pesticida, e água ou misturas de água e glicol e/ou glicerina como portador; preferivelmente, a quantidade de substância ativa se situa entre 5 a 50%, e a quantidade de portador é o equilíbrio até 100.
As composições agroquímicas da invenção podem ainda conter um ou mais aditivos com diferentes funções, tais como:
Fertilizantes ou micronutrientes;
Outros tensoativos, além daqueles da composição de acordo com a invenção;
Outros produtos, tais como os agentes anti-espuma, os agentes anticongelamento, colorantes, estabilizantes e tampões;
Os aditivos normalmente usados na composição agroquímica.
As composições agroquímicas compreendem uma ou mais substâncias ativas tendo atividade pesticida (ou pesticidas).
O termo "pesticida" (ou fitossanitário, ou agrofarmacêutico ou parasiticida) refere-se a uma categoria de especialidades usadas para tratar de doenças das plantas ou para regular seu ciclo de vida (com exceção dos fertilizantes).
Estas especialidades são diversificadas de acordo com sua
função:
• Fungicidas, se elas atuam sobre os fungos
• Inseticidas e acaricidas, se elas atual sobre insetos • Herbicidas ou preparado para matar ervas daninhas
• Nematicidas ou fumigadores, se eles forem úteis para o controle das pragas do solo
• Reguladores do crescimento das plantas
Os pesticidas utilizáveis nas composições agroquímicas da invenção são, por exemplo: Alphacypermethrin, Atrazine, Bromacil, Captan, Carbaryl, Carbendazim, Carbofiiran, Carboxin, Chloridazon, Chlorthalonl, Chlortoluron, oxicloreto de cobre, oxiquinolato de cobre, hidróxido de cobre, trissulfato básico de cobre, Deltamethrin, Dicofol, Diuron, Dodine, Endosulfan, Ethofumesato, Hidróxido de Fentina, Fluometuron, Folpet, Lindane, Linuron, Mancozeb, Metalaxyl, Metobromuron, Oxadiazon, Pendimethalin, Permethrin, Phenmedipham, Propachlor, Propanil, Propiconazol, Propoxur, Simazine, Enxofre, Tetramethrin, Tiofanato metílico, Thiram, Triadimefon, Triadimenol, Trifluralin, Vinclozolin, Zineb e Ziram, e mistura dos mesmos.
A composição aquosa de acordo com a invenção particularmente é útil para a preparação de suspensões concentradas de mistura Bordeaux, uma mistura de sulfato de cobre e cal hidratada em água, a qual é amplamente usada como fungicida.
A mistura Bordeaux é comumente preparada pela adição dos componentes sólidos em água (a dosagem típica da mistura para aplicação à folhagem é de cerca de 1 kg de sulfato de cobre para cada 0,8 kg de cal hidratada em 100 litros de água). A suspensão concentrada dos componentes sólidos em água é cada vez mais apreciada pelos usuários, pela facilidade de dosagem e porque ela ajuda a obter misturas homogêneas. EXEMPLOS EXEMPLO 1
PREPARAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO AOUOSA DA INVENÇÃO COMPOSIÇÃO 1
Uma solução de monômeros é preparada com os seguintes ingredientes: Metacrilato de laurila (PM 254,42) 55,3 g Ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico (PM 207,2) 224,9 g Água 224,9 g Isopropanol 146,4 g
0 ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico é dissolvido em água e isopropanol, e metacrilato de laurila é adicionado após dissolução e mantido agitado.
A seguinte solução de perssulfato é preparada: Perssulfato de amônio 9,7 g Água 65,1 g
Um reator é carregado com: água 56,5 g isopropanol 225,8 g
e aquecido com um banho externo a 90 0C até que a ebulição se inicie (cerca de 78 °C)
As duas soluções são adicionadas em cerca de 1 hora. Quando a alimentação termina, a temperatura é mantida por 10 minutos.
O aparelho para a destilação com coluna de destilação e frasco de coleta é preparado, 85,5 g de NaOH a 50% são adicionados em gotas explorando o calor da reação para destilar, vácuo é aplicado e o isopropanol é removido.
Quando a destilação fica completa, a temperatura é reduzida a °C, o pH é regulado entre 7 e 9 com NaOH a 50%, e a matéria seca é levada a 40% com água (Composição 1).
O peso molecular numérico do polímero obtido é de 1.712.
EXEMPLO 2
PREPARAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO AQUOSA DA INVENÇÃO (COMPOSIÇÃO 2)
Uma composição aquosa é preparada com o mesmo procedimento do Exemplo 1, mas os 224,9 g de ácido 2-acrilamido-2- metilpropanossulfônico são substituídos por 165,9 g de ácido 2-acrilamido-2- metilpropanossulfônico e 110,6 g de ácido acrílico. EXEMPLO 3
PREPARAÇÃO DF, TTMA COMPOSIÇÃO AOTTOSA COMPARATIVA (COMPOSIÇÃO^
Uma composição aquosa é preparada com o mesmo
procedimento do Exemplo 1, porém os 224,9 g de ácido 2-acrilamido-2-
metilpropanossulfônico são substituídos por 276,5 g de ácido 2-acrilamido-2-
metilpropanossulfônico e 22,12 g de metacrilato de metoxipolietilenoglicol (1000).
EXEMPLO 4
PREPARAÇÃO DF, TTMA COMPOSTCÃQ COMPARATIVA AOTTOSA (COMPOSIÇÃO 4^
Uma composição aquosa é preparada com o mesmo
procedimento do Exemplo 1, porém os 224,9 g de ácido 2-acrilamido-2-
metilpropanossulfônico são substituídos por 276,5 g de ácido 2-acrilamido-2-
metilpropanossulfônico e 22,12 g de metacrilato de metoxipolietilenoglicol (1000).
EXEMPLO 5
PREPARAÇÃO DF STTSPENSÔRS CONCENTRADAS
As composições 1 a 4 são usadas para preparar 4 suspensões
concentradas de Diuron (respectivamente denominadas SCI, SC2, SC3 e
SC4), na concentração de 500 g/litro de substância ativa; as Composições
foram diluídas com água, os outros ingredientes líquidos são acrescentados,
depois Diuron foi adicionado e moído em um moinho Dyno Mill KDL (Willy
Bachofen, CH) em 3200 rpm por 2 horas (volume das bolas de 250 ml).
A composição percentual das suspensões concentradas é relatada na Tabela 1. TABELA 1
COMPOSIÇÕES 1 A 4
% SCl SC2 SC32) SC42) Diuron 42 42 42 42 Monopropileno glicol 13 13 13 13 EMULSON AG/TRST 0,5 0,5 0,5 0,5 Composição 1 3,0 - - - Composição 2 - 3,0 - - Composição 32) - - 3,0 - Composição 42) - - - 3,0 Rodopol 23 (2%) 6 6 6 6 Anti-espumante 0,5 0,5 0,5 0,5 Água destilada Até 100 Até 100 Até 100 Até 100
l} tensoativo vendido pela Cesalpinia Chemicals SpA 2) comparativo
A distribuição do tamanho de partículas (G) e o percentual de
suspensibilidade (DS%) de SC1-SC4 foram medidos de acordo com os Métodos MT 187 e MT 161 de CIPAC, respectivamente; a viscosidade Brookfield foi medida e os resultados são relatados na Tabela 2. TABELA 2
SCl SC2 SC32) SC42) Glj 0,567 0,719 0,738 0,775 DS% 94 95 93 89 Viscosidade s 3-100 rpm 62 179 140 56 Viscosidade s 2-50 rpm 58 30 229 60 Viscosidade s 3-10 rpm 64 44 480 92
tamanho médio de partículas em mícrons 2) comparativo
Claims (9)
1. Composição aquosa, caracterizada pelo fato de que contém de 30 a 60% em peso do polímero obtido pela polimerização: a) de 60 a 90% molar de uma mistura compreendendo a') de 0 a 70% em moles de ácido acrílico ou ácido metacrílico e a") de 30 a 100% molar de ácido 2- acrilamindo-2-metilpropanossulfônico; b) de 10 a 40% molar de um éster de ácido acrílico ou metacrílico de álcoois Cg-Ci8, e tendo peso molecular médio numérico entre 1.000 e 10.000 daltons, e de 20 a 80% em peso de água.
2. Composição aquosa de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polímero tem um peso molecular médio numérico de 1.000 a 5.000 daltons.
3. Composição aquosa de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o polímero é obtido pela polimerização a) de 60 a 90% molar de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico; b) de 10 a 40% molar de um éster de ácido acrílico ou metacrílico de um álcool Cg-Cis-
4. Composição agroquímica pesticida aquosa na forma de suspensão, caracterizada pelo fato de que compreende de 0,5 a 10% em peso de um polímero obtido pela polimerização: a) de 60 a 90% molar de mistura compreendendo a') de 0 a 70% em moles de ácido acrílico ou ácido metacrílico e a") de 30 a 100% molar de ácido 2-acrilamindo-2- metilpropanossulfônico; b) de 10 a 40% molar de um éster de ácido acrílico ou metacrílico de um álcool C8-Ci8, tendo peso molecular médio numérico de 1.000 a 10.000 daltons, pelo menos uma substância ativa pesticida, e um portador.
5. Composição agroquímica pesticida aquosa de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que o polímero tem um peso molecular médio numérico de 1.000 a 5.000 daltons.
6. Composição agroquímica pesticida aquosa de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que se acha na forma de suspensão concentrada, grânulos dispersáveis ou emulsão concentrada.
7. Composição agroquímica pesticida aquosa de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que se acha na forma de uma suspensão concentrada, e o polímero é obtido pela polimerização: a) de 60 a 90% em moles de uma mistura compreendendo a') de 0 a 70% em moles de ácido acrílico ou metacrílico e a") de 30 a 100% molar de ácido 2-acrilamido- 2-metilpropanossulfônico; b) de 10 a 40% molar de um éster de ácido acrílico ou metacrílico de um álcool C8-Cig.
8. Composição agroquímica pesticida aquosa de acordo com as reivindicações 6 ou 7, caracterizada pelo fato de que a substância ativa é selecionada do grupo consistindo de: Alphacypermethrin, Atrazine, Bromacil, Captan, Carbaryl, Carbendazim, Carbofuran, Carboxin, Chloridazon, Chlorthalonl, Chlortoluron, oxicloreto de cobre, oxiquinolato de cobre, hidróxido de cobre, trissulfato básico de cobre, Deltamethrin, Dicofol, Diuron, Dodine, Endosulfan, Ethofumesato, Hidróxido de Fentina, Fluometuron, Folpet, Lindane, Linuron, Mancozeb, Metalaxyl, Metobromuron, Oxadiazon, Pendimethalin, Permethrin, Phenmedipham, Propachlor, Propanil, Propiconazol, Propoxur, Simazine, Enxofre, Tetramethrin, Tiofanato metílico, Thiram, Triadimefon, Triadimenol, Trifluralin, Vinclozolin, Zineb e Ziram, e mistura dos mesmos.
9. Composição agroquímica pesticida aquosa de acordo com as reivindicações 6 ou 7, caracterizada pelo fato de que a substância ativa é uma mistura de sulfato de cobre e cal hidratada.
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